JPH0259558A - 塩素化誘導体の製造方法 - Google Patents
塩素化誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0259558A JPH0259558A JP1182387A JP18238789A JPH0259558A JP H0259558 A JPH0259558 A JP H0259558A JP 1182387 A JP1182387 A JP 1182387A JP 18238789 A JP18238789 A JP 18238789A JP H0259558 A JPH0259558 A JP H0259558A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pyridine
- chlorine
- dichloropyridine
- bis
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- FILKGCRCWDMBKA-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=N1 FILKGCRCWDMBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- YBNLWIZAWPBUKQ-UHFFFAOYSA-N trichloro(trichloromethylsulfonyl)methane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)S(=O)(=O)C(Cl)(Cl)Cl YBNLWIZAWPBUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- -1 pyridine compound Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- MAKFMOSBBNKPMS-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CN=C1Cl MAKFMOSBBNKPMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHZXXPDUOVTHD-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichloropyridine Chemical compound ClC1=CC=NC(Cl)=C1Cl VMHZXXPDUOVTHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKDGRDCXVWSXDC-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CC=N1 OKDGRDCXVWSXDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AURDEEIHMPRBLI-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1.CC1=CC=CN=C1 AURDEEIHMPRBLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007696 Kjeldahl method Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ラジカル開始剤としてのビス（トリクロロメ
チル）スルホンの存在で気相塩素分子を用いて、対応す
るピリジン化合物から２，６−ジク０ロビリジンのよう
なピリジン化合物の塩素化誘導体を製造する方法に関す
る。
チル）スルホンの存在で気相塩素分子を用いて、対応す
るピリジン化合物から２，６−ジク０ロビリジンのよう
なピリジン化合物の塩素化誘導体を製造する方法に関す
る。
今日では、ピリジン化合物の塩素化誘導体を製造するた
めに種々の技術が開発されている。これらの技術の一つ
は一層特定的には、塩素分子を用いてピリジンを塩素化
する反応によって２．６−ジクロロピリジンを製造する
ことである。これらの技術は、三つの部類に分類できる
塩素化プロセスをいかに精緻にするかを目的とする。
めに種々の技術が開発されている。これらの技術の一つ
は一層特定的には、塩素分子を用いてピリジンを塩素化
する反応によって２．６−ジクロロピリジンを製造する
ことである。これらの技術は、三つの部類に分類できる
塩素化プロセスをいかに精緻にするかを目的とする。
第１の部類は一般に３５０℃を越える高温において蒸気
相で°実施されるいくつかのいわゆる熱的方法からなり
、特にＤＯＷの米国特許第３．２５１．８４８号中に記
載されている。これらの方法は高温を必要とすることお
よびタールが大量に生成することのような種々の不利な
点をもっており、タールの生成のために反応器または導
管の閉塞がもたらされ、従って工程を連続的に実施する
ことが困難となる。
相で°実施されるいくつかのいわゆる熱的方法からなり
