JPH02590A - 熱転写印刷用染料担持シート、その製造方法及び染料担持シートの製造に使用する為の染料遮断層用組成物 - Google Patents

熱転写印刷用染料担持シート、その製造方法及び染料担持シートの製造に使用する為の染料遮断層用組成物

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JPH02590A
JPH02590A JP63271094A JP27109488A JPH02590A JP H02590 A JPH02590 A JP H02590A JP 63271094 A JP63271094 A JP 63271094A JP 27109488 A JP27109488 A JP 27109488A JP H02590 A JPH02590 A JP H02590A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱転写印刷機のヘッドにより染料担持シート(
dye 5heeL)の選択された領域に印加した熱的
刺激に応答して、染料担持シートから被転写シート(r
ecaiver 5heet)に1種又はそれ以上の染
料を転写する熱転写印刷に関し、更に詳しくはこの様な
印刷方法に使用する染料担持シートに関する。
一般に染料担持シートは一方の表面に熱転写染料を含有
している染料担持被膜が支持されている、紙或いは更に
一般的には熱可塑性フィルムの如きシート状支持基体か
ら木質的になり、且つ多くの場合には上記支持基体の他
方の面に該支持基体に印刷機のヘッドの熱に対して少な
くともある程度の保護作用を与える背面層を有している
上記支持基体フィルムは典型的には″Melinexポ
リエチレンテレフタレートフィルム(ICI PLC製
)の様なポリエステルフィルムであるが、ポリアミドの
様な他の重合体も提案されている。
印刷時には、印刷機のヘッドによって支持基体フィルム
の背面の選択された部分に熱が印加され、この熱は支持
基体を通過して染料担持被膜の対応する部分から染料担
持被膜に重ねられて保持されている被転写材の表面に染
料を転写させる。
染料担持シートは長いストリップ、例えば、カセットに
巻き上げられた状態で使用するのが最も好都合であり、
多数の印刷物を作成するときには、上記ストリップは個
々のプリントが行われた後に印字幅毎に前進させられる
。染料担持被膜は通常は厚み及び色相が一様であるが、
多色印刷の場合には異なる原色の均一な領域をロールに
沿って順次形成することによって、各色を順番に同一の
被転写材シートに転写することが出来る。個々の文字及
び数字は染料の転写が要求される部分のみを加熱するこ
とによって印刷され、絵柄の場合には同様に印刷機のヘ
ッドの小さな加熱要素を染料担持シートの背面の適当な
場所にプレスして絵素(pixel)を集合させて形成
される。
被転写シートに転写される染料の量は染料担持シートの
背面に加えられた熱の1によって決定されるので、印刷
物の各絵素における各色の光学濃度は印刷機の加熱要素
の温度を変えること及び/又は熱を加える時間を変える
ことによって制御することが出来る。しかしながら、染
料担持シートに付与出来る熱量を制限する幾つかの要因
があり、これらの要因としては高速印刷機で利用出来る
短い時間及びこの様な短時間の間隔で十分な熱を供給す
る為に必要とされる非常に高温の衝撃(Impulse
)  (例えば、熱可塑性支持基体の軟化点以上)に対
する染料担持シートの熱安定性が挙げられる。
本発明者は染料担持被膜と支持基体との間に効果的な染
料遮断層を配置することによって、少量の熱パルスを用
いて染料を被転写シートに転写出来ること、或いは所定
の熱パルスで印刷物中の色の光学濃度を向上させること
が出来ることを見い出した。又、本発明者は支持基体と
染料担持被膜との間の密着性を犠牲にすることなく良好
な染料遮断性を与える遮断層形成用組成物を発明した。
本発明の第一の要旨では、シート状支持基体、熱転写染
料を含有している染料担持被膜及びこれらの間に形成さ
れた染料遮断層からなり、該染料遮断層が、 (a)架橋に利用出来る懸吊又は末端アクリル基を1分
子当り多数有する多官能性材料であって、その少なくと
