JPH025756B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｃ−原子数11〜24の脂肪族α−オレ
フインを蟻酸および過酸化水素からその場で形成
される過蟻酸とを高めた温度で反応混合物の撹拌
下および過酸化水素の配量下に反応させてＣ−原
子数11〜24のα−エポキシドを製造するための方
法に関する。

内部位二重結合を有する高級不飽和脂肪酸のエ
ステル、例えば大豆油をその場で蟻酸および過酸
化水素から形成される過蟻酸と反応させてエポキ
シド化するのは以前から公知である（米国特許第
2485160号明細書）。

その際得られる知識を末端位二重結合を有する
長鎖の純粋なオレフイン（いわゆるα−オレフイ
ン）のエポキシド化に応用することは劣悪な収率
しか得られずに失敗した。したがつて文献には一
致して、α−オレフインはその場で生成される過
蟻酸では実際にエポキシド化可能ではないことが
繰返し指摘された〔“ケミカル・ウイーク
（Chemical Week）”、４月６日号（1963年）、第
60頁参照〕。

最後に西ドイツ国特許出願公開第1568016号公
報により、α−オレフインを水と混合しない溶剤
中でその場で水相中で形成される脂肪族過酸でエ
ポキシド化する方法が公知である。この公知方法
では反応混合物を２つの相の間に唯一の界面が保
持されるように特に穏和に撹拌しなければならな
い。２つの相が液滴形成下に分散することは無条
件に回避しなければならない。一般に脂肪族過酸
を形成するための触媒、例えば硫酸を一緒に使用
する。他の脂肪族酸も挙げられるが、特に有効で
あり、かつ特に経済的であるために全ての例にお
いて酢酸が使用される。酢酸はエポキシド化する
二重結合１モルに対して0.5〜1.5モルの量で使用
される。この公知方法は溶剤および撹拌の際に必
要な特別な慎重な手段を使用するために経費がか
かり、受容し得る収率の達成にはきわめて長い、
28時間までの反応時間を必要とする。

本発明の目的は、Ｃ−原子数11〜24の脂肪族α
−オレフインをその場で蟻酸と過酸化水素から形
成される過蟻酸と高めた温度で反応混合物の撹拌
下かつ過酸化水素の配量添加下に反応させること
によりα−エポキシドを製造するための方法であ
り、該方法は反応を溶剤および触媒を用いないで
行ない、水相および有機相を撹拌下に液滴が形成
されるまで混合し、水相中で少なくとも５時間の
間５重量％を上回る蟻酸濃度および10〜70重量％
の過酸化水素濃度を維持し、エポキシド化する二
重結合１モル当り蟻酸を0.5モルよりも少ない量
で、かつ過酸化水素を少なくとも1.05モルの量で
使用し、かつ過酸化水素を少なくとも３時間の間
配量添加することより成る。

本発明による方法により所望のα−エポキシド
が比較的短い反応時間内できわめて高い収率で得
ることができる。該方法は原則的にはＣ−原子数
11よりも少ないかまたは24よりも多いα−オレフ
インに対しても使用できよう。しかしＣ−原子数
11よりも少ないα−オレフインでは副生成物の形
成の結果エポキシド収率が容易に90％を下回る値
に下がる。他方Ｃ−原子数24を超える純粋なα−
オレフインは本発明による方法により容易にエポ
キシド化可能であるが、α−オレフインは融点が
高いために大ていは溶剤の付加的な使用を必要と
する。

したがつて出発物質としては末端位に二重結合
を有し、かつ反応して１，２−エポキシドとな
る、Ｃ−原子数11〜24のオレフインを使用する。
かかるオレフインは例えば１−ヘンデセン、１−
ドデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン
または１−エイコセンである。種々のα−オレフ
インの混合物も同様に良好に使用することができ
る。本発明による方法は相応するα−オレフイン
からＣ−原子数14〜20のα−エポキシドを製造す
るのに特に有利である。

反応は有利に温度40〜90℃で行なわれる。その
際大きなバツチの場合には遊離される反応熱を十
分に排出するための方法が配慮されなければなら
ない。

反応の間水相と有機相を、相の界面が液滴が形
成されるまで壊される。すなわち水相中に有機相
の滴が分配され、同時に逆に有機相中に水相の滴
が分配されるようにして撹拌により混合する。比
較的低級のオレフイン、特にＣ−原子数11または
12のオレフインでは比較的穏やかな撹拌が有利で
あり、他方より高級の、Ｃ−原子数約14からのオ
レフインは強力に水相と混合することができ実質
的にエマルジヨンが形成される。

