JPH0260963A - ポリマー微粒子を含有する成形用重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な成形用重合性組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、例えば反応射出成形（ＲＩＭ）等に
於て、重合（！化）反応時の過激な反応発熱が少なく、
かつ成形収縮率、配合剤の分散安定性、流動特性、成形
品の均質性などの特性か改良された新規な成形用重合組
成物に関する。

［従来技術とその問題点］ ＲＴ　Ｍ　（ｌ１ｉａｃｔｉｏｎ　Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ
　Ｈｏｌｄｉｎｇ、すなわち反応射出成形）　、　Ｌ　
Ｉ　Ｍ　（ｌｉａｕｉｃｆ　ＩｎｊｅｃｔｉｏｎＭｏｌ
ｄｉｒ＋ｇ、　ＲＴＭ　（Ｒｅｓｉｎ　Ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ　Ｈｏ１ｄｉｎｑすなわち樹脂トランスファー成形）
、注型成形すなわちキャスト成形）等と称される樹脂お
よび複合材料成形法は、それ自体古くから知られている
が、重合性の液状組成物を原料として用いる特徴を活か
してプラスチックスの大型部材や複合材料の省エネルギ
ー成形法として、近年とくに注目されるようになった（
例えば、［熱硬化性樹脂ＪＶＯ１，７゜Ｎｏ、、２．ρ
８７〜９８参照）。

このようなＲＩＭ、ＬＩＭ、ＲＴＭ等に使用される代表
的な樹脂（系）として次のようなものが知られている。

ａ）ＲＩＭ；ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂。

ナイロン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂（化学変性した
組成物を含む）、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メタ
セシス（ジンク１フベンタジエン）樹脂、オキサゾリン
・オキサジン系樹脂ｂ）ＬＩＭ：液状ゴム、シリコーン
ゴムＣ）ＲＴＭ；不飽和ポリエステル樹脂（化学変性し
た組成物を含む）、エポキシ樹脂、不飽和ポリウレタン
樹脂、ビスマレイミド樹脂、ジアリールフタレート樹脂 従来は、これらの液状のモノマーまたはプレポリマーに
、必要に応じて硬化剤、硬化促進剤１重合触媒１重合促
進剤、禁止剤１連鎖移動剤、増感剤、離型剤、ゴム成分
等を加え、−波型、二液型あるいは三液型の構成で配合
し、そのまま液状モノマー（又はプレポリマー）の状態
で成形に供するか、この際、成形品の耐熱性１機械的特
性５表面性など諸物性を改良する目的で、例えば、炭酸
カルシウム粉末やガラス短繊維等の無機充填材を配合す
ることが行われている。

しかしながら、上記の！！ｌ：機系の充填材は比重の大
きなものが多く、例えば溶融成形ポリマーの如く比較的
高粘度のものには有効であるか、ＲＩＭ等の如く金型内
に樹脂液（モノマー又はオリゴマー）が比較的低粘度で
供給される成形法の場合には、硬化に至るまでに充填材
が次第に沈降し充填材が偏在するため、成形品の上方部
分と下方部分では熱的、Ｒ内的性質か異なるという難点
かあった。とくに硬化時間を意図的に遅延させる大型の
成形品の場合には、均質性の確保が■「要な技術課題と
なっている。更に、成形品の中に充填材が沈降して偏在
することにより、硬化時に局所的に過激な発熱を生じ易
いという問題かある６また、無機充填材を含有すること
により成形品の比重か増大し、複合材料の利点である軽
量性が損なわれる。

［発明の目的］ 本発明の目的は、従来の無機系充填材を用いた成形用重
合性組成物に於ける上述の如き問題点を解決し、硬化反
応時の局所的発熱が少なく、かつ成形品の表面性、寸法
安定性等を好ましく改善することの出来る有機充填材を
用いた新規な成形用重合性組成物を提供することにある
。

