JPH0257535B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0257535B2 JPH0257535B2 JP57001099A JP109982A JPH0257535B2 JP H0257535 B2 JPH0257535 B2 JP H0257535B2 JP 57001099 A JP57001099 A JP 57001099A JP 109982 A JP109982 A JP 109982A JP H0257535 B2 JPH0257535 B2 JP H0257535B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- carbon atoms
- tartronate
- acid ester
- chloroformate
- Prior art date
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- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/04—Formic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/02—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from phosgene or haloformates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＣ−アルキルタルトロン酸アルキルの
クロルぎ酸エステルとその製造方法に関する。更
に特定するに、本発明の方法は、ホスゲンを溶か
しうる溶媒中に溶解させたホスゲンとＣ−アルキ
ルタルトロン酸エステルを少くとも化学量論的量
の第三アミンの存在下０〜20℃の温度で反応させ
て直接クロルぎ酸エステルを製造することよりな
る。
クロルぎ酸エステルとその製造方法に関する。更
に特定するに、本発明の方法は、ホスゲンを溶か
しうる溶媒中に溶解させたホスゲンとＣ−アルキ
ルタルトロン酸エステルを少くとも化学量論的量
の第三アミンの存在下０〜20℃の温度で反応させ
て直接クロルぎ酸エステルを製造することよりな
る。
Ｃ−アルキルタルトロン酸アルキルのクロルぎ
酸エステルについては知られていない。而して、
本明細書に開示せるかかる化合物は特に、農薬、
鎮痛剤等として有用なオキサゾリジンジオン誘導
体の合成に有用である。
酸エステルについては知られていない。而して、
本明細書に開示せるかかる化合物は特に、農薬、
鎮痛剤等として有用なオキサゾリジンジオン誘導
体の合成に有用である。
例えば、ドイツ国特許出願（DOS）2906574に
は、下記方法による一般式の殺菌剤Ｎ−フエニ
ル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオンの
合成が示されている： 上記化合物（）に対応するクロルぎ酸エステ
ルと、イソシアネートの代りに３，５−ジクロ
ルフエニルアニリンとを用いて両者を反応させる
ことができる： この反応は最良の収率を以て生起する。また、
高価な３，５−ジクロルアニリンがイソシアネー
トに変換せぬよう防止することによつて、該アニ
リンの消費量を少くすることができる。
は、下記方法による一般式の殺菌剤Ｎ−フエニ
ル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオンの
合成が示されている： 上記化合物（）に対応するクロルぎ酸エステ
ルと、イソシアネートの代りに３，５−ジクロ
ルフエニルアニリンとを用いて両者を反応させる
ことができる： この反応は最良の収率を以て生起する。また、
高価な３，５−ジクロルアニリンがイソシアネー
トに変換せぬよう防止することによつて、該アニ
リンの消費量を少くすることができる。
かくして、本発明の一つの目的は、Ｃ−アルキ
ルタルトロン酸アルキルのクロルぎ酸エステルを
提供することである。
ルタルトロン酸アルキルのクロルぎ酸エステルを
提供することである。
本発明の別の目的は上記クロルぎ酸エステルの
製造方法を提供することである。
製造方法を提供することである。
本発明に従つたＣ−アルキルタルトロン酸アル
キルのクロルぎ酸エステルは一般式： を有する。但し、この式中、 Ｒ＝１〜５個の炭素原子を有するアルキル、 R1＝１〜５個の炭素原子を有するアルキル。
キルのクロルぎ酸エステルは一般式： を有する。但し、この式中、 Ｒ＝１〜５個の炭素原子を有するアルキル、 R1＝１〜５個の炭素原子を有するアルキル。
これらの化合物は、本発明に従い、先ずホスゲ
ンを、不活性溶媒例えばベンゼン、トルエン又は
脂肪族炭化水素に室温で溶かし、次いで得られた
溶液に化学量論的量（若しくは該量よりわずかに
少い量）の、選定せるＣ−アルキルタルトロン酸
アルキルを０〜20℃範囲の温度で加えることによ
り製造される。
ンを、不活性溶媒例えばベンゼン、トルエン又は
脂肪族炭化水素に室温で溶かし、次いで得られた
溶液に化学量論的量（若しくは該量よりわずかに
少い量）の、選定せるＣ−アルキルタルトロン酸
アルキルを０〜20℃範囲の温度で加えることによ
り製造される。
そのあと、タルトロン酸アルキルに関し少くと
も化学量論的量の第三アミン好ましくはピリジン
を上記の反応混合物に常時20℃未満の温度で加え
る。
も化学量論的量の第三アミン好ましくはピリジン
を上記の反応混合物に常時20℃未満の温度で加え
る。
反応終了後、余剰のホスゲンがあれば、混合物
中に不活性ガスをバブルさせるか或は蒸留するこ
とによつて、該ホスゲンを除くことができる。次
いで、はつきり分れた二つの相を形成するのに十
分量の水を30℃以下の温度で加える。
