JPH0260912A - ブロック共重合ゴム変性スチレン系共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成形材料樹脂に関し、外観、剛性、衝撃強度及
び成形性のすぐれたゴム変性スチレン系共重合体に関す
る。更に詳しくは分岐ブロック共重合ゴム変性スチレン
系共重合体に関する。

〔従来の技術〕

ゴム状重合体をスチレン等の千ツマ−に溶解し、この千
ツマ−を重合せしめて製造される分散相と連続相より構
成されるゴム変性スチレン系共重合体は周知であり、例
えば電気機器、自動車等の部品用の成形材料等に広く用
いらねている。しかしながら、かかる共重合体の用途の
拡大とともに、成形物の外観が重視され、しかも、機械
部品としての剛性、衝撃強度の向上が強く求められるよ
うになってきた。外観については、衝撃強度を保持した
上に用途に応じて調整が求められ、高光沢性あるいはま
た艶消し性が求められている。

方、剛性はゴム成分を低減すると向上するものの、同時
に衝撃強度が低下するので、この両者をバランスよく向
上させることが求められている。

一方、より一層の精密成形及び成形サイクルの向上が求
められており、この為に樹脂材料には、高流動性が求め
られている。通常、樹脂材料の高ＩＱ動化には、■分子
量の低減やゴム成分の減量また■高流動化用の可塑剤の
添加が効果的であるが、その一方で■では耐衝撃性が低
下し、■では耐熱性か低下したり、剛性が低下するので
、流動性は耐衝撃性、耐熱性更に剛性とうまくバランス
させながら向上させることが求められている。

かかるゴム変性スチレン系重合体の光沢、剛性、成形物
の外観及び衝撃強度の向上についてはこわまでいくつか
の提案がなさゎているが、いまだ改良の余地が残されて
いる。例えば、特公昭５８−４９３４号には、特定のゴ
ム状重合体を用いる方法が開示されているが、光沢、剛
性、成形物の外観、衝り強度及び流動性の向上について
改良の余地が残されていた。また、米国特許第４，４２
２，８９５号には、特定の有機過酸化物の特定量及び特
定のゴム状重合体を用い、溶剤を使用してゴム状重合体
の粒子の大きざを調整する方法が開示されているが、製
品の光沢、剛性、成形物の外観、衝撃強度及び流動性等
の性能をバランスよく高く保持することについては解明
されていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、ゴム状重合体をスチレン及びアクリロ
ニトリルのモノマーに溶解し、この千ツマ−を重合せし
めて製造される分散相と連続相より構成されるゴム変性
スチレン系重合体に関して、その光沢、剛性、成形物の
外観、衝撃強度及び流動性を全般的に向上せしめたゴム
変性スチレン系共重合体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的の重要性に鑑み鋭意研究をした
結果、分散相のゴム状重合体に関する構造を従来の知見
よりみて全く新規な構造に及び連続相の特別な構造に調
整することにより、この目的か達成されることを見出し
、本発明を完成した。

ｌｊＯち、本発明はゴム状−ｍ合体の存在下でスチレン
系単量体及びアクリロニトリル系単量体を重合せしめて
得られるゴム変性スチレン系共ｆ「合体（以下ＲＭＳＣ
Ｏという）において、 （ａ）ゴム状重合体の少なくとも５０重量％が、少なく
とも一種のブタジェンを主体とする重合体ブロック（Ｂ
ＤＢ）と少なくとも一種のスチレンを主体とする重合体
ブロック（ＳＴＢ）からなるブロック共重合体であり、
このブロック共重合体のスチレン含量が２〜３０重量％
であって、かつ一般式（ＢＤＢ−３ＴＢ−）ＴＰ　（式
中、ｍは３〜６の整数、Ｐは多官能性カップリング剤残
基を示す。）で表わされる分岐構造を有し、前記ゴム状
重合体の２５℃でのスチレン不溶成分は０．５重量％以
下であり、５重量％スチレン溶液の２５℃での粘度が５
〜５０センチストークスであり、かつ （ｂ）ＲＭＳＣＯはゴム状重合体の分散粒子体及びスチ
レン系単量体とアクリロニトリル系弔ｆｆ１体の共重合
体（以下５ＡＣＯという）の連続相より成り、この分散
粒子体は５ＡＣＯをグラフト又は吸蔵しており、５ＡＣ
Ｏ吸蔵グラフト指数が２５〜１５０％であり、かつ （ｃ）ＲＭＳＣｏ中と５ＡＣＯの分量計分布指数が、　
１．９〜３．０の範囲にあることを特徴とするゴム変性
スチレン系共重合体を提供する。

