JPH0261967B2 - - Google Patents
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- JPH0261967B2 JPH0261967B2 JP57159258A JP15925882A JPH0261967B2 JP H0261967 B2 JPH0261967 B2 JP H0261967B2 JP 57159258 A JP57159258 A JP 57159258A JP 15925882 A JP15925882 A JP 15925882A JP H0261967 B2 JPH0261967 B2 JP H0261967B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- methyl methacrylate
- polymerization initiator
- temperature
- partial polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、メタクリル樹脂板の製造法に関し、
より詳しくは透明性ならびに耐熱性にすぐれたメ
タクリル樹脂板の製造法に関する。
より詳しくは透明性ならびに耐熱性にすぐれたメ
タクリル樹脂板の製造法に関する。
従来、メタクリル樹脂板は、ガスケツトで周辺
をシールした２枚のセルの間に、モノマー又は部
分的に重合したモノマー・ポリマー混合物を注入
し、水浴中または空気中で重合を行なつて板状の
重合物を得るキヤステング法がある。また他の方
法として水平方向に走行する上下に位置した２個
のエンドレスベルトコンベア−間に、重合性化合
物を注入してベルトの移動と共に重合せしめ、他
端より板状の重合物を得る方法がある。
をシールした２枚のセルの間に、モノマー又は部
分的に重合したモノマー・ポリマー混合物を注入
し、水浴中または空気中で重合を行なつて板状の
重合物を得るキヤステング法がある。また他の方
法として水平方向に走行する上下に位置した２個
のエンドレスベルトコンベア−間に、重合性化合
物を注入してベルトの移動と共に重合せしめ、他
端より板状の重合物を得る方法がある。
しかし上記の方法によつて得られる板状体は品
質的にすぐれ多方面の用途に使用されているが、
耐熱分解性が十分でなく、高温度下での成形加工
時に発泡したりして品質低下を来たす欠点があつ
た。
質的にすぐれ多方面の用途に使用されているが、
耐熱分解性が十分でなく、高温度下での成形加工
時に発泡したりして品質低下を来たす欠点があつ
た。
本発明者等は、このような状況に鑑み鋭意検討
した結果、特殊な製造法を採用することにより上
記の欠点が一挙解消出来ることを見い出し本発明
を完成した。
した結果、特殊な製造法を採用することにより上
記の欠点が一挙解消出来ることを見い出し本発明
を完成した。
すなわち、本発明の要旨とするところは、ポリ
メチルメタクリレートからなるまたは80重量％以
上のメチルメタクリレート単位と20重量％以下の
アルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリ
レート（メチルメタクリレートを除く）単位とを
含むメタクリル重合体からなる樹脂板を製造する
方法において、0.01〜1.0モル％のメルカプタン
および下記式 40≧A1/2・B-1/2×103 ３≧Ａ・Ｂ×105 および 2.0≧A-1・（Ｂ＋10.3）×10-6 〔式中、Ａは単量体フイード100ｇ中のラジカ
ル重合開始剤のモル数、Ｂはラジカル重合開始剤
の重合温度における半減期（時間）である。〕を
満足する量のラジカル重合開始剤を含む上記単量
体混合物を反応域に供給し、該反応域中の反応混
合物を130℃以上200℃未満のある温度において実
質的に均一に撹拌混合して部分重合体を製造し、
次いで得られた部分重合体または該部分重合体を
メチルメタクリレートあるいはメチルメタクリレ
ートを主成分とする単量体で稀釈し得られた部分
重合体に重合開始剤を添加して、鋳型中で重合さ
せることを特徴とするメタクリル樹脂板の製造法
にある。
メチルメタクリレートからなるまたは80重量％以
上のメチルメタクリレート単位と20重量％以下の
アルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリ
レート（メチルメタクリレートを除く）単位とを
含むメタクリル重合体からなる樹脂板を製造する
方法において、0.01〜1.0モル％のメルカプタン
および下記式 40≧A1/2・B-1/2×103 ３≧Ａ・Ｂ×105 および 2.0≧A-1・（Ｂ＋10.3）×10-6 〔式中、Ａは単量体フイード100ｇ中のラジカ
