JPH0257572B2 - - Google Patents
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- JPH0257572B2 JPH0257572B2 JP57213639A JP21363982A JPH0257572B2 JP H0257572 B2 JPH0257572 B2 JP H0257572B2 JP 57213639 A JP57213639 A JP 57213639A JP 21363982 A JP21363982 A JP 21363982A JP H0257572 B2 JPH0257572 B2 JP H0257572B2
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
本発明は電線・ケーブルの絶縁体として好適な
架橋成形体の製造方法に関するものである。 現在、電力ケーブル用絶縁体としては絶縁性や
耐熱性などに優れている架橋ポリエチレンが最も
多く使用されている。 しかし、架橋ポリエチレンを絶縁体とするケー
ブルは、浸水状態で課電を行なつた場合トリーが
発生し、電気的な劣化が進行することが認められ
ている。 この問題については既に各方面で種々研究がな
されており、ポリマーのブレンドや添加剤などに
よる効果が一部認められているものの、いずれも
抜本的な解決には至つていない。 今後も、電力ケーブルは地中埋設など浸水環境
下における使用が進むことになるので、水トリー
を抑制することが重要な課題となつている。 本発明は上記に基いてなされたもので、水トリ
ー発生を大幅に抑制できる架橋成形体の製造方法
を提供するものである。 すなわち、本発明はＡ−Ｂ−Ａブロツクコポリ
マー（Ａはポリスチレン、Ｂはポリブタジエンま
たはポリイソプレンに水素を付加して不飽和部を
つぶしたポリマー）にシラン化合物およびラジカ
ル発生剤を反応させて得たシラングラフト化Ａ−
Ｂ−Ａブロツクコポリマーにシラノール縮合触媒
を混合して加熱反応させながら押出生成し、得ら
れた押出成形体を水分の存在下で架橋するもので
ある。 Ａ−Ｂ−Ａブロツクコポリマーはスチレン系の
熱可塑性エラストマーであり、電気絶縁性に優
れ、強じんで、熱軟化温度が160℃以上と高く、
しかも耐熱劣化性に優れた性質を有している。 発明者はこのＡ−Ｂ−Ａブロツクコポリマーを
シラングラフト化したものにシラノール縮合触媒
を混合して加熱反応させながら押出成形し、得ら
れた成形体を水分の存在下で架橋すると極めて優
れた耐水トリー性を有することを見出し、本発明
に到つたものである。 シラン化合物としては加水分解可能な有機基、
たとえばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基な
どのアルコキシ基を含み、かつ有機重合体中に発
生した遊離ラジカル部位と反応性である脂肪族的
に不飽和な炭化水素基またはハイドロカーボンオ
キシ基を有する化合物が好適で、代表的なものと
してビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシランなどが
あげられる。 ラジカル発生剤としては、ジクミルパーオキサ
イド、過酸化ベンゾイル、２・５−ジメチル−
２，５−ジ（第３ブチル−ペルオキシ）ヘキシン
−３などの有機過酸化物、およびアゾビスイソブ
チロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなど
のアゾ化合物といつたものがあげられる。 シラングラフト化Ａ−Ｂ−Ａブロツクコポリマ
ーを得るには、Ａ−Ｂ−Ａブロツクコポリマーに
シラン化合物およびラジカル発生剤を添加し、押
出機、バンバリーミキサー、ロールミルなどの装
置で約200℃前後の温度で加熱反応させる。 このようにして得られたシラングラフト化Ａ−
Ｂ−Ａブロツクコポリマーにシラノール縮合触媒
を添加混合して押出成形し、押出成形体を水分と
接触させることにより架橋成形体が得られる。 シラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラ
ウレツト、ジブチル錫ジアセテート、ナフテン酸
コバルトなどがある。 本発明においては、ポリエチレン、エチレン酢
酸ビニルコポリマー、エチレンエチルアクリレー
トコポリマー、エチレン・α−オレフインコポリ
マーなどを耐水トリー性を低下させない範囲でブ
レンドすることも可能である。 また、酸化防止剤や滑剤などを適宜添加しても
よく、酸化防止剤としては４，4′−チオビス（６
−ターシヤリブチル−３−メチルフエノール）、
４，4′−チオビス（６−ターシヤリブチル−オル
トークレゾール）、ジラウリル・チオジプロピオ
ネートなどがあり、滑剤としては脂肪酸またはス
テアリン酸亜鉛などの脂肪酸金属塩などがある。 以下、本発明の実施例について説明する。 Ａ−Ｂ−Ａブロツクコポリマー（シエル化学社
製クレイトンG1650）100重量部に対して、ジク
ミルパーオキサイド0.1重量部、ビニルトリメト