、特にＤＯＷの米国特許第３．２５１．８４８号中に記
載されている。これらの方法は高温を必要とすることお
よびタールが大量に生成することのような種々の不利な
点をもっており、タールの生成のために反応器または導
管の閉塞がもたらされ、従って工程を連続的に実施する
ことが困難となる。
前記のプロセスの第２の部類は、可視光線または紫外線
を用いて反応を開始するいくつかの方法からなる。この
ような方法はケミカルアブストラクトＣＡ３４ ： １
６４６２６Ｕ中に特に記載されている。これらの方法は
、いわゆる熱的方法に比べてより低い温度での操作を可
能とするとはいえ、光線管を汚し従って光線による反応
開始を低減し、そのために反応収率を低下するタール状
の副生物を生成するに至るという欠点をもつ。この他、
これらの方法は高圧操作を許さず、また反応開始用光線
を透過する反応器、つまりより一般的にいえばガラス製
反応器内での操作を必要とし、そのために反応を工業的
な大規模装置にスケールアップする際に技術的困難を生
ずる。
を用いて反応を開始するいくつかの方法からなる。この
ような方法はケミカルアブストラクトＣＡ３４ ： １
６４６２６Ｕ中に特に記載されている。これらの方法は
、いわゆる熱的方法に比べてより低い温度での操作を可
能とするとはいえ、光線管を汚し従って光線による反応
開始を低減し、そのために反応収率を低下するタール状
の副生物を生成するに至るという欠点をもつ。この他、
これらの方法は高圧操作を許さず、また反応開始用光線
を透過する反応器、つまりより一般的にいえばガラス製
反応器内での操作を必要とし、そのために反応を工業的
な大規模装置にスケールアップする際に技術的困難を生
ずる。
前記のプロセスの第３の部類には、特に５ＯＬＶＡＹ社
のヨーロッパ特許出願第１４０゜４３８号中に記載され
ている２−クロロピリジンの製造によって例解されるよ
うに、ラジカル開始剤によって接触されるいわゆる化学
的方法が含まれ、また、上記特許において使用するラジ
カル開始剤はジー第三ブチルパーＡ゛キシドのような有
機過酸化物である。
のヨーロッパ特許出願第１４０゜４３８号中に記載され
ている２−クロロピリジンの製造によって例解されるよ
うに、ラジカル開始剤によって接触されるいわゆる化学
的方法が含まれ、また、上記特許において使用するラジ
カル開始剤はジー第三ブチルパーＡ゛キシドのような有
機過酸化物である。
本発明は既知の方法の欠点を取り除くことを特徴とする
特に、本発明の方法は２．６−ジクロロピリジンへの高
い選択率しかも比較的低い温度における高い選択率を与
える。本方法はまた、所与の温度において既知の方法で
得られるのに比べてより高い生産率ら与える。
特に、本発明の方法は２．６−ジクロロピリジンへの高
い選択率しかも比較的低い温度における高い選択率を与
える。本方法はまた、所与の温度において既知の方法で
得られるのに比べてより高い生産率ら与える。
所与の湿度において本発明の方法は、既知の方法に対し
て追加的な利点を与える。実際、反応開始副生物および
他の副生物をピリジン化合物から分離するのは容易であ
り、何ら技術的問題を惹起しない。
て追加的な利点を与える。実際、反応開始副生物および
他の副生物をピリジン化合物から分離するのは容易であ
り、何ら技術的問題を惹起しない。
以上のことから本発明は、気相の塩素分子を用いてかつ
ラジカル開始剤の存在で対応するピリジン化合物を置換
塩素化反応することによりピリジン化合物の塩素化誘導
体を製造する方法に関するものであり、この方法におい
て使用するラジカル開始剤はビス（トリクロロメチル）
スルホンである。
ラジカル開始剤の存在で対応するピリジン化合物を置換
塩素化反応することによりピリジン化合物の塩素化誘導
体を製造する方法に関するものであり、この方法におい
て使用するラジカル開始剤はビス（トリクロロメチル）
スルホンである。
気相で実施する塩素化反応は、反応体、添加剤、触媒お
よび反応から生成する生成物がすべて反応環境において
気相状態にあるような温度および圧力條件下で実施する
塩素化反応であるとここでは定義する。
よび反応から生成する生成物がすべて反応環境において
気相状態にあるような温度および圧力條件下で実施する
塩素化反応であるとここでは定義する。
大気圧で操作する場合、この條件は１７５℃を越える温
度によって満足される。２００〜３００℃、−［１特定
的には２２０〜２７５℃の間の温度で良好な結果を得る
。
度によって満足される。２００〜３００℃、−［１特定
的には２２０〜２７５℃の間の温度で良好な結果を得る
。
本発明の方法で用いるビス（トリクロロメチル）スルホ
ンの量は、一般に、既知の面始剤に比べて少ない。一般
に、使用するピリジンに対して計算するとして０．０１
〜１０モル％のビス（トリクロロメチル）スルホンを用
いる。好ましい間はピリジンに対して０．１〜７．５モ
ル％の範囲でありまた特に好ましい槍はピリジンに対し
て０．７〜６モル％の範囲内である。
ンの量は、一般に、既知の面始剤に比べて少ない。一般
に、使用するピリジンに対して計算するとして０．０１
〜１０モル％のビス（トリクロロメチル）スルホンを用
いる。好ましい間はピリジンに対して０．１〜７．５モ