ル重合開始剤のモル数、Ｂはラジカル重合開始剤
の重合温度における半減期（時間）である。〕を
満足する量のラジカル重合開始剤を含む上記単量
体混合物を反応域に供給し、該反応域中の反応混
合物を130℃以上200℃未満のある温度において実
質的に均一に撹拌混合して部分重合体を製造し、
次いで得られた部分重合体または該部分重合体を
メチルメタクリレートあるいはメチルメタクリレ
ートを主成分とする単量体で稀釈し得られた部分
重合体に重合開始剤を添加して、鋳型中で重合さ
せることを特徴とするメタクリル樹脂板の製造法
にある。
本発明の方法によつて得られるメタクリル樹脂
板は、メチルメタクリレートの単独重合体または
80重量％以上のメチルメタクリレート単位と20重
量％以下のアルキルアクリレートもしくはアルキ
ルメタクリレート（メチルメタクリレートを除
く）単位とを含む共重合体からなることができ
る。かような単独重合体および共重合体をメタク
リル重合体と呼ぶことにする。メチルメタクリレ
ートとの共重合に使用できるアルキルアクリレー
トは、炭素数１〜18のアルキル基を有するものの
中から選ばれ、例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ドデシ
ル、ステアリル等のアルキル基を有するアルキル
アクリレートが含まれる。またメチルメタクリレ
ートの共重合相手成分であるアルキルメタクリレ
ートは炭素数２〜18のアルキル基を有するものの
中から選ばれ、例えばメチルを除く上述と同様な
アルキル基を有するアルキルメタクリレートが含
まれる。とりわけ、単独重合体すなわち、ポリメ
チルメタクリレート、およびメチルメタクリレー
トとメチル、エチルおよびブチルアクリレートか
ら選んだアルキルアクリレートとの共重合体が好
ましい。メチルメタクリレートはこれと共重合さ
れる他のアルキルメタクリレートおよびアルキル
アクリレートと重合活性が異なるので、上記組成
の共重合体を得ようとする場合、仕込単量体混合
物の組成はそれらの重合活性に依存して適宜選定
する。
板は、メチルメタクリレートの単独重合体または
80重量％以上のメチルメタクリレート単位と20重
量％以下のアルキルアクリレートもしくはアルキ
ルメタクリレート（メチルメタクリレートを除
く）単位とを含む共重合体からなることができ
る。かような単独重合体および共重合体をメタク
リル重合体と呼ぶことにする。メチルメタクリレ
ートとの共重合に使用できるアルキルアクリレー
トは、炭素数１〜18のアルキル基を有するものの
中から選ばれ、例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ドデシ
ル、ステアリル等のアルキル基を有するアルキル
アクリレートが含まれる。またメチルメタクリレ
ートの共重合相手成分であるアルキルメタクリレ
ートは炭素数２〜18のアルキル基を有するものの
中から選ばれ、例えばメチルを除く上述と同様な
アルキル基を有するアルキルメタクリレートが含
まれる。とりわけ、単独重合体すなわち、ポリメ
チルメタクリレート、およびメチルメタクリレー
トとメチル、エチルおよびブチルアクリレートか
ら選んだアルキルアクリレートとの共重合体が好
ましい。メチルメタクリレートはこれと共重合さ
れる他のアルキルメタクリレートおよびアルキル
アクリレートと重合活性が異なるので、上記組成
の共重合体を得ようとする場合、仕込単量体混合
物の組成はそれらの重合活性に依存して適宜選定
する。
本発明の方法は、部分重合体（シラツプ）の重
合および板状体への重合の２工程に大別出来る。
シラツプ重合工程はメチルメタクリレートを主成
分とする単量体混合物を塊状重合せしめる工程で
ある。板状体への重合工程は、シラツプを鋳型中
で重合させる工程である。
合および板状体への重合の２工程に大別出来る。
シラツプ重合工程はメチルメタクリレートを主成
分とする単量体混合物を塊状重合せしめる工程で
ある。板状体への重合工程は、シラツプを鋳型中
で重合させる工程である。
シラツプ重合工程ではメルカプタンおよびラジ
カル重合開始剤を含むメチルメタクリレートを主
成分とする単量体混合物を少なくとも一つの反応
器に供給する。
カル重合開始剤を含むメチルメタクリレートを主
成分とする単量体混合物を少なくとも一つの反応
器に供給する。
本発明において使用されるメルカプタンとして
はアルキル基または置換アルキル基を有する第１
級、第２級、第３級メルカプタン、例えばｎ−ブ