も50重1%が1分子当り少なくとも4個のアクリル官
能基を有する少なくとも1種の多官能性材料からなる有
機樹脂;及び(b)上記有機樹脂中に可溶性又は一部可
溶性である線状有機重合体であって、前記有機樹脂と該
重合体との混合物の1乃至40重量%を占める少なくと
も1種の線状有機重合体: からなる被覆剤組成物の府中のアクリル官能基を重合さ
せた反応生成物から本質的になることを特徴とする熱転
写印刷用の染料担持シートを提供する。
又、本発明の第二の要旨では、 (a)架橋に利用出来る懸吊又は末端アクリル基を1分
子当り多数有する多官能性材料であって、その少なくと
も50重量%が1分子当り少なくとも4個のアクリル官
能基を有する少なくとも1種の多官能性材料からなる有
機樹脂: (b)上記有機樹脂中に可溶性又は一部可溶性である線
状有機重合体であって、前記有機樹脂と該重合体との混
合物の1乃至40重量%を占める少なくとも1種の線状
有機重合体;及び (c)前記アクリル官能基を重合させる為の熱的又は光
的刺激に感応する活性化剤 からなることを特徴とする被覆剤組成物を提供する。
更に本発明の第三の要旨では、シート状支持基体の一方
の表面を前記本発明の第二の要旨の染料遮断層形成用液
MM組成物で被覆し、アクリル官能基を重合させる為の
刺激を与えて上記支持基体上に染料遮断層を付与し、し
かる後に上記染料遮断層を染料担持被膜形成用組成物で
被覆することを特徴とする熱転写印刷用染料担持シート
の製造方法を提供する。
染料遮断性は多官能性樹脂中の架橋密度によって変化し
、従ってアクリル官能基を増加させることによって、得
られる印刷物の色濃度が改良される。しかしながら、こ
れによって柔軟性と接着性とが低下し、これらの樹脂の
みを使用すると染料遮断層(及びそれを被覆している染
料担持被膜)が取り扱い中にフレーク化して支持基体か
ら剥離することになったり、或いは個々の絵素よりも大
きい面積の染料担持被膜の部分が印刷中に転写されるこ
とがあり得る。しかしながら、本発明者は前記した特定
の樹脂を被覆剤組成物中で使用することによって、柔軟
性が全体的に失われるという欠点が克服出来、しかも成
る場合には支持基体に対する染料担持被膜の全体的な接
着性の改良が行われ、染料遮断層を使用せずに同様な条
件下で製造したものに比較して著しく改良された着色濃
度の印刷物を与えることを見い出した。
上記の多官能性材料は混合物であってもよく、そして、
高官能性材料を、該材料と反応して共通の架橋マトリッ
クスを形成する低アクリル官能性の樹脂の存在下で重合
することが出来る。この方法に従っである種の低官能性
材料を包含させることによって、得られる層の柔軟性を
向上させるという存用な効果が得られるが、これはその
染料遮断性を低下させることにもなる。これらの低官能
性樹脂はいずれにしろ、成分“b“の線状重合体に付加
して(すなわち、線状重合体を置換するよりもむしろ多
官能°性材料を置換して)加えることが必要である。し
かしながら全体的に考慮すると、本発明者は低官能アク
リル樹脂を用いても全体的には殆ど利点がないことを見
い出した。従って本発明の好ましい組成物は実質的に全
′部の多官能性材料が1分子当り4個又けそれ以上、好
ましくは少なくとも6個のアクリル基を有するものであ
る。得られた結果がら推定して、少なくとも8迄の高ア
クリル官能価のものはより優れた遮断性を与えることが
出来るであろうが、現在ではこの様な材料は一般的に入
手困難であるという点で、8以上の官能価による染料遮
断性に期待される改良効果は推測されるだけであること
が明らかである。
又、本発明者は、遮断層の効果を決定するのは1分子当
りのアクリル官能基の数だけではなく、1分子内のこれ
らの基の密度もであることを見い出した。従って約1,
000の分子量のオリゴマーに4個のアクリル基を有す
る材料(本発明で好ましく使用出来るほぼ最低の密度)
は、そわよりも5かに大きい分子、例えば、io、oo
oの分子量のオリゴマーに同じ数のアクリル基を有する
ものよりも一般的に大きな効果を有している。
この効果は、官能基が接近している(及びその結果とし
て架橋が接近している)マトリックスを生じ、それによ
って、比較的大きな染料分子がマトリックスの孔を通過
