JPH0259969B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0259969B2
JPH0259969B2 JP1061384A JP1061384A JPH0259969B2 JP H0259969 B2 JPH0259969 B2 JP H0259969B2 JP 1061384 A JP1061384 A JP 1061384A JP 1061384 A JP1061384 A JP 1061384A JP H0259969 B2 JPH0259969 B2 JP H0259969B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
silver
present
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP1061384A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60154253A (ja
Inventor
Matsuichi Horii
Akira Takemura
Mamoru Nakatani
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP1061384A priority Critical patent/JPS60154253A/ja
Publication of JPS60154253A publication Critical patent/JPS60154253A/ja
Publication of JPH0259969B2 publication Critical patent/JPH0259969B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29Development processes or agents therefor
    • G03C5/305Additives other than developers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定の構造を有する置換ベンゾトリ
アゾールを使用するハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法に関するものである。 ハロゲン化銀写真感光材料は、保存中に経時変
化して、感度、カブリ、色調等写真特性が変化す
ることは良く知られている。又、近年はアクセス
タイム短縮化の要望から、従来よりも処理温度を
高く、処理時間を短かくした、いわゆる高温、迅
速処理を行う場合が多くなつており、写真特性の
中でも特にカブリが発生し易い状態下にあると言
える。 今日迄、保存中のカブリの増加と、現像処理中
のカブリ発生を防止、減少するために、多数の安
定剤、カブリ防止剤が見出され、特許として申請
されて来ているが、強力なカブリ防止効果を示す
化合物ほど、感光材料の感度を減殺する傾向があ
り、感度の保持とカブリの防止を共に満足する化
合物は今だに見出されていない。 本発明は、上記の問題を解決し、感光材料を本
来の感度を保持しつつ、効果的にカブリを防止す
る手段を提供することを目的とするものである。 本発明者らは鋭意検討した所、下記一般式
()で表わされるベンゾトリアゾール化合物が、
上記の条件を満足する事を見い出した。 一般式() (式中、Rはアルキル基(例えば、メチル基、
エチル基、n―プロピル基、イソプロピル基、n
―ブチル基、イソブチル基、n―ヘキシル基、ド
デシル基等)、アリール基(例えば、フエニル基、
トリル基等)又はアルケニル基(例えば、アリル
基等)を表わし、R′は水素原子、アルキル基
(例えば、メチル基、エチル基等)、アルコキシ基
(例えば、メトキシ基、エトキシ基、等)又は、
ハログン原子(例えば、クロル、ブロム等)を表
わし、Aはアルキレン基(例えばエチレン基、プ
ロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、ヘキサメチレン基等)を表わし、nは1から
8までの整数を表わす)。 以下に一般式()で表わされる化合物の代表
例を示すが、本発明がこれらに限定されるもので
はない。 本発明に有利に使用される、これら化合物は
種々の既知の合成法によつて合成できるが、式
〔〕中に示されたR(―OA)―oO―なるポリエー
テル置換基を有する|Q|―フエニレンジアミン
のジアゾ化、閉環による方法によつて合成可能で
ある。以下に詳細な合成の方法を記す。 合成例 化合物1の合成: 4―(2―n―ブトキシエトキシ)―Q―フエ
ニレンジアミン塩酸塩10.54g(0035モル)と2N―
塩酸100mlを、内温10℃以下に保ち、激しく撹拌
する中へ、亜硝酸ナトリウム2.61g(0035×1.05モ
ル)を水20mlに溶解した液を約30分かけて滴下し
た後、同温で2時間撹拌した。更に室温で2時間
撹拌した後、酢酸エチルで反応混合物を抽出し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、水浴上減圧下