ル％の範囲でありまた特に好ましい槍はピリジンに対し
て０．７〜６モル％の範囲内である。
分子状塩素およびピリジンは、ピリジン１モルあたり０
．１〜２５モルの塩素のモル割合で通常用いる。ピリジ
ン１モルあたり０．５〜１５モルの塩素を用いるのが好
ましく、ピリジン１モルあたり０．７〜５モルの塩素を
用いるのが特に好ましい。
．１〜２５モルの塩素のモル割合で通常用いる。ピリジ
ン１モルあたり０．５〜１５モルの塩素を用いるのが好
ましく、ピリジン１モルあたり０．７〜５モルの塩素を
用いるのが特に好ましい。
ピリジン化合物の塩素化誘導体とは、異種原子として窒
素を含みかつ一つ以上の塩素原子で窒換されていてよい
、６個の原子をもつ複素環を含むあらゆる化合物をさし
、複素環は特に炭素原子１〜５個をもつアルキル鎖のよ
うな一つ以上の側鎖を有してよい。通常、本発明の方法
はピリジンの誘導体または３−メチルビリジン（β−ピ
コリン）の製造のために適用する。本発明の方法は塩素
２原子によって水素２原子を置換するために適用するの
が好ましい。
素を含みかつ一つ以上の塩素原子で窒換されていてよい
、６個の原子をもつ複素環を含むあらゆる化合物をさし
、複素環は特に炭素原子１〜５個をもつアルキル鎖のよ
うな一つ以上の側鎖を有してよい。通常、本発明の方法
はピリジンの誘導体または３−メチルビリジン（β−ピ
コリン）の製造のために適用する。本発明の方法は塩素
２原子によって水素２原子を置換するために適用するの
が好ましい。
本発明の方法は２．６−ジクロロピリジンの製造のため
に適用するのが特に好ましい。
に適用するのが特に好ましい。
本発明の方法においては上記までに言及した反応体およ
び開始剤に加えて、水蒸気、窒素および（または）いわ
ゆる塩素化反応に関与しない他のガスのような添加剤も
しくは稀釈剤または塩素化反応に関与する開始剤を使用
できる。添加剤として四塩化炭素のような脂肪族化合物
のハロゲン化誘導体または塩化水素、窒素または水蒸気
のような無機化合物を用いるのが好ましい。
び開始剤に加えて、水蒸気、窒素および（または）いわ
ゆる塩素化反応に関与しない他のガスのような添加剤も
しくは稀釈剤または塩素化反応に関与する開始剤を使用
できる。添加剤として四塩化炭素のような脂肪族化合物
のハロゲン化誘導体または塩化水素、窒素または水蒸気
のような無機化合物を用いるのが好ましい。
四塩化炭素を用いるのが好ましい。
一般に、ハロゲン化有礪稀釈剤は使用するピリジン化合
物１モルあたり１〜２５モルの割合で反応媒体に添加す
る。６機添加剤として四塩化炭素を用いる場合、好まし
い間は使用するピリジン化合物１モルあたり１．５〜１
５モルの範囲内である。
物１モルあたり１〜２５モルの割合で反応媒体に添加す
る。６機添加剤として四塩化炭素を用いる場合、好まし
い間は使用するピリジン化合物１モルあたり１．５〜１
５モルの範囲内である。
本発明の方法は上記した操作条件をまとめて実現できる
あらゆる装置ないしは反応器内で実施することができる
。
あらゆる装置ないしは反応器内で実施することができる
。
本発明の方法で得られるピリジン化合物の塩素化誘導体
はこの化合物について知られるあらゆる適用に、つまり
、特に、ｌｉ業用の製品、化粧品および医薬品の製造の
ための化学的中間体として用いることができる。
はこの化合物について知られるあらゆる適用に、つまり
、特に、ｌｉ業用の製品、化粧品および医薬品の製造の
ための化学的中間体として用いることができる。
ピリジン化合物の塩素化反応は、当該の種々の生成物に
対して明らかな適切な技術的調整を勿論加えるとして、
他の芳香族複素環化合物に対して適用できる。
対して明らかな適切な技術的調整を勿論加えるとして、
他の芳香族複素環化合物に対して適用できる。
以下の路傍は本発明を例解するのに役立つものである。
例１
ガス噴流で自動撹拌される、パイレックス製の約１ｄ１
３の球型の連続式の撹拌反応器内で、ピリジンの気相塩
素化を大気圧下で２５０℃において実施した（Ｃｈｅｌ
、ｌ：ｎｌＪ、ｓｃｉ、 ２８巻（１９７３年）、１２
９〜１３７ページ参照）。反応体は球の中心に位ｉする
４本のチューブをもつ噴入器を用いてガス状で導入した
。
３の球型の連続式の撹拌反応器内で、ピリジンの気相塩
素化を大気圧下で２５０℃において実施した（Ｃｈｅｌ
、ｌ：ｎｌＪ、ｓｃｉ、 ２８巻（１９７３年）、１２
９〜１３７ページ参照）。反応体は球の中心に位ｉする
４本のチューブをもつ噴入器を用いてガス状で導入した
。
所望の反応温度を維持するために、内部で空気が加熱さ
れ、タービンで撹拌されるチャンバー内に反応器を入れ
る。ピリジンと水との混合物は電気的に加熱する縦形の
管型蒸発器を経由して供給する。四塩化炭素＜ＣＣｌ４
）を同様な第二の蒸発器を経て供給する。塩素ガスはＣ
Ｃｌ４用の蒸発器の下部に噴入する。開始剤はＣＣｌ４
とＣＩ２との気相混合物の導入管に接続する分岐管によ
って液状で添加する。塩素化生成物は導入点に対して直
径的に対向するチューブによって反応器からとり出し、
次いで凝縮し、残存するｊ！＊と生成するＨ Ｃ１とを
中和するための水性ＮａＯＨによって処理する。傾向の
後、有機層をガス層から分離し、ガス層をクロロホルム