［発明の構成］ 上述の如き本発明の目的は、実質的に揮発性成分を生成
することなく硬化して樹脂を形成し得る成形用重合性組
成物（Ａ）とポリマー微粒子（Ｂ）とからなる組成物で
あって、ポリマー微粒子（Ｂ）は、成形用重合性組成物
（Ａ）中における重合反応もしくは成形用重合性組成物
（Ａ＞の一部を構成する液状重合性成分中（Ａｏ）に於
ける重合反応によって調製されたちのであることを特徴
とする成形用重合性組成物によって達成される。

本発明は、実質的に揮発性成分を生成することなく硬化
して樹脂を形成し得る重合性（Ａ）と有機高分子ポリマ
ーの微粒子（Ｂ）とから実質的になる懸濁組成物に係る
ものであるが、本発明においては、前記組成物（Ａ）中
で、充填材となるポリマーのモノマー成分を重合せしめ
てポリマー微粒子（Ｂ）を調製することによって、（Ａ
　）中に（Ｂ）が分散している本発明の成形用重合性組
成物が製造されるので、ＡはＢの重合（８ＩＩＸの役割
を担う。

組成物（Ａ）について 先ず、本発明において好ましく使用することの出来る組
成物（Ａ）の種類について記述する。

前記（Ａ）成分としては液状のモノマー及び／又はプレ
ポリマーを主体とする組成物が使用される。かかる組成
物としては、実質的にモノマー及び／又はプレポリマー
とこれを硬化させる硬化剤・触媒とからなり、成形工程
で実質的に揮発性成分を放出することなく硬化（重合）
と賦をとを（比軟的短時間で）同時に行うことの出来る
組成物であって、成形温度で実質的に液状体である組成
物を用いる。

好適なモノマー及び／又はプレポリマーとしては、例え
ば、上述の如きＲＩ　Ｍ、　Ｌ　Ｉ　Ｍ　、　ＲＴＭ等
に用いられるポリウレタン・ポリウレア樹脂ナイロン樹
脂、不飽和ポリニスデル樹脂、ビニルエステル樹脂１エ
ポキシ樹脂、ポリシクロペンタジェン樹脂、オキサゾリ
ン・オキサジン樹脂、ビスマレイミド樹脂、シリコーン
樹脂で使用されているモノマー及び／又はプレポリマー
を挙げることか出来る。

これらは、単独で使用してもよく、また２種以上併用し
てもよい。

一般にこれらの液状のモノマー及び／又はプレポリマー
には、硬化させるための硬化剤・触媒、すなわち硬化剤
、硬化促進剤、触媒（含ラジカル開始剤）、（ラジカル
開始剤用の）重き促進剤からなる群から選ばれた少なく
とも一種を含有するこの組成物には、必要に応じて、遠
望移動剤。

増感剤、離型剤、安定剤等の添加剤（Ｃ）を−７夜型、
二液型あるいは二液型の構成で配合することらできる。

本発明ではさらに、以下に詳述する特定の有機充填材（
Ｂ）の１種又は２種以上を一つの液あるいは複数の液に
含有する。

本発明においては、」二記の液状成形用重合性組成物を
調製するに当り、組成物の一部を構成する液状の重合性
モノマー及び／又はプレポリマー（Ａ゛）を出発原料と
して使用することが出来る。

例えば、不飽和ポリエステル系におけるスチレンのよう
な液状の重合性モノマーを溶蝶として後述の成分（Ｂ）
の対応モノマーがら重合反応を行って、 成分（Ｂ）を調製し、しかる後に得られた懸濁液に不飽
和ポリエステルを添加・溶解して本発明の成形用重合性
組成物を最終的に調製する方法を採用することも出来る
。代表的な例を下表に示す。

ポリマー微粒子（Ｂ）の謂　について 本発明に適用可能性のある重合反応のタイプとしては、
縮合系および非縮合系（ビニル重合系開環重合系など）
を挙げることが出来る。縮合系では副生物の除去が通常
必要である。水、アルコール等の比軸的低沸点の副生物
が生成した場合は減圧下に加熱することによって除去が
可能である。