本発明による方法では水相中で少なくとも５時
間、有利に全反応時間の間５重量％を上回る蟻酸
濃度が維持されなければならない。これは蟻酸全
量を反応の開始前に装入するかまたは蟻酸の一部
を反応の開始前に装入し、かつ残量を反応中に添
加するかまたは蟻酸全量を反応中に添加すること
によつて達成することができる。

前記の３つの可能性のいずれかを選択するかは
第１に確実性の配慮に左右される。いずれにせ
よ、蟻酸を部分的に装入し、次いで反応の間に、
その水相中の濃度が反応開始時に10重量％を上回
る、有利に10〜20重量％にあるようにして配量添
加するのが有利である。反応の進行とともに蟻酸
の濃度は低下し、反応終結時には５重量％の限界
に近づく。５重量％の最小濃度の条件が維持され
る限り、これは中でも使用される過酸化水素の濃
度にも左右されるのであるが、任意の濃度の蟻酸
を使用することができる。少なくとも70重量％の
濃度の蟻酸を使用するのが有利である。有利に市
販の濃度85〜100重量％が有利である。蟻酸は全
部でエポキシドすべき二重結合１モル当り0.5モ
ルよりも少ない量で使用する。最小量としては通
常エポキシド化すべき二重結合１モルにつき0.15
モルで十分である。有利に0.25〜0.40モルを使用
する。水相中で少なくとも５重量％の蟻酸濃度が
維持される。少なくとも５時間の同じ期間内で水
相中で20〜70重量％、有利に30〜70重量％の過酸
化水素濃度が維持されなければならない。有利に
は過酸化水素の濃度も全反応時間の間前記の範囲
内に保持する。前記の過酸化水素濃度は、十分な
濃度の過酸化水素全量を少なくとも３時間の間配
量添加することにより維持される。68重量％を上
回る濃度を有する過酸化水素を使用する。中でも
本発明による方法を唯一の工程で実施する場合に
は80〜90重量％の濃度を有する過酸化水素が特に
有利である。過酸化水素は全部でエポキシド化す
る二重結合１モルに対して少なくとも1.05モルの
量で使用する。有利に過剰の過酸化水素を使用
し、かつ過酸化水素はエポキシド化すべき二重結
合１モルに対して1.2〜2.5モル、特に1.3〜1.9モ
ルの量で使用する。反応終結後水相中に存在する
希過酸化水素を自体公知の方法で回収することが
できるので、過酸化水素の実際の消費量はエポキ
シド化すべき二重結合１モルにつき約1.05〜約
1.50モルにすぎない。

水相中の５重量％を越える蟻酸濃度及び20〜70
重量％の過酸化水素濃度を少なくとも５時間保持
しない場合にはオレフイン変換率はあきらかに小
さい。更に、水相中の蟻酸の濃度が５重量％より
下まわりかつ／又は過酸化水素の濃度が20重量％
を下まわる場合も同様にオレフイン変換率は低
い。他方水相中の過酸化水素の濃度が70重量％よ
り高い場合は爆発的な分解の危険性が生じるので
ある。

前記、本発明の条件をはずれた場合、たとえば
蟻酸をエポキシド化すべき二重結合１モルあたり
0.5モルより多量に使用する場合、オレフイン変
換率はたしかに上がるが収率（変換した量に対し
て）及び収率（使用量に対して）は明らかに下が
る（比較例の４参照）。エポキシド化すべき二重
結合１モルあたり1.05モルより少量の過酸化水素
を使用する場合、収率（変換した量に対して）は
ほぼ変わらないがオレフイン変換率及び収率（使
用量に対して）は明らかに下がる（比較例の３参
照）。更に過酸化水素を少なくとも３時間かけて
ゆつくりと添加せず、例えばはじめに一度に添加
するならば、例えば80〜90重量％の濃度の過酸化
水素を使用する場合に爆発様分解の危険がある。
このように本発明による数値条件をすべて保持す
る場合にのみ比較的短かい反応時間内に高いオレ
フイン変換率及び高い収率（使用量に対して）が
危険をともなわずに得られる。