するのを制限或いは妨げるのに十分な程度にマトリック
スの孔を小さくすることによるものと考えられる。この
性質は官能基密度として好都合に表すことが出来、従っ
て、上記の例における100単位の分子量当り4個のア
クリル官能基という本発明での好ましい最小値は100
単位当り0.4の官能基密度即ち0.4%と表わされる
前記樹脂からなる多官能性材料はそれ自体有機液体であ
り得るが、固体である場合には該樹脂は該多官能性材料
に対する溶剤も倉有することが出来る。被覆剤組成物は
支持基体フィルム上に均一な被膜として塗工出来なけれ
ばならないので、線状有機重合体(成分b)は上記樹脂
中に完全に可溶性であることが望ましい。しかしながら
、本発明者は、部分的に非混和性である成分によって形
成されるエマルジョンが塗布工程を通して良好な分散性
を保持するのに十分な程度に安定である限り、安全な溶
解性は必要ではないことを見い出した。本発明において
好ましい多官能性材料はウレタン、エポキシ及びポリエ
ステルから選択されたオリゴマー主鎖を有し、該主鎖に
アクリル基が結合している分子からなるものである。ア
クリル基はメタクリル基であってもよい、これらの例と
しては、Ebecryl 810(官能数4を有してい
るポリエステルアクリレートオリゴマー)及びEbac
ry1220(官能数6を有している直鎖芳香族ウレタ
ンアクリレートオリゴマー)が挙げられる。製造会社の
文献では後者の材料は1,000の分子量と0.6%の
官能密度(前記定義の密度)を有しているとされており
、これに対して本発明の好ましい官能基密度の下限は0
.4%である。Ebecryl樹脂はUCB社(化学部
門)で製造されている。
上記高官能性材料と樹脂中で共重合出来る低多官能性材
料としては、Ebecryl 600(1分子当り2個
の官能アクリル基及び0.4%の官能基密度を有する直
鎖エポキシアクリレートオリゴマー)、Sartome
rSR2000(Sartomer Internat
ionaI Inc。
製の長鎖アルキル(c+47C15)ジアクリレート)
及びEbecryl 264  (ヘキサンジオールジ
アクリレート中の85%溶液として供給される、1分子
のオリゴマー当り3個の官能基を有している脂肪族ウレ
タンアクリレート、但し官能基密度は僅か0.15%で
ある)が挙げられる。
インライン硬化を可能にするには、短い硬化時間を有し
ている光硬化性樹脂が好ましい。これらの樹脂の場合の
活性化剤(成分C)としては、適当な波長の放射線(殆
どの系について紫外線である)に対して感応する増感剤
系が使用される。この様な増感剤系の例としては、 Q
uantacure ITX及びQuanLacure
 EPD (共にWard Blenkinsop)、
Trga cure 907(ciba Geigy)
及びUvecryl PIOI(UC8)及びそれらの
混合物が挙げられる。可視波長の放射線で使用すること
が出来るアクリル樹脂用の増感剤系も近年開発されてお
り、これらを使用すれば紫外線による危険を回避するこ
とが出来る。
成分すの好ましい線状有機重合体はポリメチルメタクリ
レート、ポリ塩化ビニル、線状ポリエステル及びアクリ
ル化ポリエステルポリオールである。これらの例として
はDiakon LG156ポリメチルメタクリレート
及びCorvic CL5440塩化ビニル/酢酸ビニ
ル共重合体(共にr(:r PLC製)、Ebecry
1436線状ポリエステル(UCBからトリメチロール
プロパントリアクリレート中の40%溶液として供給さ
れる)及び5ynacure 8[i1X水酸基官能ア
クリル化ポリエステルが挙げられる。上記の全ての材料
は官能性アクリル基を本質的に含まない線状分子からな
っており、架橋したマトリックス内でマトリックスに化
学的に結合しておらずに絡みあって存在していると考え
られている。しかしながら、本発明者は、多少のアクリ
ル官能基が線状重合体中に存在することが出来るが、非
常に少量のこの様な化合物以外のものは重合反応に悪影
響を有することを見い出した。この様な多少のアクリル
官能基を有する線状重合体の例はMacrortrer
l:]X−RC(Sartomer Internat
ional Inc、製のポリスチリルメタクリレート