に酢酸エチルを留去した。残渣をカラムクロマト
(カラムはシリカゲルを使用し、溶媒は、酢酸エ
チルとn―ヘキサン1:1の混合溶媒を使用し
た。)により精製し、油状の目的物4.5gを得た。
PMR(CDCl3)δ:0.93(3H,t,J=6Hz,C
H3,CH2、CH2CH2O―)、1.13〜2.00(4H,m,
CH3CH2 H2 CH2O―)、3.57(2H,t,J=7
Hz,CH2CH2―CH2CH2 O―)、3.67〜4.30(4H,
m,―OCH2 H2 O―)、6.97(1H,dd,J=9
Hz、2Hz,armatic.C,6位)、7.10(1H,d,
J=2Hz,aromatic.C4位)、7.75(1H,d,
J=9Hz,aromatic.C7位)、11.67(1H,brs,
) 化合物4の合成: 4―〔2―{2―フエノキシエトキシ}エトキ
シ〕―O―フエニレンジアミン塩酸塩5.42g(0015
モル)と2N―塩酸50mlの混合物を内温3℃以下
に保ち、激しく撹拌する中へ、亜硝酸ナトリウム
1.10g(0015×1.05モル)を水10mlに溶かした液を
約8分間かゝつて滴下した後、同温で1.5時間撹
拌した。更に室温で2時間撹拌した後、酢酸エチ
ルで反応混合物を抽出し、抽出液を水洗後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、水浴上減圧下に酢
酸エチルを留去した。残渣をn―ヘキサンとよく
こねた後析晶物を取した。この結晶を含水エタ
ノールより再結晶し、白色結晶を2.6gを得た。 融点は、103.0℃〜104.0℃であつた。 上記合成例の化合物以外のものも、これらの合
成例に従つて容易に合成できる。 本発明の処理方法では露光されたハロゲン化銀
写真感光材料を、前記一般式〔〕で示される化
合物の存在下に、公知の種々の現像液で現像を行
う。前記一般式〔〕で示される化合物は、エー
テル結合をメチレン結合に代えた相応する化合物
に比して、格段に優れた水親和性を示すため、感
光材料、、処理液への導入に際して、極めて有利
であり、又強力な写真性を示すために、使用量も
少なくできる利点を有している。 現像時に、前記の式〔〕で示される化合物を
存在させる手段は種々有るが、写真感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層中、又は該乳剤層と水透過性の
関係にあるコロイド層、例えば、該乳剤層の為の
上塗り又は下塗り層中に添加しておくか、又は現
像液中あるいは現像液の前浴中に添加することが
望ましい。 本発明のカブリ防止剤は、水又は水と混和性の
溶媒例えばD.M.F.、メタノール、エタノール又
はアルカリ水溶液等に溶解し、塗布する前に上記
ハロゲン化銀乳剤又は上記コロイド分散液に加
え、混合することにより、上記ハロゲン化銀乳剤
又は上上記コロイド分散液中に添加できる。 更に又、特開昭53―137131号明細書に示される
様な手法を用い、本発明のカブリ防止剤をラテツ
クスにより分散して上記ハロゲン化銀乳剤又は上
記コロイド分散液中に添加することも可能であ
る。 又、処理液中に添加する場合は、そのまゝ添加
するか、水と混和性の溶媒例えば、D.M.F.、メ
タノール又はエタノール等に溶解し添加すること
ができる。 ハロゲン化銀写真感光材料中に添加する場合、
ハロゲン化銀1モルに対して、本発明のカブリ防
止剤の量は、一般に10-6〜110- 2モル好ましくは、
10-5〜10-2モルの範囲、処理液中に添加する場合
は10-5〜10-1モル/l好ましくは10-4〜10-2
ル/lの範囲に設定することが出来る。 本発明の処理方法は、本発明のカブリ防止剤を
存在させる以外の点については公知の処理液や処
理方法を用いることが出来るが、目的に応じて、
銀画像を形成する現像処理(黒白写真処理及び拡
散転写を含む処理)あるいは、色素像を形成する
現像処理(カラー写真処理)のどちらにも実施す
ることができる。 黒白写真処理を行う場合に用いる現像液は、公
知の現像主薬を含むことができる。現像主薬とし
ては、ジヒドロキシベンゼン類(例えば、ハイド
ロキノン)、3―ピラゾリドン類(例えば、1―
フエニル―3―ピラゾリドン)、アミノフエノー
ル類(例えば、N―メチル―P―アミノフエノー
ル)、ヒドロキシルアミン類(例えば、N,N―
ジエチルヒドロキシルアミン)、アスコルビン酸
及び米国特許第4067872号明細書に記載の1,2,
3,4,―テトラヒドロキノリン環とインドレン
環とが縮合したような複素環化合物類などを単独
もしくは組合せて用いることができる。 カラー写真処理を行う場合に用いる現像液は公
知の現像主薬を含むことができる。現像主薬とし
ては、フエニレンジアミン類(例えば、4―アミ
ノ―N,N―ジエチルアニリン、3―メチル―4
―アミノ―N,N―ジエチルアニリン、4―アミ
ノ―N―エチル―N―β―ヒドロキシエチルアニ
リン、3―メチル―4―アミノ―N―エチル―N
―β―ヒドロキシエチルアニリン、5―メチル―
4―アミノ―N―エチル―N―β―メタンスルホ
アミドエチルアニリン、4―アミノ―3―メチル