キシシラン2.5重量部を混合し反応させた組成物
にジブチル錫ジラウレート0.1重量部を添加し、
加熱反応させながら厚さ0.5mmのポリエチレン系
半導電層が外径３mmの銅導体上に被覆されている
外周に絶縁体厚が２mmとなるように押出成形し、
その後80℃の水中に24時間放置して架橋絶縁電線
を得た。 比較のために密度が0.290、メルトインデツク
スが１の低密度ポリエチレン100重量部にジクミ
ルパーオキサイド2.5重量部添加したものを実施
例と同様半導電層の外周に厚さ２mmに押出成形
し、200℃の高圧スチーム中で加熱して架橋絶縁
電線を得た。 かくして得られた架橋絶縁電線の水トリー発生
状況を観察した結果を次表に示す。
架橋成形体の製造方法に関するものである。 現在、電力ケーブル用絶縁体としては絶縁性や
耐熱性などに優れている架橋ポリエチレンが最も
多く使用されている。 しかし、架橋ポリエチレンを絶縁体とするケー
ブルは、浸水状態で課電を行なつた場合トリーが
発生し、電気的な劣化が進行することが認められ
ている。 この問題については既に各方面で種々研究がな
されており、ポリマーのブレンドや添加剤などに
よる効果が一部認められているものの、いずれも
抜本的な解決には至つていない。 今後も、電力ケーブルは地中埋設など浸水環境
下における使用が進むことになるので、水トリー
を抑制することが重要な課題となつている。 本発明は上記に基いてなされたもので、水トリ
ー発生を大幅に抑制できる架橋成形体の製造方法
を提供するものである。 すなわち、本発明はＡ−Ｂ−Ａブロツクコポリ
マー（Ａはポリスチレン、Ｂはポリブタジエンま
たはポリイソプレンに水素を付加して不飽和部を
つぶしたポリマー）にシラン化合物およびラジカ
ル発生剤を反応させて得たシラングラフト化Ａ−
Ｂ−Ａブロツクコポリマーにシラノール縮合触媒
を混合して加熱反応させながら押出生成し、得ら
れた押出成形体を水分の存在下で架橋するもので
ある。 Ａ−Ｂ−Ａブロツクコポリマーはスチレン系の
熱可塑性エラストマーであり、電気絶縁性に優
れ、強じんで、熱軟化温度が160℃以上と高く、
しかも耐熱劣化性に優れた性質を有している。 発明者はこのＡ−Ｂ−Ａブロツクコポリマーを
シラングラフト化したものにシラノール縮合触媒
を混合して加熱反応させながら押出成形し、得ら
れた成形体を水分の存在下で架橋すると極めて優
れた耐水トリー性を有することを見出し、本発明
に到つたものである。 シラン化合物としては加水分解可能な有機基、
たとえばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基な
どのアルコキシ基を含み、かつ有機重合体中に発
生した遊離ラジカル部位と反応性である脂肪族的
に不飽和な炭化水素基またはハイドロカーボンオ
キシ基を有する化合物が好適で、代表的なものと
してビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシランなどが
あげられる。 ラジカル発生剤としては、ジクミルパーオキサ
イド、過酸化ベンゾイル、２・５−ジメチル−
２，５−ジ（第３ブチル−ペルオキシ）ヘキシン
−３などの有機過酸化物、およびアゾビスイソブ
チロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなど
のアゾ化合物といつたものがあげられる。 シラングラフト化Ａ−Ｂ−Ａブロツクコポリマ
ーを得るには、Ａ−Ｂ−Ａブロツクコポリマーに
シラン化合物およびラジカル発生剤を添加し、押
出機、バンバリーミキサー、ロールミルなどの装
置で約200℃前後の温度で加熱反応させる。 このようにして得られたシラングラフト化Ａ−
Ｂ−Ａブロツクコポリマーにシラノール縮合触媒
を添加混合して押出成形し、押出成形体を水分と
接触させることにより架橋成形体が得られる。 シラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラ
ウレツト、ジブチル錫ジアセテート、ナフテン酸
コバルトなどがある。 本発明においては、ポリエチレン、エチレン酢
酸ビニルコポリマー、エチレンエチルアクリレー
トコポリマー、エチレン・α−オレフインコポリ
マーなどを耐水トリー性を低下させない範囲でブ
レンドすることも可能である。 また、酸化防止剤や滑剤などを適宜添加しても
よく、酸化防止剤としては４，4′−チオビス（６
−ターシヤリブチル−３−メチルフエノール）、
４，4′−チオビス（６−ターシヤリブチル−オル
トークレゾール）、ジラウリル・チオジプロピオ
ネートなどがあり、滑剤としては脂肪酸またはス
テアリン酸亜鉛などの脂肪酸金属塩などがある。 以下、本発明の実施例について説明する。 Ａ−Ｂ−Ａブロツクコポリマー（シエル化学社
製クレイトンG1650）100重量部に対して、ジク
ミルパーオキサイド0.1重量部、ビニルトリメト
キシシラン2.5重量部を混合し反応させた組成物
にジブチル錫ジラウレート0.1重量部を添加し、
加熱反応させながら厚さ0.5mmのポリエチレン系
