JPH0262888A - 新規なグルコサミン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業の利用分野］ 本発明は、新規なグルコサミン誘導体およびその塩に関
するものである。

［従来の技術］ グラム陰性菌の細胞表層は、細胞膜、それを取囲む細胞
壁ペプチドグリカンおよび外膜から成る。

この外膜の構築成分であるリボ多糖類（Ｌ　Ｐ　Ｓ）は
リピドＡと呼ばれる糖脂質に各種の糖類糖が結合したも
のであり、古くから内毒素の主成分であることはよく知
られている。

上記リボ多糖類のリポイド成分を構成するリビドＡは免
疫調整作用および抗腫瘍作用の他、多様な生物活性を有
することが認められている。

リピドＡの化学構造式が、特異な置換基を有する２個の
グルコサミンが結合したものであることが確認されたの
は１９８０年初期の頃である。それ以来、本発明者等は
リビドＡの生物活性が発現する最小化学構造部分を究明
するため、種々のいわゆる非還元型サブユニット誘導体
を合成し、特許出願を行なってきた（特開昭６１−１２
６０９３号公報、特開昭６２−１２９２９２号公報、特
開昭６２−１９５３９６号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上記研究の一環として免疫調整作用および抗
腫瘍作用等の多様な生物活性を有する新規グルコサミン
誘導体およびその塩類を提供することを課題とする。

［課題を解決するための手段］ 上記課題を解決するために、本発明は下記の一般式［１
］で表わされるグルコサミン誘導体およびその塩を提供
するものである。

式［１］において、Ｒは−ＯＨまたは−ｏｐｈ（Ｐｈは
フェニル）であり、ｎは５〜１５の整数である。

本発明のグルコサミン誘導体は、非還元型サブユニット
であるグルコサミンの３位のカルボニル基のα位がアル
カン酸でエステル化されたテトラゾカッイロキシ基を有
し、かつ２位のアミノ基がβ−ヒドロキシテトラデカン
酸でアシル化されたグルコサミンである点に特徴がある
。

本発明のグルコサミン誘導体は、既知の［２−（トリメ
チルシリル）エチルコーク−デオキシ−４，６−０−イ
ンプロピリデン−２−［（３Ｒ）３−　（’２−．１−
リメチルシリルエトキシメトキシ）テトラデカナミド］
−β−Ｄ−グルコピラノシドから出発して、以下の実施
例に示すように製造することができる。このグルコサミ
ン誘導体の製造経路を以下に示す。また、それぞれ得ら
れた各化合物の番号とその構造の対照表を示す。

製造フロー ＣＨ。

ＣＨ３ ■ （実施例） 以下、本発明を実施例により説明する。実施例の記載に
先立ち、原料化合物の合成例を記載する。

合成例１ （Ａ）（２−（）リメチルシリル）エチル］−３−Ｏ−
［（２ＲＳ）−２−（ベンジルオキシメトキシ）テトラ
デカノイル］−２−デオキシ−４゜６−０−イソプロピ
リデン−２−［（３Ｒ）−３（２−トリメチルシリルエ
トキシメトキシ）テトラデカナミド］−β−Ｄ−グルコ
ピラノシド（化合物２）の製造 ［２−（）リメチルシリル）エチル］−２−デオキシ−
４，６−０−イソプロピリデン−２−［（３Ｒ）−３−
（２−トリメチルシリルエトキシメトキシ）テトラデカ
ナミド］−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物１）２．
８３ｇをジクロロメタン５０ｍ１に溶解した。そして、
この溶液に予め調整しておいた２ＲＳ−２−ベンジルオ
キシメトキシテトラデカン酸２ｇと、１−エチル−３−
（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミドヒド
ロクロライド（以下、ＷＳＣと略す）１．６ｇと、触媒
量の４−ジメチルアミノピリジン（以下、ＤＭＡＰと略
す）を加え、室温で一夜撹拌した。その後、この反応液
を直接カラムクロマトに供し、ジクロロメタン：メタノ
ール−３００：　１溶出部よりシロップ状の化合物（２
）を定量的に４．３ｇ得た。

