JPS60154253A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

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JPS60154253A
JPS60154253A JP1061384A JP1061384A JPS60154253A JP S60154253 A JPS60154253 A JP S60154253A JP 1061384 A JP1061384 A JP 1061384A JP 1061384 A JP1061384 A JP 1061384A JP S60154253 A JPS60154253 A JP S60154253A
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silver halide
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halide photographic
silver
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堀井 松一
Akira Takemura
武村 昭
Mamoru Nakatani
中谷 守
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29—Development processes or agents therefor
    • G03C5/305—Additives other than developers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定の構造を有する置換ベンズトリアゾール
を使用するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関す
るものでめる◎ ハロゲン化銀写−感光材料は、保存中に経時変化して、
感囲、カブリ、色調等写真特性が変化することは良で知
られている◎又、近年はア −クセス巴イム短縮化の要
望から、従来よりも処理温度を高く、処i時間を短かく
した、いわゆる高温、迅速処理を行う場合が多くなって
おり、写冥肴性の中でも特にカブリが発生し易い状態下
にあると言える・ 今日迄、保存中のカブリの増加と、現像処理中のカブリ
発生を防止、減少するために、多数の安定剤、カシリ防
止剤が見出され、特許として申請されて来ているが、強
力かカブリ防止効果を示す化合物はど、感光材料の感度
を減殺する傾向があり、感度の保持とカブリの防止を共
に満足する化合物は今だに見出されていない。
本発明は、上記の間1纏を解決し、感光材料の本来の感
度を保持しつつ、効果的にカブリを防止する手段を樟供
することを目的とするものであるO 本発明者らは鋭意検討した所、下記一般式(IIで表わ
されるベンズトリアゾール化合物が、上記の条件を満足
する事を見い出したO 一般式II) (式中、Bはアルキル基(例えば、メチル基、エチル基
、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イ
ソブチル基、ローヘキシル基、ドデシル基等)、アリー
ル基(例えば、フェニル基、トリル基等)又はアルケニ
ル基(例えば、アリル基等)を表わし、n社水素原子、
アルキル基(例えば、メチル基、エチル基等)、アルコ
キシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、等)又は、
ハロゲン原子(例えば、クロル、ブロム等)を表わし、
入はアルキレン基(例えばエチレン基、プロピレン基、
トリメチレン基、テトラメナレフ基、ヘキサメチレン&
等)を表わし、nは1から8までの整数を表わす。) 以下に一般式I11で表わされる化合物の代表例を示す
が、本発明がこれらに限定されるものではない◎ 3一 本発明に有利に使用される、これら化合物は槽々の既知
の合成法によって合成できるが、式(I)中に示された
R+0^イ0−なるポリエーテルtill挨基を有する
Q−7エエレンジアミンのジアゾ化、閉環による方法に
よって合成可能で4− ある。以下に詳細な合成の方法を記す。
合成例 化合物10合酸二 4−(2−n−ブトキシエトキシ)−Q−フェニレンジ
アミン塩酸頃10.54#(0,035モル)と2N−
塩酸14)OTLgを、内温10℃以下に保ち、激しく
攪拌する甲へ、亜硝酸ナトリウム2.61#(0,03
5x1.05モル)を水20dK溶解した液を約30分
かけて滴下した後、同温で2時間かく袢した。更に室温
で2時間攪拌した後、酢酸エチルで反応混合物を抽出し
、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、水浴上減圧下に酢
酸エチルを留去した0残渣をカラムクロマト(カラムは
シリカゲルを使用し、溶媒は、酢酸エチルとn−ヘキサ
ン1:1の混合溶媒を使用した0)により)nl製し、
油状の目的物4,5Iを得rco PMR(01)OJ
s )a : 0.93(3H,t、J=6Hz、OH
,OH,OH,OH,0−)、1、i 3〜2.00 
(4H−m、OHs 、OHa OJ OH,tl −
)、3.57 (2μt * J=’l Hz g a
H@ oH@ −OHM ou@ uつ、3.67〜4
.30(4H,m、−00H,OH,0−)、6.97
(IH,dd、J=9HzSzHz、armatio、
OH+ 6位)、7.10(IH,dIJ=ZHz、 
aromatic、 OH4位)、7.75(IH* 
d、 J=9Hz、 aromatic。
0!L7位)、11.67 (I Hlb r a +
 NH)化合物40合成: 4−[2−(2−フェノキシエトキシ)エトキシ]−〇