本発明でいうゴム状重合体を溶解したスチレン系単量体
及びアクリロニトリル系ｒ１１−量体を重合させてなる
分散相と連続相から構成される共重合体とは、ゴム状重
合体をスチレン系単量体及びアクリロニトリル系単量体
に均一溶解した後、塊状もしくは溶液状で重合してゴム
状重合体を分散粒子となし、更に仕上げ重合を行って得
られる共重合体である。この共重合体は、いわゆる乳化
重合のゴムラテックスにスチレン系単量体及びアクリロ
ニトリル系単喰体を加えて重合した樹脂とは区別される
。

また、連続相と分散相よりなる共重合体とは、一方が連
続相、他方が分散相よりなり各相は２種以上の単量体の
重合物より構成されている共重合体である。ここで、分
散相は電子顕微鏡写真により観察するとき、島状に存在
し連続相は海状に存在する。なお、連続相は、メチルエ
チルケトンとメタノールの７対３の混合溶剤で溶解され
る性質をイ■する部分であり、一方分散相は該溶剤で溶
解されない性質を有する部分でもある。

本発明の共重合体の製造の方法は塊状もしくは溶液状で
の重合であれば特に限定されないが、好ましくは、例え
ば連続式の塊状重合法を用いて製造される。この製造方
法について例示すれば、ゴム状重合体をスチレン系単量
体及びアクリロニトリル系単量体を含む液体に投入して
攪拌を施し、好ましくは温度２０℃〜７０℃に調整して
溶解し、かかる溶液を攪拌機付の１段以上、好ましくは
２段以上の反応器を用いて重合し、重合の最終段から、
同形成分と未反応ｔＢ　ｇ体、溶剤等の揮発成分を分Ｓ
する脱揮発分工程を経て、共重合体が得られる。かかる
方法において、第１段目の重合器には単一’Ｊｉ（体含
む溶液に溶解したゴム状重合体が供給され、また、ｒ排
量体および重合開始剤および連鎖移動剤は任意の段階で
反応器へ供給される。

本発明の対象を塊状もしくは、溶液状の重合で生成され
る共重合体としたのは、千ツマ−に溶解した特定のゴム
状重合体を用いて本発明でいうゴム状重合体の含有量を
任する共重合体を製造することは、通常用いられる乳化
重合の方法では、ラテックスゴムを用いる為不可能であ
り、また懸潤重合法では、ゴム状重合体の分散相形成が
実質的に困難であることによる。

本発明では、ＲＭＳＣｏ中のゴム状重合体の量は、ＲＭ
ＳＣｏ　　１００重量部に対して少なくとも２重量部が
好ましい。２重量部未満では、他の要件を満足していて
も耐衝察性が低く、本発明で目的とするバランスの優れ
た性能には到達できない。

本発明でいうゴム状重合体としては、少なくとも５０重
に％が、好ましくは７０重量％が少なくとも種のブタジ
ェンを主体とする重合体ブロック（ＢＤＢ）と少なくと
も一種のスチレンを主体とする重合体ブロック（ＳＴＢ
）からなるブロック共重合体であり該ブロック共重合体
のスチレン含量が２〜３０重贋％好ましくは３〜２０重
量％、より好ましくは、３〜ＩＯ重晴％であり、且つ一
般式（ＢＤＢ−３ＴＢ−）−１１−Ｐ　（式中、ｍは３
〜６の整数、Ｐ％官能性カップリング剤残基を示す。）
で表わされる分岐構造を有し、該ゴム状重合体の２５℃
でのスチレン不溶成分は０．５重量％以下、好ましくは
０．０５重量％以下であり、５重量％スチレン溶液の２
５℃での粘度が５〜５０センチストークス、好ましくは
、８〜４０センチストークスである。