副生物か塩化水素であり、その除去か装置材質の腐蝕の
可能性により比較的困雑である場合には、例えば、プロ
ピレンオキサイドを反応させ・クロルヒドリンを生成さ
せる如く、溜去可能な別の化合物に変えた後、減圧下に
溜去させることも可能である。

ポリマー微粒子（Ｂ）を構成し得る代表的なポリマー／
反応式／縮合物／除去法を下表に示す。

ポリマー微粒子（ｒ（）の重合に使用するモノマーの例
としては、下記の群に区分することが出来る ａ）ジアミン類 ｂ　グリコール類 Ｃフェノール類 ｄ　ポリカルボン酸類（ジカルボン酸、ジ酸無水物、酸
無水物カルボン酸）、アミノカルボン酸類 ｅ　オキシカルボン酸類 ｆ　アミノアルコール・アミンフェノール類ｇ）アミノ
カルボン酸類 旧ジアルデヒド類（ジケトン類） ホスゲン・カーボネートが 上記官能基群が結合する骨核形成残基としては、脂肪族
鎖状、脂環族、炭素環芳香族、複素環族などを挙げるこ
とか出来る。

ｌ述の如く、ポリマー微粒子（１’））の重合に使用可
能性のあるモノマーは広範囲にわたり、全てを列挙する
ことはｍＢであるので代表的なモノマーを例示する。な
お、より詳細なモノマー例に閂しては、当業者間に周知
の下記の資料を参照出来る。

・１０１８８の化学商品（化学工業日報社）−Ｅｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｌｉｃａｌ　Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｙ（Ｕｌｌｉａｎｎ社） ・Ｆｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｎｉｃａｌ
　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（にＩｒｋ−Ｏ１ｈｌｌｅｒ
社） ａ）ジアミン類 各種の芳香族ジアミン、複素環状ジアミン。

脂肪族鎖状ジアミン、脂環状ジアミンを使用することが
出来る。以下、具体例を類別して列記する６ ・パラ型（共軸、平行軸）フェニレンジアミン類 パラフェニレンジアミン（及びその芳香族環に１個以上
の低級アルキル基、低級アルコオキシ基、ハロゲノ基、
低級カルボアルコオキシ基。

ニトロ基等の非反応性の官能基を含むもの：以下同様）
、ベンジジン、　　４．４”−ジアミン−パラターフェ
ニル、２．７−ジアミンフルオレノン。

２．８−ジアミンフェノキサチン、　１．４−＋　１．
５−又は２，６−ナフチレンジアミン。

・非パラ型ジアミン メタフェニレンジアミン（及びその芳香族環に１個以上
の低級アルキル基、低級アルコオキシ基、ハロゲノ基、
低級カルボアルコオキシ基。

ニトロ基等の非反応性の官能基を含むもの：以下同様）
、 二個以上のフェニレン基が一個以上の原子で結合された
ジアミン類； 上式において、Ｘは２価の基であって、１原子結合ニー
ｏ−、−ｓ−、−５ｏ−Ｈ Ｃ− Ｈ ＝ＣＨ− Ｃ０− Ｃ８、Ｎ）［ＮＲ− ２原子結合ニーＮ＝Ｎ−−Ｎ＝ＣＨ Ｎ＝ＣＲ−−Ｃ＝Ｃ −Ｃ−二　Ｃ−−ＮＨ−Ｃ０ Ｏ−ＣＯ−−ＮＨ−３゜ ３原子結合ニーＮＨ−ＣＯ−ＮＨ− −ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ から選ばれる基である（Ｒは炭素数５以下のアルキル基
を表す）。この分類に属する代表的なジアミンの伊１；
　　３，３−、３，４°−又は４４゛−ジアミノジフェ
ニルニーデル、　　３．３−、３．４’−又は４．４°
−ジアミノジフェニルチオエーテル、３，３３．４°−
又は４，４°−ジアミノジフェニルメタン、　　３．３
−、３．４’−又は４，４°−ジアミノジフェニルスル
ホン、　３．３−、３，４°−又は４，４゛−ベンゾフ
ェノンジアミン、 （３個以上のフェニレン基が一原結きされた芳香族ジア
ミン類の例として、特開昭５９−１７０１２２号公報等
に記載されている従来公知の各種ジアミン類を使用でき
る） ・ヘテロ環含有ジアミン類 各種のへテロｉ（ベンズオキサゾール、ベンツズイミダ
ソール、ベンズチアゾール）を有するジアミン ・脂肪鎖状ジアミン エチレンジアミン、トリメチレンジアミンテトラメヂレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルへギ
サメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラメン。