［α　コ　　Ｄ−１０，９°　　　（Ｃ１，Ｏ。

ＣＨ２Ｃｌ２） Ｉ　Ｒ（ｒｉｌｍ）３３００　（ＮＨ）、２９３０゜２
８５０　（ＣＩ）、１７４０　（エステル）１６６０．
１５５０　　（アミ　ド）、８６０，８３０（Ｍｅ２　
Ｃ，Ｓ　１−Ｃ）、７３０〜７００　（Ｐｈ）ＮＭＲ（
ＣＤＣ１３）６０．０　（ｍ、１８Ｈ。

ＭｅＳ　ｉ）、０．７５〜１．０　（ｍ、ＩＯＨ。

７ＭＳＣＨ２、Ｍｅ）、１．１〜１．７　（ｍ。

４２Ｈ，−ＣＨ２−）、１．３２．１．３３゜１．４３
，１．４４　（４Ｓ、６Ｈ，Ｍｅ２　Ｃ）。

２．２〜２．３５　（ｍ、２Ｈ，−ＣＯＣＨ２−）。

３．３５　　（ｍ、ＩＨ，Ｈ−５）　　　３．４５〜４
、　０　　（ｍ、　　９Ｈ，ＴＭＳ　　ＣＨ２、Ｈ−３
ｏｆＣＩ　　４　−ＯＳ　　ＥＭ、　　Ｈ−２ｏｆ’Ｃ
１４０ＢＯＨ，Ｈ−４，６）　　＋’　　４．　２３　
　（ｍ。

ＩＨ，Ｈ−２）、　　４．　５〜４．　９　　（ｍ、　
　７Ｈ。

ＰｈＣＨ２、−ＯＣＨ２０−、Ｈ−１）５、　２４．　
５．　２５　　（２ｔ、　　ＩＨ，Ｊ２　、　３−Ｊ３
　．４　〜９．　５Ｈｚ、　　Ｈ−３）、　　６．　１
８　　（ｍ。

ＩＨ，ＮＨ）、　　７．　２〜７．　４　　（ｍ、　　
５Ｈ，Ｐｈ）（Ｂ）［２−（トリメチルシリル）エチル
］−３−〇−［（２ＲＳ）−２−（ベンジルオキシメト
キシ）テトラデカノイル］−２−デオキシ−２−［（３
Ｒ）−３−（２−）リメチルシリルエトキシメトキシ）
テトラデカナミド］−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合
物３）の製造 化合物（２）４．３ｇを８０％酢酸３００　ｍｌに溶解
し、５０℃で２時間撹拌した。その後、反応液を濃縮し
、残渣を得た。この残渣をカラムクロマトに供し、ジク
ロロメタン：メタノール−］、　５０　：　１溶出部よ
りシロップ状の化合物（３）が得られた。収量は３ｇで
あり、収率は７０％であった。

［α］Ｄ＋１．６°　（Ｃ１，４゜ ＣＨ２Ｃｌ２） Ｉ　Ｒ（ｆ’１１ａ＋）　　３３００　　（ＯＨ，ＮＨ
）２９３０．２８５０　（ＣＨ）、１７６０　（エステ
ル）、１６５０．１５６０　　（アミド）、８６０゜８
４０　（Ｓ　１−Ｃ）、７００　（Ｐｈ）ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃ１３）δＯ，Ｏ（ｍ、１８Ｈ。

Ｍｅ−８ｔ）、０．７５〜１．０　（ｍ、ＩＯＨ。

７ＭＳＣＨ２，Ｍｅ）、１．１〜１．７　（ｍ。

４２Ｈ，−ＣＨ２−）、２．１５〜２．４　（ｍ。

３Ｈ，−ＣＯＣＨ２＋、ＯＨ）、３．２７（ｂｓ、ＬＨ
，ＯＨ）、３．４０　（ｍ、ＩＨ。

Ｈ−５）、３．４５〜３．９　　（ｍ、９Ｈ。

７ＭＳＣＨ２ＣＨ２、Ｈ−３ｏｆ’Ｃｔ　４　０ＳＥＭ
。

Ｈ２ｏｆ’ＣＩ　４　　０ＢＯＨ，Ｈ’　４．６）。

４．１　　（ｍ、　　ＩＨ，Ｈ−２）、４．５〜４．８
５（ｍ、７Ｈ，ＰｈＣＨ２、０ＣＨ２０、Ｈ−１）、５
．１３　（ｔ、ＩＨ，Ｊ２．３−Ｊ３．４−１０ｔ（ｚ
、Ｈ−３）、６．１９，６．２８　（２ｄ。