中に不活性ガスをバブルさせるか或は蒸留するこ
とによつて、該ホスゲンを除くことができる。次
いで、はつきり分れた二つの相を形成するのに十
分量の水を30℃以下の温度で加える。
最後に、該２相を分離し、そして洗浄し脱水処
理した有機相から、目的化合物のクロルぎ酸エス
テルを単離する。
理した有機相から、目的化合物のクロルぎ酸エス
テルを単離する。
得られたクロルぎ酸エステルは油状物を呈し、
減圧蒸留することができる。
減圧蒸留することができる。
本発明を更に例示するために、下記例を示す。
例 １
クロルぎ酸１，１−ジ（カルボエトキシ）エチ
ルの製造。
ルの製造。
化合物(1) 387.06ｇ＝2.035モル
化合物(2) 240ｇ＝2.4 〃
化合物(3) 174ｇ＝2.2 〃
ホスゲンガスを室温でベンゼンないしトルエン
２中にバブルさせることにより、COCl2溶液を
調製した。この溶液を氷と塩で０℃に冷却したの
ち、化合物(1)を５分間で加えた。而して、発熱が
生じた温度は０℃から５℃に上がつた。
２中にバブルさせることにより、COCl2溶液を
調製した。この溶液を氷と塩で０℃に冷却したの
ち、化合物(1)を５分間で加えた。而して、発熱が
生じた温度は０℃から５℃に上がつた。
内部温度を10℃より低く保ちながら、ピリジン
を滴加し、室温で３時間撹拌した。
を滴加し、室温で３時間撹拌した。
余剰のCOCl2は、先ず空気をバブルさせること
により除き次いでH2Oを100ml加えることによつ
て破壊した。その際、温度を25℃より高くならな
いようにした。
により除き次いでH2Oを100ml加えることによつ
て破壊した。その際、温度を25℃より高くならな
いようにした。
水性相の分離後、有機溶液を４％HClで洗浄
し、Na2SO4上で脱水し減圧濃縮させた。
し、Na2SO4上で脱水し減圧濃縮させた。
水ポンプ蒸留により、沸点130〜131℃／15mm
Hg、純度98％（リキツドガスクロマトグラフイ
ー）の無色油状物465ｇを得た。収率＝90％。
Hg、純度98％（リキツドガスクロマトグラフイ
ー）の無色油状物465ｇを得た。収率＝90％。
特性値：
IR（フイルム）：ν（CO）＝1740〜1790cm-1；
NMR（CDCl3／TMS）：δ1.3（三重項CH2−ＣＨ
３）、δ1.9（一重項CH3）、δ4.3（四重項ＣＨ 2−CH3
）。
３）、δ1.9（一重項CH3）、δ4.3（四重項ＣＨ 2−CH3
）。
例 ２
クロルぎ酸１，１−ジ（カルボメトキシ）プロ
ピルの製造。
ピルの製造。
化合物(1) 30ｇ ＝0.17モル
化合物(2) 30ｇ ＝0.3 〃
化合物(3) 15.8ｇ＝0.2 〃
ホスゲンをベンゼン200mlに吸収させた。この
溶液を０℃に冷却し、次いでアルコール〔化合物
(1)〕を加え、その中にピリジンを10℃より低い温
度で滴加した。これを室温で３時間かき混ぜた。
H2Oを50ml加えたのち、有機溶液を3.7％HCl50
mlで２回洗浄した。
溶液を０℃に冷却し、次いでアルコール〔化合物
(1)〕を加え、その中にピリジンを10℃より低い温
度で滴加した。これを室温で３時間かき混ぜた。
H2Oを50ml加えたのち、有機溶液を3.7％HCl50
mlで２回洗浄した。
溶媒を蒸発させたのち、残留物を水ポンプで蒸
留した。
留した。
沸点123〜124℃／15mmHg、純度98％（ガスク
ロマトグラフイー）の無色油状物31ｇを得た。
ロマトグラフイー）の無色油状物31ｇを得た。
収率は90％であつた。
特性値：
IR（フイルム）：ν（CO）＝1740〜1800-1
NMR（CDCl3／TMS）、δ1.0（三重項CH2−CH
３）、δ2.2（四重項CH 2−CH3）、δ3.9（一重項CH3）
。
３）、δ2.2（四重項CH 2−CH3）、δ3.9（一重項CH3）
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒは１〜５個の炭素原子を有するアルキル
であり、R1は１〜５個の炭素原子を有するアル
キルである） のＣ−アルキルタルトロン酸アルキルのクロルぎ
酸エステル。 ２ クロルぎ酸１，１−ジ（カルボエトキシ）エ
チルである特許請求の範囲第１項記載のクロルぎ
酸エステル。 ３ クロルぎ酸１，１−ジ（カルボメトキシ）プ
ロピルである特許請求の範囲第１項記載のクロル
ぎ酸エステル。 ４ 一般式： （式中Ｒは１〜５個の炭素原子を有するアルキル
であり、R1は１〜５個の炭素原子を有するアル
キルである） のＣ−アルキルタルトロン酸アルキルのクロルぎ
酸エステルを製造するに当り、ホスゲンを不活性
溶媒に溶かし、次いで生成せる溶液にＣ−アルキ
ルタルトロン酸アルキル（ここでいずれのアルキ
ルも１〜５個の炭素原子を有する）を０℃〜20℃
範囲の温度で加えたのち、前記タルトロン酸アル
キルに関し少くとも化学量論的量の第三アミンを
20℃より低い温度で加え、余剰のホスゲンを除去
し、２層形成に十分量の水を加え、有機層を分離
し、減圧蒸留によつてクロルぎ酸エステルを単離
することを特徴とする方法。 ５ 不活性溶媒がベンゼン、トルエン又は脂肪族
炭化水素である特許請求の範囲第４項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19089/81A IT1135000B (it) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Colorformiati di esteri alchilici di acidi c-alchil-tartronici e loro processo di preparazione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57136551A JPS57136551A (en) | 1982-08-23 |