ドデカメチレンジアミン、ネオペンチレンジアミン ・脂環族ジアミン ジアミノシクロヘキン、インホロンジアミン。

ピペラジン、１．（２−アミノエチル）ピペラジン、ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）メタン　ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサンエチレンクリコール、ポリエチ
レングリコール　プロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコ
ール。

・フェニル置換のＣ２〜Ｃ５ジオール；２−フェニル−
１，３−プロピレングリコール２−フェニル−１，４−
ブチレングリコール・ふっ素置換グリコール； １．２，３，３，４．４−ヘキサフルオロペンタン−１
５−ジオール。

Ｃ）フェノール類 ・２価のフェノールまたはビス−フェノール類；２２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（
ビスフェノールＳ）。

ｂ）グリコール類 、アルキレン基またはアルキレンエーテル基を有するグ
リコール ｄ）ポリカルボン酸類（ジカルボン酸、ジ酸無水物、酸
無水物カルホン酸） ・ジカルボン酸 ・不飽和二塩基酸 マレイン酸、ハロゲン化マレイン酸、フマル酸、シトラ
コン酸、イタコン酸、ハロゲン化イタコン酸、５−ノル
ボルネン−２，３−ジカルボン醗、メチルー５−ノルボ
ルネン−２，３−ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸
、メチルテトラヒドロフタル酸、テトラクロルフタル酸
以上の分子内酸無水物、アルキルエステル類・飽和二塩
基酸 脂肪族系 コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸、セパチン酸１ヘキサヒドロフタル酸、メチル
へキサヒドロフタル酸、ジブ１コモテトラヒドロフタル
酸。

以上の分子内敢無水物、アルキルエステル類芳香族系 フタル酸、ハロゲン化フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸。

・三官能以上のポリカルボン酸 トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸。

ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸 以上の分子内焦水物、アルキルエステル類・ジ酸無水物 ピロメリット酸ジ酸無水物、３．３°、４，４°−ジフ
ェニルテトラカルボン酸ジ無水ｅＪ、　２，３　。

３°４°−ジフェニルテトラカルボン酸ジ無水物。

３．３°、４，４°−ジフェニルオキシテトラカルボ６
ン酸ジ無水物、３．３°、　４．４’−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸ジ無水物、　３．３’、　４，４°−
ジフェニルスルポンテトラカルボン酸ジ無水物、３，３
°。

４．４°−ジフェニルアルキレンテトラカルボン酸ジ無
水６．３．３’、　４，４°−ジフェニルスルホンテト
ラカルボン酸ジ無水物、ビス（３，４−シカルポオキシ
フェニルエーテル）ハイドロキノンジ酸無水物、ビス（
３，４−ジカルボオキシフェニルエーテル）レゾルシノ
ールジ酸無水物、バラフェニル−ビス−トリメリートジ
酸無水物。

上記ポリカルボン酸の官能性誘導体； テトラカルボン酸類のジアルキルエステル（メチル、エ
チル、オクチル等）、テトラカルボン酸類の塩 ・フェニレンジ酸クロライド類 パラ型（共軸、平行軸） テレフタル酸ジクロライド、テレフタル酸ジクロライド
の芳香族環に１問以上の低級アルキル基、低級アルコオ
キシ基、ハロゲン基、低級カルボアルコオキシ基、ニド
１７基等の非反応性の官能基を含むもの（以下同様）、 ４．４゛−ジベンゾイルクロライド、１，５−又は２．
６−ナフチレンジカルボン酸ジクロライド２．５−ピリ
ジレンジカルボン酸のジクロライド。