本発明による方法の実際的な実施では別種の方
法技術的手段が提示される。例えば水相中におけ
る蟻酸および過酸化水素の前記の濃度の維持は、
配量添加された、蟻酸および過酸化水素の量に相
当する割合の濃度の薄くなつた水相を相分離容器
を介して反応混合物から除去することによつて容
易になる。この操作は有機相中で所望の変換率が
得られるまで続けることができる。かかる方法は
有機相については一工程式であるが、水相につい
ては連続的である。他の方法は、過酸化水素の濃
度が減少しすぎたために反応速度が非経済的に小
さくなつた場合に水相の変換を行なうことであ
る。かかる方法も有機相については一工程式であ
るが、水相については二工程式または多工程式で
ある。もう１つの方法として最後に１つの実施形
が挙げられる。該方法では多段向流の形式により
または混合機／沈降槽セツトで有機相および水相
を相互に次のようにして導く、すなわち第１装置
に新しいオレフインを配量装入し、ここできわめ
て希釈された水相と反応させ、他方最後の装置で
新しい蟻酸および新しい、高濃度の過酸化水素を
既に十分にエポキシド化された有機相と反応させ
る。前記の方法技術的な方法にはバツチ式実施か
ら完全連続的実施までの多数の変更形がある。

本発明による方法は、若干の安全技術的手段が
配慮すれば大工業的生産装置でも危険なく実施可
能である。例えば混合装置が故障し、過酸化水素
または過蟻酸の分解により形成される排ガスの量
が限界値を越える、または温度が90℃を著しく越
えた場合に、開いて、バツチを水で希釈する自動
安全弁を設けることができる。

オレフインとその場で形成される過蟻酸との反
応は有利に無加圧で実施される。一般に反応時間
５〜20、特に８〜10時間が必要とされる。

エポキシド化反応終結後通常の場合水相は有機
エポキシド相から分離される。更に精製するため
に有機相からこの相の中に尚溶けている過酸化水
素分および蟻酸分を除去することが推奨される。
このために水で連続して２度洗浄するのが有利で
あり、その際有機相と洗浄水との容量比はその都
度約10：１である。高級α−エポキシドは水溶性
が小さいので、洗浄を高めた温度で実施すること
ができる。したがつてエポキシド化反応終了後有
機相を冷却する必要はない。最後の洗浄後有機相
中に尚溶けている水は自体公知の方法で、例えば
減圧下に軽く加温することにより容易に除去する
ことができる。

統一的な、Ｃ−原子数11または12の短鎖のα−
オレフインからα−エポキシドを製造する際に
は、エポキシド化反応を殆ど完全な変換率まで進
めないのが場合によつては有利である、それとい
うのもその場合には既に副生成物の形成が始まつ
ている可能性があるからである。エポキシド化反
応は例えば60〜90％の変換率の後中断することが
できる。次いで比較的、低沸点のα−エポキシド
を比較的、高沸点のα−エポキシドから蒸留によ
り分離し、かつ次のバツチで一緒に使用すること
ができる。このようにしていずれの場合にもα−
オレフインの高い変換率および同時に高いエポキ
シド収率が得られる。

オレフイン混合物または統一的な、12を上回る
Ｃ−原子数の長鎖のα−オレフインを使用する場
合には特別な手段なしでも高い変換率および高い
エポキシド収率が得られる。例えばα−C₁₄−オ
レフインのエポキシド化は既に約96％のオレフイ
ン変換率で収率96％で得られる。α−C₁₈−オレ
フインのエポキシド化ではオレフイン変換率約96
％下に収率は99％である。

本発明による方法により製造されるエポキシド
は純粋なので、大ていの用途に直接使用すること
ができる。しかしもちろん特別な場合に望ましい
時には自体公知の方法で、例えば減圧下での全体
蒸留によつて更に精製してもよい。

有機相の分離後に残る、希釈された水相は含有
される過酸化水素の回収するための自体公知の方
法で後処理することができる。

次に実施例につき本発明を詳説する。

例 １ 出発物質としてα−C₁₂−オレフインおよびα
−C₁₄−オレフイン（140モル＝321）から成る市
販のオレフイン部分を使用した。反応装置（容積
50）は下部の排出部に相分離装置、嵌め込み熱
交換器、付属配量ポンプを有する、蟻酸および過
酸化水素の配量容器、排ガス測定装置および温度
計を具備する撹拌容器から成る。温度は全試験中
60℃に保持した。

先ず２時間経過する間に80重量％−過酸化水素
84.0モル（＝2.67）および98重量％蟻酸17.5モ
ル（0.70）を配量導入した。配量終了後更に
1.5時間後撹拌した。この時点に水相中で過酸化
水素は濃度38重量％で存在した。