数式（ＢＤＢ−３ＴＢ−＋−ｆ−ＰのＢＤＢに関しては
、ＢＤＢ１００重量部に対して１ｏｌＴＩ量部未満の好
ましくは５重量部未満スチレン梁成分が共重合した共重
合体は本発明の範囲に含まれる。又ＳＴＢに関してはＳ
ＴＢ　　１ｏ０１１ｉｆｆ１部に対して１０重ｈ１部未
満のブタジェン系成分が共ＩＲ合した共重合体は本発明
の範囲に含まれる。また、ＢＤＢ部のＳＴＢ部との接続
部分近辺において、共重合成分のブタジェン濃度が徐々
に減少しスチレン成分が徐々に増大していくテーバ状の
共ＩＲ合組成をとる構成も本発明の範囲に含まれる。ト
記スチレン不溶成分の量が０．５重量％を越えるとＲＭ
ＳＣＯを成形材料として使用した場合成形物の外観が著
しく低下し、フィッシュアイやまだら模様が出現し、外
観調整の自由度を失う。５′ＦｆＸ量％スチレン溶液の
２５℃での粘度が５センチスト一クス未満でも、５０セ
ンチストークスを越えてもＲＭＳＣＯは本発明のＩ」的
である性能を発現し得ない。

本発明のＲＭＳＣＯにおいては、ゴム状重合体は５ＡＣ
Ｏを吸蔵もしくはグラフトしており、５ＡＣＯ吸蔵グラ
フト指数は２５〜１５０％、好ましくは２５〜１００％
より好ましくは２５〜９０％特に好ましくは、２５〜８
０％である。

５ＡＣＯ吸蔵グラフト指数は、次の様にして測定される
。すなわち、共重合体（約１ｇを精秤）ａｇをメチルエ
チルケトン／メタノールの７／３の混合溶剤３０ｃｃに
分散し、不溶分を遠心分離法にて分離して乾燥し、不溶
分の重量（ｂｇ）を精秤し次の式で求められる。

ｙ　（％）　　＝　　（−−１）　　Ｘ１００かかるｙ
の値は、重合開始剤、攪拌の強度、ゴム状重合体の種類
及び使用量、単量体の量と種類、分子量調ｗＪ剤、最終
到達重合率あるいは脱揮発分の工程の条件によフて調整
される。一般に、重合）Ｆ１始刑の量が多い程、又攪拌
の程度が弱い程、ゴム状重合体中のジエン成分残基が多
い程、ゴム状１［合体が少ない程、スチレン系単量体が
多い程、脱揮発分工程の温度が高い桿ｙの量は増大する
傾向にあるが、当業者は、これらの量を調整することに
よりトライアンドエラー法で任意の５ＡＣＯ吸藏グラフ
ト指数の値を得ることができる。尚、ＲＭＳＣＯに例え
ば顔料、金属石ケンその他の添加剤を添加した場合、上
記ａ、ｂは、これらの計を差し引いた値として計算する
。

本発明のＲＭＳＣＯにおいて、連続相の５ＡＣＯの３０
℃、　０．５市川％のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
溶液の還元粘度は好ましくは０．５〜１．０ｃｌｊ／ｇ
、より好ましくは０．６〜０．９ｄｌ／ｇ、特に好まし
くは０．６〜０．８５ｃ（１７ｇである。かかる値が１
．０を越えると、Ｍ端に流動性が悪化し、又０．５未満
では衝寮強度が低下する。還元粘度は次のようにして測
定される。即ち、ＲＭＳＣＯをメチルエチルケトン／メ
タノール７／３の混合溶剤に分散し、遠心分離により混
合溶剤不溶分を除き、可溶成分を含む溶剤を約２０倍量
のメタノールに投入し、再沈殿させる。この沈殿物を濾
過、乾燥後、ジメチルホルムアミドを用いて還元粘度を
測定する。

また本発明のＲＭＳＣＯの連続相の５ＡＣＯのゲルパー
ミェーションクロマトグラフィ法（Ｇ　ＰＣ法）による
分子量分布指数は、　１．９〜３．０、より好ましくは
２，３〜２．８にならなけばならない。

分子量分布指数は、重量平均分子量／数平均分子量の値
である。なお、測定にあたっては、分子量１０００以下
の重合体は除外する。かかる分子量分布は連続塊状又は
溶液状での重合によって好ましく達成され得る。特に、
重合反応の最終到達転化率を８０％未満、好ましくは７
０％未満として、重合の終段の重合液を脱千ツマー処理
することにより好ましく達成される。分子量分布指数の
限定は高い流動性を保持する上で重要である。