)であり、これは製造業者によれば13,000の分子
量を有するとされている。これらのポリマーによる効果
は被覆剤組成物の粘度を増大させ、それによって均一な
被覆層の形成を促進することである。本発明者は該材料
が熱可塑性支持基体フィルムに対する硬化被膜の接着性
も改良し且つ柔軟性を改良することも見い出した。
次に本発明を次の実施例により説明する。実施例中の全
ての部は重量部である。
70部のEbecryl 220(官能数6を有してい
る直鎖芳香族ウレタンアクリレート樹脂)中に20部の
5ynacure 861X水酸基官能アクリル化ポリ
エステル及び10部のDiakon LG 156ポリ
メチルメタクリレートを溶解した。この中に 2部のQuantacure ITX 2部のQuantacure EPD 4部のIrgacure !107、及び4部のLlv
ecryl PIOI からなる増感剤系を加えた。
この組成物を6μmの厚みのポリエステルフィルム支持
基体上にグラビアで塗工し、約2μmの厚みのウェット
フィルムを形成した。これを高速エアナイフを育してい
る炉中に通して溶剤を蒸発させ、次いで使用した線状重
合体の7g以下の温度(Diakonを使用した場合に
は典型的には80℃)の加熱ドラム上で、紫外線光源と
して1本の200ワット/インチ中圧水銀ランプを用い
て、約0.1乃至0.5秒の紫外線露光時間を与える1
0乃至50m/min、の搬送速度で紫外線を照射した
。紫外線照射によりアクリル官能基を介して樹脂が硬化
及び架橋し、支持基体フィルムに接着した硬い染料遮断
層が得られた。
上記染料遮断層上に重合体バインダー中に熱転写染料を
含有している染料担持被膜を被覆した。
支持基体フィルムの他方の面に、 10部のEbecryl 220 10部のEbecryl 600 14部の5ynocure 861X 5部のステアリン酸亜鉛 5部の微粉砕タルク、及び 1部のATVER+29帯電防止剤 かう本質的になる背面層形成用組成物を被覆した。
上記背面層形成用組成物を支持基体フィルムに塗工し且
つ前記染料遮断層の場合と全く同一の方法で同一の増感
剤系を使用して紫外線硬化させた。この背面層の目的は
主として熱可塑性支持基体フィルムを、印刷時に印刷機
のヘッドによる短い衝7でその反対の面に加えられる強
い熱から保護することである。典型的には400℃(即
ち熱可塑性材料の軟化温度よりも十分に高い温度)とい
う高い温度を非常に短時間で印加することが出来る。
前記実施例におけると同じポリエステルベースフィルム
、染料担持被膜及び前記実施例と同一の組成を有し且つ
同様に調製した背面層を有している比較例のサンプルも
調製した。従って前記実施例及び該比較例の2個のサン
プルは該比較例が染料遮断層を有していないことを除い
て本質的に同一である。
以上の様にして作成した2種の染料担持シートを被転写
シートに重ねて配置し、印刷機に通した。使用した印刷
機のヘッドは6絵素/ m mを有しているKyoce
ra KMT 85であった。印刷点のベツド圧力は6
Kgで、プラテンのショア硬度は40乃至45である。
最大印刷出力は0.32ワツト/ドツトで、その範囲内
の種々の強さの信号を利用出来る範囲で印刷機のヘッド
に印加した。
染料遮断層を有している染料担持シートを使用して得ら
れた印刷物は比較例のサンプルを用いて作成したものよ
りも著しく潔い色を有していた。
比較の目的で更に別の比較例のサンプルを作成した。こ
の第二の比較例のサンプルの中間層は前記染料遮断層と
本質的に同じであるが、その層中に架橋性のアクリレー
トが存在していないものである。最高の出力で印刷機を
使用した場合でも、この第二の比較例のサンプルからは
中間層が無い第一の比較例のサンプルの場合と殆ど変ら
ない光学濃度の印刷物が得られた。前記実施例及び第二
の比較例の2Mの中間層の組成を下記衣に示した。最初
のものは本発明による組成物であり、“架橋していない
組成物“とあるのが上記第二の比較例のサンプルのもの
である。表中の量は重量部である。
本発明の染料遮断層を有することによる効果をグラフで
説明する為に、種々のパルス幅で得られた光学濃度(O
D)を上記衣に記載した組成物による染料遮断層を有す