４．８−キノリンジカルボン酸のジクロライド。

４．４゛−スチルベンジカルボン酸のジクロライド。

イ、４°−アゾキシベンゼンジカルボン酸のジクロライ
ド。

非パラ型 イソフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド
の芳香族環に１個以上の低級アルキル基、低級アルコオ
キシ基、ハロゲノ基、低級カルボアルオキシ基、ニトロ
基等の非反応性の官能基を含むもの、（以下同様）、 ４．４°−オキシジベンゾイルクロライド、３，４゜−
オキシジベンゾイルクロライド、３，３“−オキシジベ
ンゾイルクロライド、　４．４’−スルホニルジベンゾ
イルクロライド、３４°−スルホニルジベンゾイルクロ
ライド、３３゛−スルホニルジベンゾイルクロライド、
４．４“−ベンゾフェノンジカルボン酸のクロライド、
３，３°−ジベンゾイルクロライド。

一個のフェニレン基が一原子で結合されたジ酸クロライ
ド類 ３．３−、３．４’−又は４，４゛−ジクロロホルムミ
ルジフェニルエーテル、３３−．３４’−又は４．４゛
−ジクロロホルムミルジフェニルチオエーテル、３．３
−３．４”−又は４４′−ジクロロホルムミルジフェニ
ルメタン、３３−．３．４“−又は４．４°−ジクロロ
ホルムミルジフェニルスルホン。

３．３−３４’−又は４４′−ペンゾフェノンジジカル
ボン酸のジクロライド。

その他の共軸は平行軸のジ酸クロライド酸トランス、ト
ランス−４，４゛−ビシクロヘキシレンジカルボン酸の
ジクロライド、　１，４　ｒ２，２，２］ビシクロオク
チレンジカルボン酸のジクロライド１　トランス、トラ
ンス−１，４−ブタデイエニレンジカルボン酸く又はム
コン酸）のジクロライド、２，４°−トランス−ビニレ
ンフェニレンジカルボン酸のジクロライド、フマリル（
又はメチルフリル）クロライド、アセチレンジカルボ酸
のジクロライド。

ｅ）オキシカルボン酸類 ｍ−、ｐ−オ六シ安息香酸・サリチル酸などの芳香族オ
キシ酸、オキシカプロン酸などの脂肪族オキシ酸および
その（環状）ラクトン頻【）アミンアルコール、アミン
フェノール２−アミノエタノール、ｍ−１ρ−アミノフ
ェノール ｇ）アミノカルボン酸類 ｍ−、ｐ−アミノ安溜、香酸、ＤＬ−アラニン各種脂肪
族アミンカルボン酸およびその〈環状）ラクタム頭 ｈ）ジアルデヒド類（ジケトン類） イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド、クルク
ルアルデヒド、クリオキサール）ホスゲン・カーボネー
ト類 ホスゲン、各種炭酸エステル類 本発明においては、ポリマ−１故粒子（Ｂ）は。

前述の如きモノマーを成形用重合性組成物（Ａ）中、も
しくは（Ａ）の一部を構成する液状重合性成分中に於け
る重合反応によって調製される０重合反応は１」的とす
るポリマー組成物（Ａ）中で重合し得る反応粂件であれ
ばとくに制限はない。但し、あまりに高温を要し、組成
物（Ａ）の流動性が実質的に損なわれる場合には、高活
性触媒もしくは高反応性モノマーの選択による反応温度
の低減、（Ａの）重合禁止剤の添加などの対策を採る必
要がある。