を用いて抽出しかつ有機層とりＯロフォルム抽出物とを
気相り０マドグラフイーにより分析する。抽出された水
性相中の窒素をキエルダール法により定量する。
れ、タービンで撹拌されるチャンバー内に反応器を入れ
る。ピリジンと水との混合物は電気的に加熱する縦形の
管型蒸発器を経由して供給する。四塩化炭素＜ＣＣｌ４
）を同様な第二の蒸発器を経て供給する。塩素ガスはＣ
Ｃｌ４用の蒸発器の下部に噴入する。開始剤はＣＣｌ４
とＣＩ２との気相混合物の導入管に接続する分岐管によ
って液状で添加する。塩素化生成物は導入点に対して直
径的に対向するチューブによって反応器からとり出し、
次いで凝縮し、残存するｊ！＊と生成するＨ Ｃ１とを
中和するための水性ＮａＯＨによって処理する。傾向の
後、有機層をガス層から分離し、ガス層をクロロホルム
を用いて抽出しかつ有機層とりＯロフォルム抽出物とを
気相り０マドグラフイーにより分析する。抽出された水
性相中の窒素をキエルダール法により定量する。
この反応器内には、２モルの四塩化炭素、０．０５モル
のビス（トリク００メチル）スルフォン、１モルのピリ
ジンおよび１モルの水を用いる。さらにガス状の分子状
塩素４モルを連続的に噴入する。操作は大気圧で行う。
のビス（トリク００メチル）スルフォン、１モルのピリ
ジンおよび１モルの水を用いる。さらにガス状の分子状
塩素４モルを連続的に噴入する。操作は大気圧で行う。
操作条件下においた後、下記の組成（使用するピリジン
１モルあたり）をもつ液状混合物を連続的に集取する。
１モルあたり）をもつ液状混合物を連続的に集取する。
・モノクロロピリジン ０，０６モル・ジクロ
ロピリジン ０．０１モル（２，６−ジク０
ロピリジンは除く） ・トリクロ０ピリジン ０．０１５モル・２．
６−ジクロロピリジン ０．７８七ル・ピリジン
ｏ、 ｏｏｓモル未満ピリジンの転
化率は１００％に近い。
ロピリジン ０．０１モル（２，６−ジク０
ロピリジンは除く） ・トリクロ０ピリジン ０．０１５モル・２．
６−ジクロロピリジン ０．７８七ル・ピリジン
ｏ、 ｏｏｓモル未満ピリジンの転
化率は１００％に近い。
反応体の反応器内滞留時間は５秒であり、２．６ジクロ
ロビリジンへの選択率は７８モル％である。
ロビリジンへの選択率は７８モル％である。
例２Ｒ
例１に記載と同様に操作するが、開始剤としてビス（ト
リクロロメチル）スルフォンの代りにジー１−ブチルパ
ーオキシドを用いる。他のすべてのパラメータおよび條
件は例１に記載のものと同じである。
リクロロメチル）スルフォンの代りにジー１−ブチルパ
ーオキシドを用いる。他のすべてのパラメータおよび條
件は例１に記載のものと同じである。
・２，６−ジクロロピリジン ０．０６モル下記の結
果を得る。
果を得る。
・モノクロロピリジン ０．５８モル・ジクロ
ロピリジン ０．０１モル（２，６−ジクロ
ロピリジンは除く） ・トリクロロピリジン ０．０１モル・ピリジ
ン ０．３０モルピリジンの転化率
は７０％である。
ロピリジン ０．０１モル（２，６−ジクロ
ロピリジンは除く） ・トリクロロピリジン ０．０１モル・ピリジ
ン ０．３０モルピリジンの転化率
は７０％である。
反応体の反応器内滞留時間は１０秒であり、２゜６−ジ
クロロピリジンへの選択率は１４モル％である。
クロロピリジンへの選択率は１４モル％である。
例３Ｒ
例１に記載と同様に操作するが、開始剤は用いず、２７
０℃で実施する。
０℃で実施する。
結果は以下の通りである。
・モノクロロピリジン ０．２１モル０．０ト
ジクロロピリジン ４＝４１＝Ｉモル（２，
６−ジクロロピリジンは除く） ピリジンの転化率は３５％である。
６−ジクロロピリジンは除く） ピリジンの転化率は３５％である。
反応体の反応器内滞留時間は１０秒であり、２゜６−ジ
クロロピリジンの選択率は１７モル％である。
クロロピリジンの選択率は１７モル％である。
例４および５
例１に記載と同様に操作するが、ただし第１表に要約す
る最の開始剤を用いる。量定した結果も第１表に示す。
る最の開始剤を用いる。量定した結果も第１表に示す。
Claims (7)
- （１）ラジカル開始剤の存在で塩素分子を用いて対応す
るピリジン化合物を気相において置換塩素化反応するこ
とによりピリジン化合物の塩素化誘導体を製造する方法
において、使用するラジカル開始剤がビス（トリクロロ
メチル）スルホンであることを特徴とする塩素化誘導体
の製造方法。 - （２）ピリジン化合物に対して計算するとして０．１〜
７．５モル％の割合のビス（トリクロロメチル）スルホ
ンを使用する請求項１記載の方法。 - （３）塩素化反応を実施する温度が２００゜〜３００℃
である請求項１または２に記載の方法。 - （４）ピリジン１モルあたり塩素０．１〜２５モルの範
囲にある初期のモル比で塩素を使用する請求項１から３
に記載の方法。 - （５）四塩化炭素の存在で塩素化反応を実施する請求項
１から４のいづれか１項に記載の方法。 - （６）ピリジンを２，６−ジクロロピリジンに塩素化す
るのに適用する請求項１から５のいづれか１項に記載の
方法。 - （７）ピリジン化合物の塩素化誘導体を塩素分子を用い
て気相で製造するために、ピリジン化合物の塩素化反応