チル、イソプロピル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル、sec−ブチル、sec−ドデシル、tert−ブチル
メルカプタン；芳香族メルカプタン、例えばフエ
ニルメルカプタン、チオクレゾール、４−tert−
ブチル−ｏ−チオクレゾール；チオグリコール酸
とそのアルキルエステル；β−メルカプトプロピ
オン酸とそのアルキルエステル；エチレンチオグ
リコール等の如き炭素数２〜18のメルカプタンが
挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み
合わせて用いることができる。これらのメルカプ
タンのうち、tert−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−オ
クチルおよびｎ−ドデシルメルカプタンが好まし
い。
はアルキル基または置換アルキル基を有する第１
級、第２級、第３級メルカプタン、例えばｎ−ブ
チル、イソプロピル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル、sec−ブチル、sec−ドデシル、tert−ブチル
メルカプタン；芳香族メルカプタン、例えばフエ
ニルメルカプタン、チオクレゾール、４−tert−
ブチル−ｏ−チオクレゾール；チオグリコール酸
とそのアルキルエステル；β−メルカプトプロピ
オン酸とそのアルキルエステル；エチレンチオグ
リコール等の如き炭素数２〜18のメルカプタンが
挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み
合わせて用いることができる。これらのメルカプ
タンのうち、tert−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−オ
クチルおよびｎ−ドデシルメルカプタンが好まし
い。
メルカプタンの使用量は0.01〜1.0モル％の範
囲である。使用量が0.01モル％未満であると反応
速度が異常に大きくなつて重合反応の制御を行な
えなくなる場合があり、一定の品質及び耐熱分解
性のすぐれた重合体を得ることが難しい。また
1.0モル％を超えると重合度が低下し、製品の耐
薬品性が低下する。好ましい使用量はメルカプタ
ンの種類によるが、0.01〜0.5モル％の範囲であ
る。
囲である。使用量が0.01モル％未満であると反応
速度が異常に大きくなつて重合反応の制御を行な
えなくなる場合があり、一定の品質及び耐熱分解
性のすぐれた重合体を得ることが難しい。また
1.0モル％を超えると重合度が低下し、製品の耐
薬品性が低下する。好ましい使用量はメルカプタ
ンの種類によるが、0.01〜0.5モル％の範囲であ
る。
本発明の方法において使用されるラジカル重合
開始剤としては、例えばジ−tert・ブチルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド、ジ−tert・ブブチルパ
ーフタレート、ジ−tert・ブチルパーベンゾエー
ト、tert・ブチルパーアセテート、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ−（tert・ブチルパーオキシ）
ヘキサン、ジ−tert・アミルパーオキサイド、お
よび２，５−ジメチル−２，２−ジ（tert・ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン等の有機過酸化物、なら
びにアゾビスイソブタノールジアセテート、１，
１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２
−フエニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキ
シバレロニトリルおよび２−シアノ−２−プロピ
ルアゾホルムアミド等のアゾ化合物が挙げられ
る。これらのラジカル重合開始剤は１種を単独で
または２種以上混合して使用することができる。
開始剤としては、例えばジ−tert・ブチルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド、ジ−tert・ブブチルパ
ーフタレート、ジ−tert・ブチルパーベンゾエー
ト、tert・ブチルパーアセテート、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ−（tert・ブチルパーオキシ）
ヘキサン、ジ−tert・アミルパーオキサイド、お
よび２，５−ジメチル−２，２−ジ（tert・ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン等の有機過酸化物、なら