―N―エチル―N―β―メトキシエチルアニリン
等)、アミノフエノール類などを、単独もしくは
組合せて用いることができる。現像液には一般に
この他公知の保恒剤、アルカリ剤、PH緩衝剤、
本発明に使用されるカブリ防止剤以外のカブリ防
止剤等を含み、更に必要に応じて溶解除剤、色調
剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含びでもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウ
ム塩を含んでもよい。 本発明の処理方法は公知の種々のハロゲン化銀
写真感光材料に適用することができる。 本発明を適用しうるハロゲン化銀乳剤として
は、例えば、スペクトル増感および非増感乳剤X
線乳剤、感赤外線乳剤などがあり、又それらは、
高感度ネガ乳剤でも低感度ポジ乳剤でもよく、更
に又、乳剤はオルソクロム型又はパンクロム型で
もよい。 感光性銀塩としては、各種の銀塩が使用でき
る。例えば、臭化銀、沃化銀、塩化銀又は、混合
ハロゲン化銀(塩臭化銀、沃臭化銀等)がある。 ハロゲン化銀は、普通の親水性コロイド、例え
ばゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース等に分散できるが、
ゼラチンが有利である。 ハロゲン化銀乳剤は、化学的にも光学的にも増
感可能であり、少量の硫黄含有化合物(例えばア
リールチオシアネート、アリルチオ尿素、チオ硫
酸ソーダ等)の存在下に熟成することによつて化
学的に増感できる。 該乳剤は、又、還元剤(例えば、フランス特許
第1146955号明細書、米国特許第2487850号明細書
に記載されている如きスズ化合物英国特許第
789823号明細書に記載されている如きイミノ―ア
ミノメタンスルフイン酸化合物等)および少量の
貴金属(例えば、金、白金パラジウム、イリジウ
ム、ルテニウム、およびロジウム能等)によつて
も増感できる。 それらは、シアニン染料およびメロシアニン染
料によつても光学的に増感できる。 他の添加物、例えば現像促進剤、増感剤、酸化
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、増白剤、色像形成
カプラー、DIRカプラー等の写真分野で公知の
種々の添加剤もハロゲン化銀乳剤層又は他の水透
過性コロイド層に加えることができる。 更に本発明のカブリ防止剤は、他のカブリ防止
剤又はカブリ防止剤ブレカーサーと組み合わせて
使用することができる。 本発明の処理方法は新しいカブリ防止剤を用い
たため、感度の低下を少なくしてカブリの発生を
著しく抑えることができるし、その効果は高温高
湿下に貯蔵した感光材料に対しても減じることが
ないので黒白撮影感材、黒白プリント感材、カラ
ーネガフイルム、カラーペーパー、カラーリバー
サルフイルム、X線フイルム等の現像処理に有利
に適用できる。 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 1 沃化銀1モル%臭化銀47モル%塩化銀52モル%
のハロゲン化銀よりなるクロロブロマイド印画紙
用乳剤に、通常用いられる界面活性剤、硬膜剤を
加え乳剤を6部に分けた。 1部は対照として保存し、残りに対しては本発
明に係る化合物及び下記の比較化合物をメタノー
ルに溶解し、ハロゲン化銀1モル当り1.5×10-3
モルの割合で添加した。すべての乳剤をポリエチ
レンで被覆した紙支持体に銀量1.5g/m2となるよ
うに塗布し試料とした。 それぞれの試料にウエツジ露光を与え、D―72
現像液で20℃90秒現像しセンシトメトリーをおこ
なつた。ベつに露光を与えない試料をD―72現像
液で30℃5分現像しカブリ濃度を測定し下記の結
果が得られた。 比較化合物としては次の三種の化合物を用い
た。 比較化合物A【式】 比較化合物B【式】 比較化合物C【式】 【表】 例示化合物はカブリ防止効果が大きくかつ減感
性が少ないことがわかる。 実施例 2 実施例1の試料1(カブリ防止剤を含まない印
画紙)を用い、D―72現像液にカブリ防止剤を
7.5×10-4モル/l添加した現像液で実施例1と
同様の現像処理をおこない下記の結果を得た。 【表】 本発明に係る化合物は現像液に添加しても好ま
しい結果を得ることがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 次の一般式()を有するベンゾトリアゾー
    ル化合物の存在下でハロゲン化銀写真感光材料を
    現像することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
    材料の処理方法。 一般式() (式中、Rは、アルキル基、アリール基又はア
    ルケニル基を表わし、R′は水素原子、アルキル
    基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、A
    はアルキレン基を表わし、nは1から8までの整
    数を表わす。)