のラジカル開始剤としてビス（トリクロロメチル）スル
ホンを使用すること。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8809718A FR2634201B1 (fr) | 1988-07-15 | 1988-07-15 | Procede pour la preparation de derives chlores de composes pyridiniques et utilisation de la bis (trichloromethyl) sulfone dans ce procede |
| FR8809718 | 1988-07-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0259558A true JPH0259558A (ja) | 1990-02-28 |
| JP2769360B2 JP2769360B2 (ja) | 1998-06-25 |
Family
ID=9368530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1182387A Expired - Lifetime JP2769360B2 (ja) | 1988-07-15 | 1989-07-14 | 塩素化誘導体の製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5696269A (ja) |
| EP (1) | EP0357103B1 (ja) |
| JP (1) | JP2769360B2 (ja) |
| AT (1) | ATE81120T1 (ja) |
| BR (1) | BR8903488A (ja) |
| CA (1) | CA1340983C (ja) |
| DE (1) | DE68903079T2 (ja) |
| ES (1) | ES2044060T3 (ja) |
| FR (1) | FR2634201B1 (ja) |
| GR (1) | GR3006678T3 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU1656699A (en) * | 1997-12-24 | 1999-07-19 | Pdi-Research Laboratories, Inc. | Synthesis of pharmaceutically useful pyridine derivatives |
| CN103554015B (zh) * | 2013-11-21 | 2015-09-16 | 山东谦诚工贸科技有限公司 | 由2,6-二氯吡啶制备2,3,5,6-四氯吡啶和五氯吡啶混合物的方法 |
| CN109134355B (zh) * | 2018-10-30 | 2022-04-12 | 浙江埃森化学有限公司 | 一种吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3251848A (en) * | 1963-11-12 | 1966-05-17 | Dow Chemical Co | Vapor phase production of 2-chloropyridine and 2, 6-dichloropyridine |
| FR2553768B1 (fr) * | 1983-10-24 | 1986-02-07 | Solvay | Procede pour la preparation de la 2-chloropyridine |
| FR2569191B1 (fr) * | 1984-08-20 | 1987-07-10 | Solvay | Procede pour la preparation de derives chlores de composes pyridiniques et initiateurs radicalaires utilises dans ce procede |
-
1988
- 1988-07-15 FR FR8809718A patent/FR2634201B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-07-14 BR BR898903488A patent/BR8903488A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-07-14 JP JP1182387A patent/JP2769360B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-14 EP EP89201906A patent/EP0357103B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-14 CA CA000605652A patent/CA1340983C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-14 DE DE8989201906T patent/DE68903079T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-14 ES ES89201906T patent/ES2044060T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-14 AT AT89201906T patent/ATE81120T1/de not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-12-24 GR GR920403130T patent/GR3006678T3/el unknown