びにアゾビスイソブタノールジアセテート、１，
１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２
−フエニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキ
シバレロニトリルおよび２−シアノ−２−プロピ
ルアゾホルムアミド等のアゾ化合物が挙げられ
る。これらのラジカル重合開始剤は１種を単独で
または２種以上混合して使用することができる。
単量体混合物中のラジカル重合開始剤の量はＡ
を単量体フイード100ｇ中のラジカル重合開始剤
のモル数、およびＢをラジカル重合開始剤の重合
温度における半減期（時間）とした場合、Ａおよ
びＢが次式(1)，(2)および(3)を満足するように制御
しなければならない。
を単量体フイード100ｇ中のラジカル重合開始剤
のモル数、およびＢをラジカル重合開始剤の重合
温度における半減期（時間）とした場合、Ａおよ
びＢが次式(1)，(2)および(3)を満足するように制御
しなければならない。
40≧A1/2・B-1/2×103 ……(1)
３≧Ａ・Ｂ×105 ……(2)および
2.0≧A-1・（Ｂ＋10.3）×10-6 ……(3)
本発明の方法において、使用するラジカル重合
開始剤濃度が上記の３つの式を満足しない場合に
は、重合反応域における重合反応をうまく制御す
ることがむずかしく、また耐熱分解性および成形
性のすぐれたメタクリル樹脂板が得られない。
開始剤濃度が上記の３つの式を満足しない場合に
は、重合反応域における重合反応をうまく制御す
ることがむずかしく、また耐熱分解性および成形
性のすぐれたメタクリル樹脂板が得られない。
ここで「ラジカル重合開始剤の重合温度におけ
る半減期」とは重合温度と同じ温度を有するベン
ゼン稀薄溶液中における半減期を意味し、これは
モダンプラスチツクス誌1959年２月号144頁に記
載される手法に従つて容易に測定することができ
る。例えば150℃におけるジ−tert・ブチルパー
オキサイドおよびジ−クミルパ−オキサイドの半
減期はそれぞれ1.0および0.23（時間）である。
る半減期」とは重合温度と同じ温度を有するベン
ゼン稀薄溶液中における半減期を意味し、これは
モダンプラスチツクス誌1959年２月号144頁に記
載される手法に従つて容易に測定することができ
る。例えば150℃におけるジ−tert・ブチルパー
オキサイドおよびジ−クミルパ−オキサイドの半
減期はそれぞれ1.0および0.23（時間）である。
反応域中では反応混合物全体を130℃以上200℃
未満のある温度において実質的に均一に撹拌混合
して重合せしめる。反応混合物の温度（以下これ
を重合温度と呼ぶ）が130℃未満であると粘度が
高くなり、混合あるいは伝熱が十分に達成され難
く、反応の安定な制御が困難となる。重合温度が
200℃をこえると、粘度は低下し反応制御という
点では有利となるが副反応物の生成、重合体の耐
熱性、成形加工性等の低下を伴う。従つて重合温
度は130℃以上200℃未満好ましくは140℃以上180
℃未満とする。
未満のある温度において実質的に均一に撹拌混合
して重合せしめる。反応混合物の温度（以下これ
を重合温度と呼ぶ）が130℃未満であると粘度が
高くなり、混合あるいは伝熱が十分に達成され難
く、反応の安定な制御が困難となる。重合温度が
200℃をこえると、粘度は低下し反応制御という
点では有利となるが副反応物の生成、重合体の耐
熱性、成形加工性等の低下を伴う。従つて重合温
度は130℃以上200℃未満好ましくは140℃以上180
℃未満とする。
反応域内には重合反応と撹拌混合による発熱が
あるので除熱して、場合によつては加熱して所定
の重合温度に制御する。温度制御は既知の方法に
よつて行うことができる。例えばジヤケツト、反
応域内に設置したドラフトチユーブあるいはコイ
ル等への熱媒循環による伝熱除熱あるいは加熱、
単量体混合物の冷却供給、還流冷却等の方法が採
られる。
あるので除熱して、場合によつては加熱して所定
の重合温度に制御する。温度制御は既知の方法に
よつて行うことができる。例えばジヤケツト、反
応域内に設置したドラフトチユーブあるいはコイ
ル等への熱媒循環による伝熱除熱あるいは加熱、
単量体混合物の冷却供給、還流冷却等の方法が採
られる。
反応域における反応混合物の重合率は５〜70％
とする事ができる。板状体の製造工程では５〜30
％の重合率の物が使われるので、反応混合物は目
的とする重合率に合わせ、メチルメタクリレート
あるいはメチルメタクリレートを主成分とする単
量体で１〜数倍に稀釈する。