本発明において分散相はスチレン系単量体及びアクリロ
ニトリル系単量体の共重合体を吸蔵又はグラフトしたゴ
ム状重合体からなる。このゴム状重合体粒子の平均粒子
径は、　０．１〜３．０μ、好ましくは０．１５〜１．
７μ、好ましくは０．２〜１．３μ特に好ましくは０．
２３〜１．１μである。

ゴム状重合体粒子の平均粒子径Ｘは次のようにして測定
される。すなわち、樹脂の超薄切片法による電子顕微鏡
写真をＷ！影し、写真中のゴム状重合体粒子５００〜７
００個の粒子径を測定し、次式により平均したものであ
る。

平均粒子径ｘ（ｇｍ）＝ΣｎＤ’　／ΣｎＤ３（但し、
ｎは粒子径ＤＩＪｊ＋ゴム状重合体粒重合体粒子ある。

） またゴム状重合体粒子の粒径分布係数（Ｄｄ）はＸ２を
求めて次の様にして算出される。

ｘ、（ｕ−）＝ΣｎＤ３／ΣｎＤ２ Ｄｄ＝ｘ／ｘ２ Ｄｄは１．０５〜２．０が好ましく、　１．１〜１．５
がより好ましい。

本発明のＲＭＳＣＯにおいて、分散相の架橋度指数は４
〜１５倍が好ましく、より好ましくは６〜１３倍、特に
好ましくは７〜１２倍である。この分散相の架橋度指数
は、次の方法により測定される。

共重合体０．４ｇをトルエン／メチルエチルケトンの混
合比７／３液３０ｃｃに部分溶解させる。遠心分離後、
溶剤にて膨潤した不溶分の重量を秤量（Ｗ、）する。秤
量後、該不溶分を真空乾燥し再度秤量（Ｗ２）する。架
橋度指数は、Ｗ１÷Ｗ２で得られる。かかる架橋度指数
は、重合開始剤の量、種類、および脱揮発処理時の温度
、滞留時即に依存するが、更にマレイミド系単量体の量
にも依存する。当業者においては、製造プロセスの条件
をトライアンドエラー法で選定することにより適当な架
橋度指数を設定できる。かかる架橋度指数が４未満では
衝撃強度は著しく低く、また流動性も低い。また１５を
越えても実用衝撃強度が小さくなる。

本発明でいうスチレン系単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、α−エチルスチレンのような側鎖ア
ルキル置換スチレン、モノクロルスチレン、ジクロルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ｏ−ｔ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルス
チレンのような核アルキル置換スチレン、トリブロムス
チレン、テトラブロムスチレン等のハロゲン化スチレン
及びρ−ヒドロキシスチレン、０−メトキシスチレン、
ビニルナフレタン等が挙げられるが、特に好ましくは、
スチレンおよびα−メチルスチレンである。これらのス
チレン系単量体の一種以」二を用いることができる。

本発明におけるアクリロニトリル系単量体としては、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、フマロニトリル
、マレオニトリル、α−クロロアクリロニトリル等が挙
げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。これらの単
量体の一種以上を用いることができる。

本発明においては、共重合体構成成分のスチレン系単量
体及びアクリロニトリル系単量体の一部を、スチレン系
単量体及びアクリロニトリル系単π体の総和に対して３
０重量％以下の割合いにおいて、メチルメタクリレート
等のメタクリルエステル系単用体、メチルアクリレート
等のアクリル酸エステル系単量体、マレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド等のマレイミド系単量体の一種以上を
もって置き換えてもよい。耐熱性を向上させるためには
、１〜３０重量％、好ましくは５〜１７重量％をマレイ
ミド系単量体に置き換えることが好ましい。

本発明のＲＭＳＣＯの連続相を構成する５ＡＣＯの組成
については、好ましくはスチレン系単量体／アクリロニ
トリル単噴体の重量比として９５１５〜５５／４５であ
る。

本発明の共重合体には通常のヒンダードフェノール系酸
化防止剤、リン系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤
等の酸化防止剤を添加して熱安定性を向上させたり、滑
剤を添加して流動性をさらによくすることもできる。ま
た目的に合わせて、ガラス繊維等の繊維補強剤、無機充
填剤、着色剤、顔料を配合することもできる。また本発
明の樹脂組成物にテトラブロモビスフェノールＡ、デカ
ブロモビフェニルエーテル、臭素化ポリカーボネート等
の一部ハロゲン化有機化合物系難燃剤を酸化アンチモン
とともに混合することによって難燃化が可能である。