-
1993
- 1993-02-03 US US08/013,255 patent/US5696269A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2634201A1 (fr) | 1990-01-19 |
| GR3006678T3 (ja) | 1993-06-30 |
| EP0357103A1 (fr) | 1990-03-07 |
| ES2044060T3 (es) | 1994-01-01 |
| JP2769360B2 (ja) | 1998-06-25 |
| EP0357103B1 (fr) | 1992-09-30 |
| DE68903079D1 (de) | 1992-11-05 |
| FR2634201B1 (fr) | 1992-05-15 |
| ATE81120T1 (de) | 1992-10-15 |
| US5696269A (en) | 1997-12-09 |
| CA1340983C (en) | 2000-05-02 |
| DE68903079T2 (de) | 1993-03-18 |
| BR8903488A (pt) | 1990-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4241213A (en) | Process for producing 2-chloro-5-trichloromethyl pyridine | |
| JPH062681B2 (ja) | 有機化合物の置換塩素化反応の実施方法およびその開始剤 | |
| JPH0259558A (ja) | 塩素化誘導体の製造方法 | |
| JPS6315270B2 (ja) | ||
| US4804763A (en) | Method for preparing chlorine-containing derivatives of pyridine compounds | |
| US5247093A (en) | Chlorination process | |
| Malavasi et al. | Novelties and prospects in the synthesis of perfluoropolyethers by oxidative polymerization of fluoroolefins | |
| US6369231B1 (en) | Process for preparation of 2-chloropyridine | |
| KR100315272B1 (ko) | 염소화방법 | |
| JPH05112529A (ja) | ２−クロルピリジンの製法 | |
| CN86104314A (zh) | 2-氯-5-(三氯甲基)吡啶的3位选择性氯化方法 | |
| US3591597A (en) | Vapor phase production of monochlorocyanopyridines | |
| JP2588268B2 (ja) | ２，３，５，６‐テトラクロロピリジン及び２，３，６‐トリクロロピリジンの製造法 | |
| JPH0587507B2 (ja) | ||
| US5484929A (en) | Chlorination process | |
| US4891108A (en) | Process for preparing tetrahalopyridines | |
| US3819558A (en) | Process for producing chlorinated 2,2{40 - or 4,4{40 -bipyridines | |
| JP2864271B2 (ja) | 塩素化ピリジンの製造方法と製造用光反応装置 | |
| US4782161A (en) | Preparation of fluoropyridines | |
| JPH07116151B2 (ja) | ２，６−ジクロロピリジンの製造法 | |
| JPH02134365A (ja) | ２−クロルピリジン及び／又は２，６−ジクロルピリジンの製造法 | |
| JP4076618B2 (ja) | ３−クロルシクロアルケンの製造法 | |
| JPH03236374A (ja) | 塩素化ピリジンの製造方法 | |
| JPH0236173A (ja) | ２，６−ジクロロピリジンの製造法 | |
| JPS6130665B2 (ja) |