とする事ができる。板状体の製造工程では５〜30
％の重合率の物が使われるので、反応混合物は目
的とする重合率に合わせ、メチルメタクリレート
あるいはメチルメタクリレートを主成分とする単
量体で１〜数倍に稀釈する。
本発明の実施において使用される製造装置とし
ては、本発明の目的を阻害しない範囲であれば特
に限定されないが、例えば特公昭56−15641号、
実公昭54−38625号等に記載される槽型反応装置
であつて、槽内全体を十分混合できる機能を有す
るものが好ましい。
ては、本発明の目的を阻害しない範囲であれば特
に限定されないが、例えば特公昭56−15641号、
実公昭54−38625号等に記載される槽型反応装置
であつて、槽内全体を十分混合できる機能を有す
るものが好ましい。
板状体の製造工程は、前の工程で得られたシラ
ツプを鋳型中で板状物を得る工程である。
ツプを鋳型中で板状物を得る工程である。
この工程で使用される重合開始剤としては、有
機過酸化物、アゾ化合物など一般に用いられるも
のが広く用いられる。重合開始剤の量は、シラツ
プに対して0.001〜0.5重量％の範囲である。また
必要に応じてメルカプタン等の重合調節剤を追加
してもよい。
機過酸化物、アゾ化合物など一般に用いられるも
のが広く用いられる。重合開始剤の量は、シラツ
プに対して0.001〜0.5重量％の範囲である。また
必要に応じてメルカプタン等の重合調節剤を追加
してもよい。
板状体製造工程において、上記シラツプと重合
開始剤とよりなる重合用混合物は、二枚の無機ガ
ラス板、ステンレス板、ニツケルクロムメツキ金
属板、アルミニウム板等、特に強化ガラス及び軟
質ビニル重合体で構成されたガスケツトから常法
の方法によつて組立てられた鋳型中に注入され、
重合完結後鋳型より剥離して製品をうる。
開始剤とよりなる重合用混合物は、二枚の無機ガ
ラス板、ステンレス板、ニツケルクロムメツキ金
属板、アルミニウム板等、特に強化ガラス及び軟
質ビニル重合体で構成されたガスケツトから常法
の方法によつて組立てられた鋳型中に注入され、
重合完結後鋳型より剥離して製品をうる。
また、上記の外、重合性混合物を連続的に重合
して板状体を製造することもできる。この方法と
して同一速度で走行する上下に位置した２個のエ
ンドレスベルトの相対する両面間に、両側辺部を
ガスケツトでシールして、一方よ重合性混合物を
供給し、エンドレスベルトの移動と共に加熱など
によつて重合させ、他方より板状体を連続キヤス
テング法も採用できる。
して板状体を製造することもできる。この方法と
して同一速度で走行する上下に位置した２個のエ
ンドレスベルトの相対する両面間に、両側辺部を
ガスケツトでシールして、一方よ重合性混合物を
供給し、エンドレスベルトの移動と共に加熱など
によつて重合させ、他方より板状体を連続キヤス
テング法も採用できる。
板状体の重合工程における重合温度は、使用す
る重合開始剤の種類により決めがたいが20〜120
℃、重合時間は0.1〜100時間の範囲で適当に選ぶ
ことができる。一般には重合温度は50〜90℃、時
間は0.1〜50時間で完結するが、好ましくは50〜
90℃の温度および0.1〜20時間で第一段重合を行
ない、次いで100〜120℃で第二段重合を行うこと
が有利である。またこの工程においては、生成重
合体の物性を著しく阻害しない範囲で、熱安定
剤、紫外線、可塑剤、滑剤などを使用できる。
る重合開始剤の種類により決めがたいが20〜120
℃、重合時間は0.1〜100時間の範囲で適当に選ぶ
ことができる。一般には重合温度は50〜90℃、時
間は0.1〜50時間で完結するが、好ましくは50〜
90℃の温度および0.1〜20時間で第一段重合を行
ない、次いで100〜120℃で第二段重合を行うこと
が有利である。またこの工程においては、生成重
合体の物性を著しく阻害しない範囲で、熱安定
剤、紫外線、可塑剤、滑剤などを使用できる。
本発明に従えば得られた樹脂板の耐熱分解性が
向上し、高温に加熱し、成形しても発泡の起らな
いすぐれた耐熱性をもつ樹脂板を得ることができ
る。
向上し、高温に加熱し、成形しても発泡の起らな
いすぐれた耐熱性をもつ樹脂板を得ることができ
る。
以下、実施例を示す。これらの実施例は本発明
を限定するものではない。以下で示される部およ
び％は全て重量部および重量％である。
を限定するものではない。以下で示される部およ
び％は全て重量部および重量％である。
実施例 １
メチルメタクリレート99部、メチルアクリレー
ト１部、ｎ−オクチルメルカプタン0.1部、tert−
ブチルパ−オキサイド0.002部からなる単量体混
合物を窒素下で調合し、容積300の反応器に連