本発明のＲＭＳＣＯは、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、
スチレン−アクリロニトリル樹脂、ポリカーボネート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ
フェニレンオキシドおよびポリフェニレンスルフィド等
の樹脂にブレンドして成形に供することもできる。

（実施例〕 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するがこれら
は本発明の範囲を限定するものではない実施例Ｉ Ａ、ＲＭＳＣＯの製造 直列に配置した４基の攪拌機付反応器の第４反応器用口
に予熱器次いで真空槽を連結した連続塊状重合装置を用
いて、ゴム変性スチレン系共重合体を製造した。表１記
載のゴム状重合体８重量％をスチレン５０重Ｆｌ（％、
アクリロニトリル１６．９重用％、エチルベンゼン２５
重量％の混合液に投入し、５０℃で７時間攪拌して均一
なゴム溶液を作成した。このゴム溶液を第１反応器に連
続的に送入し、重合を行い第４反応器を経て２３０℃〜
２５０℃の温度に保持した予ＭＩ器を通して、真空度５
０ｔｏｒｒの真空槽で未反応モノマーと溶剤を除去し、
真空槽より樹脂を連続的に抜き出し、ＲＭＳＣＯを得た
。重合開始剤として有機過酸化物３００ｐｐ［１１を用
い、分子量調節剤とじてドデシルメルカプタンを使用し
た。送入原料の供給叶と得られた共重合体の量より共重
合体に含まれるゴム状重合体の量は１７重量％であった
。第１反応器の攪拌数は、１８０ｒｐｍとした。

Ｂ、ＲＭＳＣＯ（７）分析 Ｂ−１，ゴム含有量：Ａに記載の人出物質のバランスよ
り求めた。

Ｂ−２，形態分析：電子顕微鏡写真、連続相と分散相の
形成を観察。分散相の粒子径及び粒径分布係数Ｄｄは、
詳細な説明に記載の方法で求めた。

Ｂ−３，５ＡＣＯ吸蔵グラフト係数：前記の方法で求め
た。

Ｂ−４，架橋度指数：前記の方法で求めた。

Ｂ−５９分子晴分布指数：前記の方法で求めた。

Ｃ１物性評価 Ｃ＝１．成形 得られた共重合体を８０℃で３時間乾燥した後、成形温
度２３０℃、金型温度４０℃で射出成形機で成形した。

Ｃ−２，物性の評価 （１）剛性：　ＪＩＳ　Ｋ−７１１３に準じて引張り強
度で評価した。

（２）硬度：　ＪＩＳ　Ｋ−７２０２に準じてＲスケー
ルでロックウェル硬度を測定した。

（３）アイゾツト衝察強度：　ＪＩＳ　Ｋ−７１１０に
準じて評価した。

（４）光沢：　ＪＩＳに−７１０５に準じて評価した。

（５）実用衝撃強度の評価：射出成形により第１図で示
される形状の成形物の３箇所の部位、部位（１）、部位
（２）、部位（３）について、切り出して落錘衝撃強度
試験を行った。落錘の先端部Ｒ＝　６．４ｍｍ　、荷台
の内径２５ａｕｎとした。部位（１）はゲート周辺の部
位であり、部位（２）は角の近辺の部位、部位（３）は
標準的な部位である。

（６）成形性二〇−１の射出成形を行う際のショートシ
ョットを生じる成形機の油圧で評価した。即ち、油圧が
高い程、成形性が悪い。

（７）耐熱性；耐熱性の３’Ｗ価はＡＳＴＭ　Ｄ　ｌ５
２５に準じて、ビカット軟化点で評価した。

Ｄ、結果 表２に記載する。本実施例では、剛性、硬度、アイゾツ
ト衝撃強度、実用衝撃強度、光沢、ゲート付近の成形模
様のいずれも、著しく優れた物性を示した。

比較例１ 共重合体の製造において、ゴム状重合体１の替わりに表
１記載のゴム状重合体２を用いたことを除いて実施例１
と同様に試験を行った。結果を表１に示す。物性全般に
ついて実施例１より劣った。