次いで水相に関して連続的な方法が開始され
る、すなわち80重量％−過酸化水素および98重量
％−蟻酸を不断に配量混入し、かつ同時に相分離
容器を介して相応する部分の水相を取り出した。
取り出された水相の組成は過酸化水素38〜40重量
％、過蟻酸1.5〜3.5重量％、蟻酸８〜12重量％、
水残量で変動した。

全反応時間（2.0＋1.5＋8.5時間）12時間の後有
機相内でエポキシド含量91.8重量％およびオレフ
イン残量3.9重量％が測定された。反応を中断し、
かつ相分離後有機相を水各３で連続２度洗浄し
た。

全部で80重量％−過酸化水素300モル（9.5）
および98重量％−蟻酸63モル（2.42）を使用し
た。排出された水相は全部で10.6であつた。

例 ２ 出発物質としてα−C₁₈−オレフイン4000モル
（1300）を使用した。装置は例１で挙げた付加
装置を具備する、ほうろう処理された２m³−撹拌
容器から成る。安全性の理由から水を充填した高
架容器に自動迅速閉鎖弁を接続した。反応熱は外
側にある冷却器を介して排出し、冷却器を介して
常に反応混合物の一部を循環させた。エポキシド
化は60℃で３工程で全反応時間10時間で実施し
た。

第１工程で（3.5時間）、88重量％−過酸化水素
78.5および98重量％−蟻酸19.5（５を予め
装入）を使用した。過酸化水素および残りの蟻酸
を２時間の経過の中で配量添加した。配量添加終
結後バツチを尚1.5時間撹拌した。この時間で水
相は過酸化水素34.5重量％、蟻酸8.5重量％およ
び過蟻酸2.1重量％を含んでいた。水相は排出し
た。有機相中のエポキシド含量は42.5重量％であ
つた。

第２工程は第１工程と同様にして実施した。こ
の後エポキシド含量は79.0重量％に上昇した。排
出された水相は過酸化水素36.1重量％、蟻酸8.2
重量％および過蟻酸2.0重量％を含んでいた。

第３工程（3.0時間）では１時間の経過の中で
88重量％−過酸化水素33.5および98重量％−蟻
酸15.5を配量添加した。

後反応時間２時間の後排出された水相は過酸化
水素36.1重量％、蟻酸7.5重量％および過蟻酸2.2
重量％を含んでいた。

第３工程の実施後に残留する有機相を水各100
で２度連続して洗浄し、引続き半時間
70mmHgで乾燥した。エポキシド含量95.8重量％
およびオレフイン含量3.2重量％を含んでいた。

例 ３ 撹拌機、２つの滴下ロート、温度計、および後
部に接続されたガス計を有する還流冷却器を具備
した１−多首フラスコ中でα−C₁₂−オレフイ
ン２モル（336ｇ）を70℃に加熱し、かつ定温浴
によつてこの温度で保持した。撹拌下に４時間の
経過中で第１滴下ロートから98重量％−蟻酸0.4
モル（18.8ｇ）および第２滴下ロートから85重量
％−過酸化水素2.6モル（104ｇ）を配量添加し
た。添加終了後バツチを撹拌下に更に２時間70℃
で保持した。次に２つの相を分離した。

水相は過酸化水素約30重量％、過蟻酸1.5重量
％および蟻酸5.5重量％を含んでいた。有機相は
エポキシド78.8重量％およびオレフイン17.2重量
％を含んでいた。

有機相を２度順次水各30mlで洗浄し、その後減
圧下に部分蒸留し、これは塔頂温度122℃
（12mmHg）で中断させた。留出物全部で64ｇは
オレフイン96重量％およびエポキシド４重量％を
含有しており、かつ後続のバツチで一緒に使用し
た。カン部生成物全部で298ｇ中にはエポキシド
含量94.7重量％が認められた。引続く精製分留
（12mmHg）によりフラクシヨン２として99.5重
量％のエポキシドが得られた。

フラクシヨン１：120〜124℃＝16ｇ フラクシヨン２：124〜125℃＝264ｇ 残渣 ：＞125℃＝18ｇ 結果：オレフイン変換率 81.7％ 収率（使用量に対して） 77％ 収率（変換した量に対して） 94％ 比較例 例３と同様に行なうが、それぞれ次に記載する
点を変化させる。