続的に供給し、重合温度150℃で反応させ、重合
率15％のシロツプを得た。
ト１部、ｎ−オクチルメルカプタン0.1部、tert−
ブチルパ−オキサイド0.002部からなる単量体混
合物を窒素下で調合し、容積300の反応器に連
続的に供給し、重合温度150℃で反応させ、重合
率15％のシロツプを得た。
このようにして得られたシロツプを冷却し、こ
のシロツプ100部に対して0.02部の２，2′−アゾ
ビスイソブチロニトリルを溶解し、脱泡の後、常
法に従つて二枚の強化ガラス間に注入し、65℃の
水浴槽で４時間浸漬し、ついで120℃の空気浴槽
で２時間加熱して重合を完結させ、冷却後、強化
ガラスより剥離して３mmの透明板を得た。
のシロツプ100部に対して0.02部の２，2′−アゾ
ビスイソブチロニトリルを溶解し、脱泡の後、常
法に従つて二枚の強化ガラス間に注入し、65℃の
水浴槽で４時間浸漬し、ついで120℃の空気浴槽
で２時間加熱して重合を完結させ、冷却後、強化
ガラスより剥離して３mmの透明板を得た。
この樹脂板を180℃に加熱された熱風循環加熱
器中に30分間入れてテストを行なつたが樹脂板に
おいて肉眼で観察できる発泡は起らなかつた。
器中に30分間入れてテストを行なつたが樹脂板に
おいて肉眼で観察できる発泡は起らなかつた。
実施例 ２
メチルメタクリレート100部、ｎ−オクチルメ
ルカプタン0.1部、tert−ブチルパ−オキサイド
0.002部からなる単量体混合物を実施例１と同様
にして重合率30％のシラツプを製造した。但し、
シラツプを製造する際の重合温度は170℃とした。
ルカプタン0.1部、tert−ブチルパ−オキサイド
0.002部からなる単量体混合物を実施例１と同様
にして重合率30％のシラツプを製造した。但し、
シラツプを製造する際の重合温度は170℃とした。
次に得られたシロツプに２，2′−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）0.1％を溶解
し脱泡させた後、同一方向に同一速度で進行する
２枚の片面鏡面研摩されたエンドレスのステンレ
スベルトとガスケツトとでシールされた空間の上
流より連続的に注入し、80℃の温水シヤワーゾー
ンを50分間で通過後、最高温度135℃まで加熱さ
れた遠赤外線ヒーター加熱ゾーン及び徐冷ゾーン
を14分間で通過させることにより、下流より連続
的に厚さ４mm厚の透明樹脂板を得た。
（２，４−ジメチルバレロニトリル）0.1％を溶解
し脱泡させた後、同一方向に同一速度で進行する
２枚の片面鏡面研摩されたエンドレスのステンレ
スベルトとガスケツトとでシールされた空間の上
流より連続的に注入し、80℃の温水シヤワーゾー
ンを50分間で通過後、最高温度135℃まで加熱さ
れた遠赤外線ヒーター加熱ゾーン及び徐冷ゾーン
を14分間で通過させることにより、下流より連続
的に厚さ４mm厚の透明樹脂板を得た。
この樹脂板を実施例１と同じ条件下で加熱した
が樹脂板に発泡は生じなかつた。
が樹脂板に発泡は生じなかつた。
実施例 ３
実施例１で製造した部分重合体100部にベンゾ
イルパ−オキシド0.1部を加えて溶解させた後、
真空下で脱泡し、実施例２で示したエンドレスベ
ルトを用いて同じ重合条件下で重合させた。得ら
れた樹脂板は透明で、実施例１の条件で加熱して
も発泡は起らなかつた。
イルパ−オキシド0.1部を加えて溶解させた後、
真空下で脱泡し、実施例２で示したエンドレスベ
ルトを用いて同じ重合条件下で重合させた。得ら
れた樹脂板は透明で、実施例１の条件で加熱して
も発泡は起らなかつた。
実施例 ４
メチルメタクリレート100部、ｎ−オクチルメ
ルカプタン0.1部、tert−ブチルパ−オキサイド
0.002部からなる単量体を実施例１と同様にして
重合率50％のシラツプを製造した。但し、シラツ
プを製造する際の重合温度は170℃とした。
ルカプタン0.1部、tert−ブチルパ−オキサイド
0.002部からなる単量体を実施例１と同様にして
重合率50％のシラツプを製造した。但し、シラツ
プを製造する際の重合温度は170℃とした。
次に得られたシラツプをメチルメタクリレート
で稀釈し、重合率25％のシラツプとした。更に
２，2′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）0.1％を溶解させた後、真空下で脱泡し、
実施例２で示したエンドレスベルトを用いて同じ
重合条件下で重合させた。得られた樹脂板は透明
で、180℃30分間の加熱発泡も起らなかつた。
で稀釈し、重合率25％のシラツプとした。更に