−7二二しフジアミン塩a塩5.42g(0,015モ
ル)と2N−塩酸50dの混合物を内温3℃以下に保ち
、激しく攪拌する中へ、亜硝mfトリウA1.10#(
0,015X1.05モル)を水10i、dK溶かした
液を約8分間か\って滴下した後、同温で1.5時間攪
拌した0更に室温で2時間攪拌した後、酢酸エチルで反
応混合物を抽出し、抽出液を水洗後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、水浴上減圧下に酢酸エチルを留云した
0残渣をn−ヘキサンとよくこねた後析晶物をP取した
0この結晶を含水エタノールより再結晶し、白色結晶を
2,6gを得た。
融点は、103゜0℃〜104.0℃でめった。
上記合成例の化合物以外のものも、これらの合成例に従
って容易に合成できる。
本発明の処理方法では露光されたハロゲン化銀写真感光
材料を、前記一般式(1)で示される化合物の存在下に
、公知の枠々の現像放で」鯨を行う。前記一般式[I)
で示される化合物は、エーテル結合をメチレン結合に代
えた相応する化合物に比して、格段に優れた水親和性を
示すため、感光材料、処理液への導入に際して、極めて
有利でめり、又強力な写真性を示すために、使用量も少
なくできる利点を有している。
現像時に、前記の式(すで示される化合物を存。
在させる手段は種々有るが、写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層中、又は該乳剤層と水透過性の関係IC6るコ
ロイド層、例えば、該乳剤層の為の上塗り又は下塗り層
中に添加しておくか、又は現1象液中るるいは現像液の
前浴中に添加す □ることか望ましい〇 本発明の力、プリ防止剤は、水又は水と混和性の溶媒例
えばり、M、P8、メタノール、エタノール又はアルカ
リ水溶液等に溶解し、塗布する前に上記ハロゲン化銀乳
剤又は上記コロイド分散液に加え、混合することにより
、上記)10ゲン化銀乳剤又は上記コロイド分散液中に
添加できる〇 更に又、特開昭53−137131号明細書に示される
様な手法を用い、本発明のカブリ防止剤をラテックスに
より分散して上記ノーロゲン化銀乳剤又は上記コロイド
分散液中に添加することも可能でめる◎ 又、処理液中に添加する場合は、そのま\添加するか、
水と混和性の溶媒例えば、D、M、F、、メタノール又
はエタノール等に溶解し添加することができる0 ハロゲン化銀写真感光材料中に添加する場他ハロゲン化
銀1モルに対して、本発明のカブリ防止剤の量は、一般
に10−6〜10−Iゝ“好ましくは、10−〜10 
モルの範囲、処理液中に添加する場合は10〜10 モ
ル/ノ好ましくは10−〜10 モル/ノの範囲に設定
することが出来る〇 本発明の処理方法は、本発明のカブリ防止剤を存在させ
る以外の点については公知の処理液や処理方法を用いる
ことが出来るが、目的に応じて、銀画像を形成する現像
処理(黒白写真処理及び拡散転写を含T!処理)あるい
は、色ポ像を形成する現像処理(カラー写真処理)のど
ちらにも実施することができる。
黒白写真処理を行う場合に用いる現像液は、公知の現像
主薬を含■!ことができる・現像主薬としては、ジヒド
ロキシベンゼン類(例えば、ハイドロキノン)、3−ピ
ラゾリドン類(例えば、1−フェニル−3−ピラゾリド
ン)、アミノフェノール類(例えば、N−メチル−P−
アミノフェノール)、ヒドロキシルアばン拳(例エバs
 N * N−ジエチルヒドロキシルアばン)、アスユ
ルビン酸及び米国’1Mf第4,067,872号明細
薔に記載の1.2.3.4.−テトラヒドロキシリン壌
とイン下しフ様とが縮合したような複素環化合物類など
を単独もしくは組合せて用いることができる。
カラー写真処理を行う場合に用いる現像液は公知の現像
主薬を含むことができる。現像主薬としては、フェニレ
ンジアミン類(例えば、4−アミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチル
アニリン、4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、5−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホアミド
エチルアニリン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−β−メトキシエチルアニリン等)、アミノフェノ
ール類などを、単独もしくは組合せて用いることができ
る。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤
、PH緩衝剤、本発明に使用されるカブリ防止剤以外の
カブリ防止剤等を含み、史に必要に応じて溶解除剤、色
調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、
硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい〇 電着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる0定清剤としてはナオ硫酸1、チ万シアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いるととができる。定着液にFi硬膜剤とし
て水溶性アルミニウム塩を含んでもよい0 本発明の処理方法は公知の種々のノーロゲン化銀写真感
光材料に適用することができる0本発明を適用しうるハ
ロゲン化銀乳剤としては、例えば、スペクトル増Il&
2よひ非増感乳剤X線乳剤、感赤外線乳剤などがあり、
又それらは、高感度ネガ乳剤で本低感度ポジ乳剤でもよ
く、更に父、乳剤はオルソクロム型又はバンクロム型で