半導電層が外径３mmの銅導体上に被覆されている
外周に絶縁体厚が２mmとなるように押出成形し、
その後80℃の水中に24時間放置して架橋絶縁電線
を得た。 比較のために密度が0.290、メルトインデツク
スが１の低密度ポリエチレン100重量部にジクミ
ルパーオキサイド2.5重量部添加したものを実施
例と同様半導電層の外周に厚さ２mmに押出成形
し、200℃の高圧スチーム中で加熱して架橋絶縁
電線を得た。 かくして得られた架橋絶縁電線の水トリー発生
状況を観察した結果を次表に示す。
【表】
なお、観察は次のようにして行つた。
絶縁電線を蒸留水中に浸漬し、銅導体と水との
間に3Kv、50Hzの交流電圧を常温で18か月間課電
した。課電終了後絶縁体を薄く輸切りにしてメチ
レンブルー水溶液で煮沸染色し、発生した水トリ
ーの数を光学顕微鏡で観察した。 以上の説明からも明らかな通り、本発明によれ
ば、水トリー抑止効果に優れた架橋成形体が得ら
れ、特に架橋電線・ケーブルの信頼性向上に大き
く寄与する。
間に3Kv、50Hzの交流電圧を常温で18か月間課電
した。課電終了後絶縁体を薄く輸切りにしてメチ
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ーの数を光学顕微鏡で観察した。 以上の説明からも明らかな通り、本発明によれ
ば、水トリー抑止効果に優れた架橋成形体が得ら
れ、特に架橋電線・ケーブルの信頼性向上に大き
く寄与する。
Claims (1)
- １ Ａ−Ｂ−Ａブロツクコポリマー（Ａはポリス
チレンで、Ｂはポリブタジエンまたはポリイソプ
レンに水素を付加して不飽和部をつぶしたポリマ
ーである）にシラン化合物およびラジカル発生剤
を反応させて得たシラングラフト化Ａ−Ｂ−Ａブ
ロツクコポリマーにシラノール縮合触媒を混合し
て加熱反応させながら押出成形し、得られた押生
成形体を水分の存在下で架橋することを特徴とす
る架橋成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57213639A JPS59102931A (ja) | 1982-12-06 | 1982-12-06 | 架橋成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57213639A JPS59102931A (ja) | 1982-12-06 | 1982-12-06 | 架橋成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59102931A JPS59102931A (ja) | 1984-06-14 |
| JPH0257572B2 true JPH0257572B2 (ja) | 1990-12-05 |
Family
ID=16642480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57213639A Granted JPS59102931A (ja) | 1982-12-06 | 1982-12-06 | 架橋成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59102931A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3443680A1 (de) * | 1984-11-30 | 1986-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fuellstoffhaltige acryl- und modacrylfasern und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| GB8924619D0 (en) * | 1989-11-01 | 1989-12-20 | Swift Adhesives Ltd | Crosslinkable polymers |
| GB2254333B (en) * | 1989-11-01 | 1994-03-16 | Swift Adhesives Ltd | Crosslinkable polymers |
| JP2011207961A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 熱可塑性エラストマー成形体の製造方法 |
| JP6248391B2 (ja) * | 2013-01-11 | 2017-12-20 | 日本ゼオン株式会社 | 成形体の製造方法 |
-
1982
- 1982-12-06 JP JP57213639A patent/JPS59102931A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59102931A (ja) | 1984-06-14 |
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