２，2′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）0.1％を溶解させた後、真空下で脱泡し、
実施例２で示したエンドレスベルトを用いて同じ
重合条件下で重合させた。得られた樹脂板は透明
で、180℃30分間の加熱発泡も起らなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリメチルメタクリレートからなるまたは80
重量％以上のメチルメタクリレート単位と20重量
％以下のアルキルアクリレートもしくはアルキル
メタクリレート（メチルメタクリレートを除く）
単位とを含むメタクリル重合体からなる樹脂板を
製造する方法において、0.01〜1.0モル％のメル
カプタンおよび下記式 40≧A1/2・B-1/2×103 ３≧Ａ・Ｂ×105 および 2.0≧A-1・（Ｂ＋10.3）×10-6 〔式中、Ａは単量体フイード100ｇ中のラジカ
ル重合開始剤のモル数、Ｂはラジカル重合開始剤
の重合温度における半減期（時間）である。〕を
満足する量のラジカル重合開始剤を含む上記単量
体混合物を反応域に供給し、該反応域中の反応混
合物を130℃以上200℃未満のある温度において実
質的に均一に撹拌混合して部分重合体を製造し、
次いで得られた部分重合体または該部分重合体を
メチルメタクリレートあるいはメチルメタクリレ
ートを主成分とする単量体で稀釈した部分重合体
に重合開始剤を添加して、鋳型中で重合させるこ
とを特徴とするメタクリル樹脂板の製造法。 ２ 鋳型が二枚の板状体とガスケツトとで構成さ
れたものであることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のメタクリル樹脂板の製造法。 ３ 鋳型が相対して同一方向へ同一速度で走行す
る一対のエンドレスベルトの相対する面とその両
側辺部において両エンドレスベルトと同一速度で
走行する連続したガスケツトとで構成されたもの
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載のメタクリル樹脂板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15925882A JPS5947208A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | メタクリル樹脂板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15925882A JPS5947208A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | メタクリル樹脂板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5947208A JPS5947208A (ja) | 1984-03-16 |
| JPH0261967B2 true JPH0261967B2 (ja) | 1990-12-21 |
Family
ID=15689823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15925882A Granted JPS5947208A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | メタクリル樹脂板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5947208A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01138211A (ja) * | 1987-07-31 | 1989-05-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 多色・多層合成樹脂板の製造方法 |
| WO1990003986A1 (en) * | 1988-10-13 | 1990-04-19 | Tafemo Pty. Ltd. | Acrylate polymer compositions and processes for their preparation |
-
1982
- 1982-09-13 JP JP15925882A patent/JPS5947208A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5947208A (ja) | 1984-03-16 |
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