| JPH0257535B2 true JPH0257535B2 (ja) | 1990-12-05 |
Family
ID=11154436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57001099A Granted JPS57136551A (en) | 1981-01-12 | 1982-01-08 | Chroloformic acid ester of c-alkyltartronic acid alkyl and manufacture |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4459239A (ja) |
| JP (1) | JPS57136551A (ja) |
| BE (1) | BE891750A (ja) |
| CH (1) | CH649280A5 (ja) |
| DE (1) | DE3200534A1 (ja) |
| FR (1) | FR2497796A1 (ja) |
| GB (1) | GB2090835B (ja) |
| IT (1) | IT1135000B (ja) |
| NL (1) | NL8200044A (ja) |
| SU (1) | SU1169527A3 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3301670A1 (de) * | 1983-01-20 | 1984-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Leimungsmittel |
| GB8413155D0 (en) * | 1984-05-23 | 1984-06-27 | Ici Plc | Chemical process |
| EP2658818B1 (en) | 2010-12-29 | 2021-05-19 | Soiltec GmbH | Colored composite pavement structure |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3823175A (en) * | 1971-03-19 | 1974-07-09 | Dow Chemical Co | Halogenated neopentyl chloroformates |
| IT1109545B (it) * | 1978-02-24 | 1985-12-16 | Montedison Spa | Derivati di n-fenil-1,3-ossazolidin-2,4-dionifungicidi e procedimento di preparazione |
-
1981
- 1981-01-12 IT IT19089/81A patent/IT1135000B/it active
-
1982
- 1982-01-07 NL NL8200044A patent/NL8200044A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-01-08 JP JP57001099A patent/JPS57136551A/ja active Granted
- 1982-01-08 GB GB8200586A patent/GB2090835B/en not_active Expired
- 1982-01-11 FR FR8200307A patent/FR2497796A1/fr active Granted
- 1982-01-11 SU SU823375054A patent/SU1169527A3/ru active
- 1982-01-11 BE BE0/207030A patent/BE891750A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-01-11 US US06/338,619 patent/US4459239A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-01-11 DE DE19823200534 patent/DE3200534A1/de active Granted
- 1982-01-11 CH CH118/82A patent/CH649280A5/it not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2497796A1 (fr) | 1982-07-16 |
| US4459239A (en) | 1984-07-10 |
| GB2090835A (en) | 1982-07-21 |
| CH649280A5 (it) | 1985-05-15 |
| GB2090835B (en) | 1984-12-12 |
| IT1135000B (it) | 1986-08-20 |
| DE3200534C2 (ja) | 1992-05-14 |
| BE891750A (fr) | 1982-07-12 |
| IT8119089A0 (it) | 1981-01-12 |
| FR2497796B1 (ja) | 1984-04-13 |
| SU1169527A3 (ru) | 1985-07-23 |
| JPS57136551A (en) | 1982-08-23 |
| NL8200044A (nl) | 1982-08-02 |
| DE3200534A1 (de) | 1982-08-26 |
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