ＬＨ，Ｊ２　　、　Ｎ１（−８＋（Ｚ、ＮＨ）　　　　
７．２〜７．　４　　（ｍ、　　５Ｈ，Ｐｈ） （Ｃ）［２−（）リメチルシリル）エチル］−３−０−
［（２ＲＳ）−２−（ベンジルオキシメトキシ）テトラ
デカノイル］　−６−０−第三級ブチルジメチルシリル
−２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−（２−トリメチ
ルシリルエトキシメトキシ）テトラデカナミド］−β−
Ｄ−グルコピラノシド（化合物４）の製造 化合物（３）２．５ｇをピリジン３０ｍ１に溶解した。

この溶液に第三級−ブチルジメチルシリルクロライド７
６２■を加え、室温で一夜撹拌した。

その後、反応液にメタノールを加え、減圧濃縮を行ない
残渣を得た。この残渣をカラムクロマトに供し、ジクロ
ロメタン：メタノール−４００：１溶出部よりシロップ
状の化合物（４）を定量的に２．７ｇ得た。

［α］Ｄ−２，９°　（Ｃ１，，１゜ ＣＨ２Ｃｌ２） ＩＲ（ｆ’ｉ１ｍ）３３００　（ＯＨ，ＮＨ）２９３０
．２８５０　（ＣＨ）、１７４０　（ｒ−ステル）、１
６４０．　１５４０　　（アミ　ド）、８６０゜８３０
　　（Ｓ　　１−Ｃ）、　　７８０〜６９０　　（Ｐｈ
）ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）６０．　０　　（ｍ、　　２４
Ｈ。

Ｍｅ−３ｉ）、　　０．　８〜１．　１　　（ｍ、　　
１９Ｈ。

７ＭＳＣＨ２，ｔ−ＢｕＳｉ、Ｍｅ）、１．１〜１、　
９　　（ｍ、　　４２Ｂ、　　−ＣＨ２−）、　　２．
　２〜２．４　　（ｍ、　　２Ｈ，−ＣＯＣＨ２−）、
　　３．　２５〜４．　０　　（ｍ、　　１０Ｈ，ＴＭ
Ｓ　ＣＨ２ＣＨ２。

Ｈ−３ｏ（’Ｃ１４４−０ＳＥ、Ｈ−２ｏｒＣ，４０Ｂ
ＯＩ（、ＯＨ，Ｈ−５，６）、４．　１６　　（〜ｑ。

ＩＨ，Ｈ−４）、４．　５〜４．　９　　（ｍ、　　７
Ｈ。

ＰｈＣＨ２、−０ＣＨ２０−、Ｈ−１）５、１３　　（
ｔ、　　ＩＨ，Ｊ２　．３　　＝Ｊ３　．４　　場９．
５１１ｚ、Ｈ−３）、６．０１，６．　１１　　（２ｄ
。

ＩＨ，Ｊ２　　、ＮＨ−”９．　５１１ｚ、ＮＨ）、　
　７．　２〜７、　４　　（ｍ、　　５Ｈ，Ｐｈ） （Ｄ）［２−（トリメチルシリル）エチル］−３−Ｏ−
［（２ＲＳ）　−２−（ベンジルオキシメトキシ）テト
ラデカノイル］　−６−０−第三級ブチルジメチルシリ
ル−２−デオキシ−４−０−ジフェニルホスホロ−２−
［（３Ｒ）−３−（２−トリメチルシリルエトキシメト
キシ）テトラデカナミド］−β−Ｄ−グルコピラノシド
（化合物５）の製造 化合物（４）　２　ｇ　オヨヒＤＭＡ　Ｐ　６００ｍｇ
ヲｔ：’リジン１０ｍ１に溶解した。さらに、この溶液
に、水冷下でジフェニルホスホロクロリゾイト１．３ｇ
をジクロロメタン５　ｍｌに溶解した溶液を加え、室温
で一夜撹拌した。その後、メタノールを加え、減圧濃縮
後、残渣をトリクロロメタンに溶解した。