１ 85重量％H₂O₂のかわりに40重量％H₂O₂を使
用すると、水相中のH₂O₂の量は15.4重量％と
なり、結果は オレフイン変換率 17.1％ 収率（使用量に対して） 15％ 収率（変換した量に対して） 90％。

２ 98重量％蟻酸のかわりに60重量％蟻酸を使用
すると、水相中の蟻酸濃度は5.0重量％となり、
結果は オレフイン変換率 59.8％ 収率（使用量に対して） 56％ 収率（変換した量に対して） 95％。

３ 例３によるH₂O₂：オレフインのモル比1.3の
かわりにモル比1.0（特許請求の範囲では＞1.05
でなければいけない）を使用すると、結果は オレフイン変換率 63.3％ 収率（使用量に対して） 60％ 収率（変換した量に対して） 94％。

４ 例３によるHCOOC：オレフインのモル比
0.154を0.7（特許請求の範囲では＜0.5）とする
と、結果は オレフイン変換率 88.9％ 収率（使用量に対して） 68％ 収率（変換した量に対して） 77％。

５ 例３による反応温度70℃のかわりに酸温度30
℃とすると、結果は オレフイン変換率 16.9％ 収率（使用量に対して） 14％ 収率（変換した量に対して） 82％。

例３及び比較例中の変換率及び収率は洗浄処理
後の有機相をガスクロマトグラフイーにより分析
し得られたものである。

例 ４ α−C₁₆−オレフイン410（1412モル）を加熱
および冷却可能な特殊鋼撹拌容器中で70℃に加熱
した。次いで冷却下にバツチをこの温度で保持し
た。反応工程１では蟻酸（98重量％）1.4を直
ちに添加し、かつ更に12.2を４時間の経過の中
で均一に配量混入した。３時間の経過の中で過酸
化水素（88重量％）51.4の量の配量添加を行な
つた。全反応時間５時間の後第１反応工程は終結
し、かつ相分離を行なつた。水相（51）を排出
した。これは過酸化水素33.6重量％、過蟻酸0.8
重量％および蟻酸5.7重量％を含んでいた。撹拌
容器中に残る有機相はα−C₁₆−エポキシド70.4
重量％およびα−C₁₆−オレフイン28.8重量％を
含んでいた。相分離直後に反応工程２を実施し
た。蟻酸0.5を装入し、かつ4.3を３時間の経
過の中で配量混入した。３時間の配量混入時間内
で過酸化水素20も良好に混合しつつ配量混入し
た。全反応時間５時間後第２反応工程も中断させ
た。排出された水相（18）は過酸化水素37.2重
量％、過蟻酸0.4重量％および蟻酸4.3重量％を含
んでいた。

容器中に残る有機相を２度順次水各30で（70
℃で）洗浄し、かつ洗浄水除去後少量の溶けた水
を真空（70mmHg）を設けて除いた。このよう
にして乾燥した有機相の分析はエポキシド含量
93.9重量％および残量オレフイン4.1重量％を与
えた。

例 ５ α−オレフインとＣ−原子数C₁₆〜C₁₈のビニリ
デンオレフイン（ビニリデン含量約25％、ヨード
価108）の混合物95Kg（404モル）および85重量％
−蟻酸3.95Kg（73モル）を加熱および冷却装置を
備えた撹拌容器中で50℃に加熱した。90分の経過
の間に80重量％−過酸化水素16.6Kg（390.5モル）
を徐々に添加し、その際温度60℃を保持した。過
酸化水素添加終了後６1/2時間更に60℃で撹拌し
た。

冷却後水相を分離し、かつ棄てた。有機相に85
重量％−蟻酸2.6Kg（48モル）を加えた。混合物
を50℃に加熱した後90分間で80重量％−過酸化水
素11.1Kg（261モル）を添加し、その際反応温度
を再び60℃に調節した。引続き60℃で６1/2時間
撹拌した。水相は過酸化水素約35.3重量％及び蟻
酸約6.7重量％を含んでいた。

冷却された反応混合物から有機相を分離し、熱
水で２度PH４になるまで洗い、その後２重量％−
苛性ソーダ液12で処理した。新たに熱水で洗浄
の後、反応生成物をリングポンプによる真空中で
30mmHgで90℃に加熱することにより乾燥し、
かつ最後に濾過助剤を使用して濾過する。