る染料担持シートの両方についてプロットし、第1図に
示したグラフを作成した。
上記の全てのサンプル(中間層を有していないものも含
む)について、粘着テープを押圧接着し、次いで該テー
プを剥離して支持基体に対する染料担持被膜の接着性も
試験した。中間層を有していないサンプルはその染料担
持被膜が容易に剥離した。中間層を有しているものは両
方とも、特に線状重合体のみを有しているものは通かに
擾れた接着性を示した。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の染料遮断層を有する効果を説明する図
である。 第1図 印刷パルス ms

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、シート状支持基体、熱転写染料を含有している染料
    担持被膜及びこれらの間に形成された中間染料遮断層か
    らなり、該中間染料遮断層が、 (a)架橋に利用出来る懸吊又は末端アクリル基を1分
    子当り多数有する多官能性材料であって、その少なくと
    も50重量%が1分子当り少なくとも4個のアクリル官
    能基を有する少なくとも1種の多官能性材料からなる有
    機樹脂;及び (b)上記有機樹脂中に可溶性又は一部可溶性である線
    状有機重合体であって、前記有機樹脂と該重合体との混
    合物の1乃至40重量%を占める少なくとも1種の線状
    有機重合体; からなる被覆剤組成物の層中のアクリル官能基を重合さ
    せた反応生成物から本質的になることを特徴とする熱転
    写印刷用の染料担持シート。 2、多官能性材料の実質的全てが1分子当り4個又はそ
    れ以上のアクリル基を有している請求項1に記載の染料
    担持シート。 3、多官能性材料が分子量の100単位当り少なくとも
    0.4個のアクリル基官能基密度を有している請求項1
    又は2に記載の染料担持シート。 4、多官能性材料がアクリル基が結合している且つウレ
    タン、エポキシ及びポリエステルから選ばれたオリゴマ
    ー主鎖を有する分子からなる前記請求項のいずれか1項
    に記載の染料担持シート。 5、成分bの線状有機重合体がポリメチルメタクリレー
    ト、ポリ塩化ビニル、線状ポリエステル及びアクリル化
    ポリエステルポリオールから選択される前記請求項のい
    ずれか1項に記載の染料担持シート。 6、(a)架橋に利用出来る懸吊又は末端アクリル基を
    1分子当り多数有する多官能性材料であって、その少な
    くとも50重量%が1分子当り少なくとも4個のアクリ
    ル官能基を有する少なくとも1種の多官能性材料からな
    る有機樹脂; (b)上記有機樹脂中に可溶性又は一部可溶性である線
    状有機重合体であって、前記有機樹脂と該重合体との混
    合物の1乃至40重量%を占める少なくとも1種の線状
    有機重合体;及び (c)前記アクリル官能基を重合させる為の熱的又は光
    的刺激に感応する活性化剤 からなることを特徴とする熱転写印刷用染料担持シート
    の製造に使用する為の染料遮断層形成用被覆剤組成物。 7、熱可塑性支持基体フィルムの一方の表面を請求項6
    に記載の染料遮断層形成用被覆剤組成物で被覆し、アク
    リル官能基を重合させる為の刺激を与えて上記支持基体
    フィルム上に染料遮断層を形成し、しかる後に上記染料
    遮断層を染料担持被膜形成用組成物で被覆することを特
    徴とする熱転写印刷用染料担持シートの製造方法。 8、長い支持基体フィルムを被覆装置内に通す工程、該
    移動している支持基体フィルムの一方の面を活性化剤と
    して放射線感応性増感剤系を含む染料遮断層形成用被覆
    剤組成物の層で被覆する工程、上記組成物を乾燥する工
    程及び該フィルムが被覆装置内を移動している間に上記
    乾燥した被覆に上記組成物を硬化させるに適した放射線
    を照射する工程からなる連続インライン方法で染料遮断
    層を形成する請求項7に記載の方法。
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