２Ｎ−塩酸で洗浄後、次いで水で洗浄した。そして、芒
硝乾燥を行ない、溶媒を除去した後にカラムクロマトに
供し、ジクロロメタン：メタノール−４００：１溶出部
より化合物（５）を得た。収口は１．９ｇであり、収率
は８０％であった。

［α］Ｄ　　３．７°　（ＣＩ、１゜ ＣＨ２Ｃ１２） ＩＲ（ｆ’ｌ１ｍ）３３００　（ＮＨ）、２９３０゜２
８５０　（ＣＨ）、１７５０　（！ステル）。

１６７０．１５４０　　（７ミド）、９５０　　（Ｐ−
０−Ｐｈ）、８６０，８４０　　（Ｓ　１−Ｃ）、７８
０゜６８０　　（Ｐｈ） ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）６０．０　　（ｍ、２４Ｈ。

Ｍｅ−３ｉ）、０．８〜１．０　　（ｍ、　　１９Ｈ。

７ＭＳＣＨ２，ｔ−Ｂｕｓｔ、Ｍｅ）、　　１、ｏ〜１
、　７　　（ｍ、４２Ｈ，ＣＨ２）、　　２．　２〜２
．４　　（ｍ、２Ｈ，−ＣＯＣＨ２−）、３．５〜４．
０　　（ｍ、９Ｈ，’ＴＭＳＣＨ２ＣＨ２，Ｈ−３ｏｆ
Ｃ１４−Ｏ３ＥＭ、Ｈ−２ｏｒＣ１４０ＢＯＨ，Ｈ−５
，６）、４．　１２，４．２１（２ｄｄ、　　ＩＨ，Ｈ
−２）、４．４〜４．７５（ｍ、７Ｈ，ＰｈＣＨ２，−
０ＣＨ２０−、Ｈ−４）、４．８１　　（２ｄ、ＩＨ，
Ｊ＋　　、２−８Ｈｚ。

Ｈ−１）、５．５６，５．６６　　（２ｔ、ＩＨ。

Ｊ２．３　−Ｊ３　．４−１０１１Ｚ、　　Ｈ−３）６
．２１　　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８．４１１ｚ、ＮＨ）。

７．１〜７．４　　（ｍ、　　１５Ｈ，Ｐｈ）（Ｅ）［
２−（トリメチルシリル）エチル］−６−〇−第三級ブ
チルジメチルシリル−２−デオキシー４−〇−ジフェニ
ルホスホロー３−〇−［（２Ｒ８）−２−ヒドロキシテ
トラデカノイル］−２−［（３Ｒ）−３−（２−トリメ
チルシリルエトキシメトキシ）テトラデカナミド］−β
〜Ｄ−グルコピラノシド（化合物６）の製造化合物（５
）１．１ｇをメタノール５０　ｍｉに溶解した。これに
触媒として１０％Ｐｄ−Ｃ５００ｍｇを加え、室温で一
夜水素添加を行なった。その後、触媒をろ別し、ろ液を
濃縮して残渣を得た。

この残渣をカラムクロマトで精製し、ジクロロメタン：
メタノール−２５０；　１溶出部より化合物（６）を得
た。収量は７５０　ｍｇであり、収率は７４９６であっ
た。

［α］Ｄ＋８．１°　（Ｃ０，９゜ ＣＨ２Ｃｌ　２　） ＩＲ（ｆ’ｉ１ｍ）　　３３００　　（ＯＨ，ＮＨ）２
９３０．２８５０　（ＣＨ）、１７４０　（エステル）
、１６６０．１５５０　　（アミ　ド）、９６０（Ｐ−
０−Ｐｈ）、　　８６０．　８４０　　（Ｓ　　１−Ｃ
）。