エポキシド酸素含量5.83重量％（理論的含量の
91.5％）およびヨード価3.72の無色のエポキシア
ルカン混合物100Kgが得られた。

例 ６ α−オレフインおよびＣ−原子数16〜18のビニ
リデンオレフイン（ビニリデン分約25％；ヨード
価108）の混合物95Kg（404モル）および85重量％
−蟻酸3.27Kg（60モル）を撹拌下に50℃に加熱し
た。次に１時間以内で70重量％−過酸化水素14.7
Kg（302.5モル）を添加し、その際混合物の温度
を60℃に保持した。引続き６時間60℃で更に撹拌
した。

撹拌機の停止および相分離の後水相を排出し、
棄てた。有機相に85重量％−蟻酸1.63Kg（30モ
ル）を添加した。混合物の加熱の後60℃で１時間
の間で70重量％−過酸化水素7.35Kg（151モル）
を添加した。引続き混合物を４時間60℃で撹拌し
た。次いで水相を分離し、かつ第２工程の過程を
繰返した。水相は過酸化水素約25.4重量％及び蟻
酸約5.9重量％を含んでいた。

反応混合物の後処理は例５のようにして行な
い、エポキシド酸素含量5.81重量％（理論的含量
の91.2％）およびヨード価4.4を有するエポキシ
アルカン混合物100Kgが得られた。

例 ７ テトラデセン−１（ビニリデン分１％を下回る）
78.7Kg（400モル）および85重量％−蟻酸４Kg
（74モル）を撹拌下に50℃に加熱した。引続き90
分経過する中で80重量％−過酸化水素15.3Kg
（360モル）を徐々に添加し、その際温度を60℃に
保つた。次いで混合物を８時間60℃で更に撹拌し
た。

水相を排出した。有機相に85重量％−蟻酸２Kg
（37モル）を加えた。混合物を加熱した後60℃で
90分の間に80重量％−過酸化水素10.2Kg（240モ
ル）を添加し、引続き混合物を60℃で８時間撹拌
した。水相は過酸化水素約34.5重量％及び蟻酸約
6.3重量％を含んでいた。

反応混合物を例５のようにして後処理して、エ
ポキシド酸素含量7.1重量％（理論的含量の94.4
％）およびヨード価6.17を有する、透明なテトラ
デセンオキシド83Kgが得られた。

例 ８ テトラデセン−１ 78.7Kg（400モル）を例６
と同様にして３反応工程で85重量％−蟻酸全部で
６Kg（111モル）および70重量％−過酸化水素29
Kg（597モル）と65℃で反応させた。その際蟻酸
および過酸化水素全量のうち50％を第１工程で、
かつ第２工程および第３工程で各25％使用した。
反応時間は第１工程で８時間、第２、第３工程で
それぞれ６時間であつた。水相は過酸化水素約
21.7重量％及び蟻酸約5.3重量％を含んでいた。

反応混合物を処理してエポキシド酸素7.24重量
％（理論的含量の96.3％）およびヨード価3.85を
有するテトラデセンオキシド82.5Kgが得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ｃ−原子数11〜24の脂肪族α−オレフイン
   と、少なくとも70重量％の濃度の蟻酸および少な
   くとも68重量％の濃度の過酸化水素とからその場
   で形成される過蟻酸とを40〜90℃の温度で反応混
   合物の攪拌下かつ過酸化水素の配量添加下に反応
   させることによりＣ−原子数11〜24のα−エポキ
   シドを製造するための方法において、反応を溶剤
   と触媒を用いないで行い、水相および有機相を液
   滴が形成されるまで攪拌することにより混合し、
   水相中で少なくとも５時間の期間５重量％を上回
   る蟻酸濃度および20〜70重量％の過酸化水素濃度
   を維持し、エポキシド化する二重結合１モルに対
   して蟻酸を0.5モルよりも少ない量で、かつ過酸
   化水素を少なくとも1.05モルの量で使用し、かつ
   過酸化水素を少なくとも３時間の期間配量添加す
   ることを特徴とする、Ｃ−原子数11〜24のα−エ
   ポキシドの製法。 ２ 水相中の蟻酸の最小濃度５重量％を全反応時
   間の間維持する、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３ 反応の開始時に水相中の蟻酸の濃度を10重量
   ％を上回る濃度に調節し、かつ濃度を反応の経過
   とともに反応終結時に５重量％まで低下させる、
   特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ 過酸化水素をエポキシド化する二重結合１モ
   ル当たり1.2〜2.5モルの量で使用する、特許請求
   の範囲第１項から第３項までのいずれか１項記載
   の方法。