JP1061384A 1984-01-23 1984-01-23 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 Granted JPS60154253A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1061384A JPS60154253A (ja) 1984-01-23 1984-01-23 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1061384A JPS60154253A (ja) 1984-01-23 1984-01-23 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60154253A JPS60154253A (ja) 1985-08-13
JPH0259969B2 true JPH0259969B2 (ja) 1990-12-14

Family

ID=11755086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1061384A Granted JPS60154253A (ja) 1984-01-23 1984-01-23 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60154253A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3004648U (ja) * 1994-05-25 1994-11-22 外士 高瀬 先行管理型の日記帳

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3004648U (ja) * 1994-05-25 1994-11-22 外士 高瀬 先行管理型の日記帳

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60154253A (ja) 1985-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4416977A (en) Silver halide photographic photosensitive material
US4420554A (en) Silver halide photosensitive materials
JPS58118639A (ja) 熱現像感光材料
US3266897A (en) Antifoggant agents for photography
JPS5855928A (ja) 直接ポジハロゲン化銀感光材料の処理方法
US4634660A (en) Development-processing method for silver halide photographic light-sensitive material
JPS5943728B2 (ja) ハロゲン化銀写真材料
US4920043A (en) Method for processing silver halide photographic light-sensitive material
EP0026519B1 (en) Photographic silver halide emulsion material containing an antifoggant precursor
JP2793810B2 (ja) 写真要素および高コントラスト写真ハロゲン化銀乳剤の処理方法
JPH0315731B2 (ja)
JP3121624B2 (ja) 新規な写真安定剤
JPH0310086B2 (ja)
JPH0453301B2 (ja)
JPH0259969B2 (ja)
JPH0469771B2 (ja)
CA1156503A (en) Photographic material containing a 1-halo-3-aryl-1- propyne derivative as stabilizing agent
JPH0456966B2 (ja)
JPH0588304A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPS62262041A (ja) 潜像安定剤として2−非置換−n−アルケニルチアゾリウム塩を含有するハロゲン化銀乳剤、および該乳剤を含む写真要素
JPS59159162A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPS61259249A (ja) 写真画像の硬調現像法
JPS61272737A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JP3668554B2 (ja) 超高コントラストのネガ像を作るためのハロゲン化銀記録材料
US4397942A (en) Photographic material, process for the production thereof, process for the production of photographic images and new compounds