もよい。
感光性銀塩としては、各種の銀1が使用できる◇例えば
、臭化銀、沃化銀、虐化嫁又は、混合ハロゲン化銀(4
臭化銀、沃臭化銀等)がめ ゝるO ハロゲン化銀は、普通の親水性コロイド、例えはゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコ−11− ル、カルボキシメチルセルロース等に分散できるが、ゼ
ラチンが有利である。
ハロゲン化銀乳剤は、化学的にも光学的にも増感可能で
あり、少量の硫黄含有化合物(例えばアリールチオシア
ネート、アリルチオ尿素、チオ硫酸ソーダ等)の存在下
に熟成することによって化学的に増感できる。 。
該乳剤は、又、虐元剤(例えば、フランス特許第1,1
46,955号明細書、米国特許第2,487,850
号明細書に記載されている如きスズ化合物英国特許第7
89,823号明細書に記載されている如芦イきノーア
ミノメタンスルフィン改化合物等)2よび少量の貴金属
(例えば、金、白金パラジウム、イリジウム、ルテニウ
ム、およびロジウム等)によっても増感できる。
それらは、シアニン染料およびメロシアニン染料によっ
ても光学的に増感できる〇 他の添加剤、例えば現像促進剤、増感剤、酸化防止剤、
硬膜剤、界面活性剤、増白剤、色像形成カプラー1.D
 I Rカプラー等の写真分野で12− 公知の種々の株加剤もハロゲン化銀乳剤層又は他の水透
過性コロイド層に加えることができる更に本発明のカブ
リ防止剤は、他のカプリ防止剤又はカプリ防止剤プレカ
ーサーと組み合わせて使用することができる〇 本発明の処理方法は新しいカプリ防止剤を用いたため、
感度の低下を少々くしてカプリの発生を著しく抑えるこ
とができるし、その効果は高温高湿下に貯蔵した感光材
料に対しても減じることがないので黒白撮影感材、黒白
プリント感材、カラーネガフィルム、カラーペーパー、
カラーリバーサルフィルム、Xdフィルム等の現像処理
に有利に適用できる◎ 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。
実施例1 沃化銀1モル%臭化銀47モル%塩化銀52モル%のへ
−グン化銀ζ・よりなるクロロブロマイド印画紙用乳剤
に、通常用いられる界面活性剤、硬膜剤を加え乳剤を6
部に分けた。
1部は対照として保存し、残りに対しては本発明に係る
化合物及び下記の比較化合物をメタノールに沼解し、ハ
ロゲン化銀1モル当り1.5×10”モルの割合で添加
したOすべでの乳剤をポリエチレンで被覆した紙支持体
に銀!1.5JF/ゴとなるように塗布し試料とした。
それぞれの試料にウェッジ露光を与え、D−72現像液
で20℃90秒現像しセンシトメトリーをおこなった0
べつに露光を与えない試料をD−72現1#液で30℃
5分現像しカブリ濃度を測定し下記の結果が得られた。
比較化合物としては次の三種の化合物を用いた。
a−OWN 例示化合物はカブリ防止効果が大きくかつ減感性が少な
いことがわかる。
実施例2 実施例1の試料1(カブリ防止剤を含1ない印画紙)を
用い、D−72現像液にカブリ防止剤を7.5X10”
’モル/ノ添加した現IJ!液で実施例1と同様の現像
処理を寂とない下記の結果 (を得た〇 本発明に係る化合物は現像液に添加しても好ましい結果
を得ることができることかわかる。
昭和60年4り/2日 特許庁長官呻 1 、殿 、 ′ 3、補正をする者 事件との関係 特許 出願人 1 4、代理、人 居 所 〒100東京都千代田区丸の内三丁目4番2号
三菱製紙株式会社内 5、補正命令の日付 昭和 年 月 日 6、補正により増加する発明の数 表し7、補正の対象 「特許請求の範囲」の欄 「発明の詳細な説明」の欄 8、補正の内容 (1)明細誓第1頁の最下行、及び第3頁の第3行。
「ベンズトリ了ゾール」を 「ベンゾトリアゾール」に訂正。
(2) 同 第4頁、化合物1゜ に訂正。
に訂正。
(4) 同 第5頁、化合物8゜ に訂正。 1 (5) 同 第5頁、下から2行目。
「Q−フェニレンジアミン」を 「σ−フェニレンジアミン」に訂正。
(6)同 第6頁、第10行目。
「かく拌」を「攪拌Jに訂正。
(7)同 第7頁、第2.3行目。
r ZH,Jをr2HgJに訂正。
(8) 同 第8頁、最下行。
[D、M、P jをi”o、M、yJに訂正。
(9) 同 第1O頁、下から第4行。
、ア:X、:1−)lye>@Jヶ (「アスコルビン
酸」に訂正。
2− 「L 次の一般式(11を有するベンゾトリアゾール化
合物の存在下でハロゲン化銀写真悪鬼材料を現雫するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
一般式(1) 、 R′ (式中、Rは、アルキル基、アリール基又はアルケニル
基を表わし、R′は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基又はハロゲン原子を表わし、Aはアルキレジ基を表わ
し、nは1から8までの整数を表わす。)」 3−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 一 1)次の一般式(I)を有すゐベンズトリアゾール
    化合物の存在下でハロゲン化銀写真感光材料を現像する
    ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
    。 一般式l11 (式中、Rは、アルキル基、アリール基又はアルケニル
    基を表わし、)11は水素原子、ナルキル基、アルコキ
    シ基又はハロゲン原子を表わし、ムはアルキレン基を表
    わし、nは1から8までの東数を表わす・)
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