一部先述したとおり、本発明において微粒子（Ｂ）のポ
リマー（Ｂポリマーと称することかある）か重合生成す
る過程で微粒子の析出が起こることか多い、目的によっ
ては、重り系にＢポリマーの析出か起こらないように、
予め可溶化溶媒もくしは可溶化助剤を添加し、重合過程
では一旦均一溶液を調製し、その後、使用した可溶化溶
媒らくしは可溶化助剤を溜去・吸着などの手段で除去し
、（Ｂ）の１紋粒子を析出せしめることも必要に応じて
実施可能である。

いずれの場合にも、（Ｂ　）の析出か起こる時点で撹拌
などにより剪断力を加えることにより、析出してくる（
１’３）の形ｒｓ　＜粒子状ないしパルプ状・繊維状）
、サイズなどを変えることが出来る。

例えは極めて緩慢に（Ｂ）の析出が起こる場合、非撹拌
下では流動性に乏しいゲル状になるものか、撹拌下に析
出させることにより、比較的流動性の良い１ｖ濁液を調
製することが可能である。析出を促進する目的で固体状
のＢポリマーをいわゆる“核パとして添加することも必
要に応じて実施出来る。

また、例えばポリイミドにおけるポリアミド酸の如く、
溶媒可溶性の前駆ポリマーの形でＢポリマー溶液と（Ａ
）とを配合し、その後に加熱閉環などの手段によりＢポ
リマー微粒子を析出させる方法ら本発明に適用出来る６ 本発明の懸濁組成物中の（Ｂ）のサイズ・形態は、硬化
反応によって最終的に得られる成形品の諸物性に影響（
および形成性）を与える。前述の如く析出時の剪断力の
外、ポリマー濃度、析出時の温度、必要に応じて添加す
る“核“のサイズ・形態・量などが主たる要因である。

本発明の懸濁組成物の使用目的から、ポリマー微粒子（
Ｂ）の形態は、球状に限らず、フィルム・テープ状、パ
ルプ状、繊維状、ボイスカー状などでもよい。

また、その直径もしくは幅のサイズは好ましくは１μｍ
以下（轟大長さ方ｐ目ま１　＋＋＋ｍ以−Ｆでも＝ｒ　
）、さらに好ましくは０．１μｍ以下であり、使用目的
によっては０．０１μｍ以下か好ましい。

本発明において、縮き重合によってポリマー微粒子（Ｂ
）を調製さぜな時には、副生じた縮合物か硬化時に発泡
したり、成形後に成形品残留し性能を損なうことかあり
、この様な場合にはその除去か必要である。水、アルコ
ールなどのように低沸点の縮き物の場合は、常圧もしく
は減圧下での溜去か可能である。また、酸クロライド、
酢酸無水物あるいは酢酸エステルなどの場きは、塩化水
素あるいは酢酸か発生する。これらは比較的ＨＫ蝕性が
強いので前者はプロピレンオキサイドによりクロルヒド
リンに、後者についてはアクコール。

ジアゾメタンなどによりエステルの形にして溜去させる
ことが出来る。

組成物中のポリマー微粒子（Ｂ）の量は、（Ａ）及び（
Ｂ）の種類や成形物に要求される特性等に応じて適宜選
定されるが、一般に（Ａ　）　１００重鼠部当り０．５
〜５０重坂部が好ましく用いられる。

本発明の（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物の硬上述の
如く調製された本発明の組成物は、適当な硬化剤・触媒
と組み合わせて成形工程で実質的に揮発性成分を放出す
ることなく硬化（重合）と賦型とを（比教的短時間で）
同時に行うことかは出来る。ビニル重合系の硬化の場合
にはラジカル開始剤、カチオン・アニオン触媒が使用さ
れ、エポキシ系などの場合には、アミン、酸無水物、イ
ミダゾール、各種カチオン触媒が使用できる４［発明の
効果コ 上述の構成を有する本発明の成形用重合性組成物から得
られる樹脂は、無機充填材を用いた場合に比して低比重
であり、また液状での保存時・金型等へのｑ＝を出充填
時の沈降性が小さく、このため硬化時の局所的発熱か少
ない、さらに、液状モノマーの硬化反応で得られる樹脂
との物理的・化学的な親和性・反応性に優れているので
、かかる充填材を配合しない場合に較べ、成形収縮が小
さく、重合（硬化）した成形品は優れた耐熱性と力学特
性を発現する。