比較例２ 共１■合体の製造において、ゴム状重合体１の替わりに
表１記載のゴム状重合体３を用いたことを除いて実施例
１と同様に試験した。結果を表１に示す。著しく低い物
性を得た。

比較例３ 本発明の方法とは全く異なる、乳化重合の方法で共重合
体を製造した。ポリブタジェンゴムラテックス（固形分
３０％）にスチレン、アクリロニトリルを連続的に添加
しつつ重合し、共重合体を得て、実施例１と同様にして
評価した。アイゾツト衝π及び実用衝槃強度が低く、他
の物性値も実施例１より劣った。

実施例２、参考例１ 実施例１において、４基の攪拌槽のうち、第１基目の反
応機にゴム状重合体送大量の６５％に相当するＮ−フェ
ニルマレイミドを、同じく第２基目の反応機に２３％に
相当する雀をエチルベンゼンに溶解して連続的に挿入し
た。第３．第４基目の反応温度を下げて実施例１と第４
基目出口において略凹等の反応率に調整した。高い耐熱
性を有するＲＭＳＣＯを得た。比較の為に乳化重合法で
α−メチルスチレンを共重合した市販の耐熱ＡＢＳを同
時に成形評価した。

〔発明の効果〕

本発明の共重合体は剛性、衝撃強度、外観及び流動性の
バランスに優れる。この共重合体は、衝撃性、剛性、外
観を保持して高い流動性をもっており、大型成形物用材
料、複雑な形状を有する成形物用材料に特に適している
。さらにマレイミド系単量体を共重合させたものは耐熱
温度が高く、電気機器、電子機器、自動車および事務機
器などの部品用材料として適している。

【図面の簡単な説明】

第１図は実用衝撃試験に用いた成形物の形状を示し、（
ａ）は平面図、（ｂ）は断面図である。Ｇはゲート位置
を示す。 特許出願人　　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ゴム状重合体の存在下でスチレン系単量体及びアク
   リロニトリル系単量体を重合せしめて得られるゴム変性
   スチレン系共重合体において、 （ａ）ゴム状重合体の少なくとも５０重量％が、少なく
   とも一種のブタジエンを主体とする重合体ブロック（Ｂ
   ＤＢ）と少なくとも一種のスチレンを主体とする重合体
   ブロック（ＳＴＢ）からなるブロック共重合体であり、
   このブロック共重合体のスチレン含量が２〜３０重量％
   であって、かつ一般式（ＢＤＢ−ＳＴＢ■＿ｍＰ （式中、ｍは３〜６の整数、Ｐは多官能性カップリング
   剤残基を示す。）で表わされる分岐構造を有し、前記ゴ
   ム状重合体の２５℃でのスチレン不溶成分は０．５重量
   ％以下であり、５重量％スチレン溶液の２５℃での粘度
   が５〜５０センチストークスであり、 （ｂ）前記ゴム変性スチレン系共重合体はゴム状重合体
   の分散粒子体及びスチレン系単量体とアクリロニトリル
   系単量体の共重合体の連続相より成り、この分散粒子体
   はスチレン系単量体とアクリロニトリル系単量体との共
   重合体をグラフト又は吸蔵しており、この共重合体吸蔵
   グラフト指数が２５〜１５０％であり、かつ （ｃ）前記スチレン系単量体とアクリロニトリル系単量
   体との共重合体の分子量分布指数が、１．９〜３．０の
   範囲にあることを特徴とするゴム変性スチレン系共重合
   体。 ２、前記ゴム変性スチレン系共重合体中の前記ゴム状重
   合体の量が２〜３０重量％である請求項１に記載の共重
   合体。 ３、前記スチレン系単量体とアクリロニトリル系単量体
   との共重合体のスチレン単量体／アクリロニトリル単量
   体の重量比が９５／５〜５５／４５であり、平均分子量
   が還元粘度で０．５〜１．０ｄｌ／ｇｒである請求項１
   に記載の共重合体。 ４、前記スチレン系単量体とアクリロニトリル系単量体
   との共重合体中の分子量１，２００，０００を越える共
   重合体が１０重量％以下である請求項１記載の共重合体
   。 ５、前記スチレン系単量体およびアクリロニトリル系単
   量体の総量の１〜３０重量％をマレイミド系単量体にお
   きかえてなる請求項１記載の共重合体。