［実施例］ 以下に本発明を実施例によって詳述する。なお、実施例
中、Ｐ　ｈ　ｒ　（ｐｅｒ　ｈｕｎｄｒｅｄ　ｒｅｓｉ
ｎ　）は当該の（Ａ）成分などの基準物質１００重量部
に対する配合剤（材）の重量部を示す。

実施例Ｉ ＢＳＡ−Ｇ［Ｙ　（ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル；エポキシ価−１９０）中に、下表の芳香族ジアミ
ン（もしくはその誘導体）を溶解させた。

一方、低水分率にしたＦＮＶ−ＧＬＹ　　（フェノール
ノポラッククリシジルエーテル；エポキシ価＝１７４）
中に芳香族酸クロライドを溶解させた。

モノマーの混合は、下記の二つの方法を実施した。

液固：アミン溶液に微粉砕したＴＰＣを混合撹拌する。

（実験ＮＯ，１，４，５）。

液液：上記二種の溶液を混合撹拌する。（実験ＮＧ　２
．３）　。

得られた各組成物はエポキシモノマー中にアラミドポリ
マー微粒子が所定景（Ｐｈｒ）懸濁した成形用重合性組
成物であった。この組成物中にアセトンを加え、エポキ
シモノマーを溶出した後充分に洗浄し、析出したアラミ
ドポリマーその重合度を測定した。その結果を次表に示
す０次に、この組成物を常法により射出成形したところ
、保存中の液安定性、射出成形性は良好であり、硬化時
の発熱ら小さかった。また、得られた成形品の物性もす
ぐれていた６ 実施例２ 実施例１の実験ＮＯ１，４，，５において、エポキシ中
でアラミドポリマー微粒子を生成させる代りに、次のポ
リマーを生成させた。

実ｆ＠Ｎｏ、６，７；ポリイミド： 実験Ｎｏ８，９；ポリアゾメチン： ＰＰＤＡ；バラフェニレンジアミン、　’Ｔ”ｌ）Ｃ、
デレフタノ回俊クロライドＮＰＩ）Ａ；メタフェニレン
ジアミン、ＩＰＣ，イソフタル酸タロライドＰＰＯ＾−
３１：ビストリメチルシリルバラフェニレンジアミンＭ
ＰＯＡ−３ｉ　　；ビストリメチルシリルメタフェニレ
ンジアミンＰＰＤＡ；パラフェニレンジアミン ＰＰＩ）Ａ−３ｉ　　；ビストリメデルシリルパラフェ
ニレンジアミンＰＭＤＡ、ピロメリット＾免肱水物 ’ｒ”ＰＡ　　、チルフタルアルデヒド得られた組成物
は、 液の安定性。

成形性が良好 であり、 硬化時の発熱の小さいものであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）実質的に揮発性成分を生成することなく硬化して
   樹脂を形成し得る成形用重合性組成物（Ａ）とポリマー
   微粒子（Ｂ）とからなる組成物であって、前記ポリマー
   微粒子（Ｂ）は、前記成形用重合性組成物（Ａ）中にお
   ける重合反応、もしくは前記成形用重合性組成物（Ａ）
   の一部を構成する液状重合性成分（Ａ’）中における重
   合反応によって調製されたちのであることを特徴とする
   成形用重合性組成物。
2. （２）ポリマー微粒子（Ｂ）が、ポリアミド、ポリエス
   テル、ポリイミド、ポリアゾール、ポリアゾメチン、ポ
   リカーボネート、ポリエーテル類の中から選ばれた少く
   とも１種のポリマーからなる請求項（１）に記載の成形
   用重合性組成物。