７８０〜６９０　　（Ｐｈ） ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　６０．　０　　（ｍ、　　２４
Ｈ。

Ｍｅ−３ｉ）、　　０．　８〜１．　０　　（ｍ、　　
１９Ｈ。

ＴＭＳＣＨ２，ｔ−ＢｕＳｉ、　　Ｍｅ）、　　１．　
１〜１、　７　　（ｍ、　　４２Ｈ，−ＣＨ２−）、　
　２．　２〜２、　４　　（ｍ、　　２Ｈ，ＣＯＣＨ２
）、　　３．　０５（ｂｓ、　　ＩＨ，ＯＨ）、　　３
．　５〜４．　０５　　（ｍ。

１０Ｈ，ＴＭＳＣＨ２ＣＨ２、Ｈ２ｏｆ’Ｃｔ　　４０
Ｈ，Ｈ−３ｏｒＣ１４−Ｏ３ＥＭ、　　Ｈ−２，５゜６
）、　　４．　６〜４．　７５　　（ｍ、　　３Ｈ，Ｈ
−４゜０ＣＨ２０−）、　　４．　８１．　４．　９２
　　（２ｄ。

ＩＨ，Ｊ　ｌ　、２　−８．　２Ｈｚ、　　Ｈ−１）、
　　５．　６１゜５、　６４　　（２ｔ、　　ＩＨ，Ｊ
２　．３−Ｊ３　．４　−８、　８Ｈｚ、　　Ｈ−３）
、　　６．　３２．　６．　３．６　　（２ｄ。

ＩＨ，Ｊ−８，５１１ｚ、　　ＮＨ）、　　７．　１〜
７．　４（ｍ、　　ＩＯＨ，Ｐｈ） （Ｆ）［２−（）リメチルシリル）エチル］−６−〇−
第三級ブチルジメチルシリル−３−〇−［（２Ｒ３）−
２−デカノイルオキシテトラデカノイル］−２−デオキ
シ−４−０−ジフェニルホスホロ−２−［（３Ｒ）　−
３−（２−トリメチルシリルエトキシメトキシ）テトラ
デカナミド］β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物７）の
製造化合物（６）１７０ｍｇをジクロロメタン１０ｍ１
に溶解した。この溶液にドデカン酸７２ｍｇ。

ＷＳＣ１３４ｍｇ、および触媒量のＤＭＡＰを加え、室
温で一夜撹拌した。この反応液を直接カラムクロマトに
供し、ジクロロメタン：メタノール−３００：１溶出部
よりシロップ状の化合物（７）を得た。収量は１７３　
ｆｆ１ｇであり、収率は９０％であった。

［α］Ｄ＋６．４°　（Ｃ０，４゜ ＣＨ２Ｃｌ２） ＩＲ（ｆｉｌＩｌｌ）　　３３０．０　　（ＮＨ）　、
　　２９３０゜２８５０　（ＣＨ）、１７４０　（エス
テル）１６７０．１５４０　　（アミド）、９５０　　
（Ｐ−０−Ｐｈ）、８６０．８４０　（Ｓ　１−Ｃ）、
７８０〜６９０　（Ｐｈ） ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　δ０゜０　（ｍ、２４Ｈ。

Ｍｅ−３ｔ）、０．８〜１．０　　（ｍ、２２Ｈ。

１、　８　　（ｍ、　　５６Ｈ，−ＣＨ２−）、　　２
．　２〜２゜　５　　（ｍ、　　４Ｈ，−ＣＯＣＨ２−
）、　　３．　１８〜４．　０　　（ｍ、　　９Ｈ，Ｔ
ＭＳＣＨ２ＣＨ２、Ｈ−３ｏ［’Ｃ１４−Ｏ３ＥＭ、　
　Ｈ−２，５，６）４、　５　〜４．　８５　　（ｍ、
　　３Ｈ，Ｈ−４，−０ＣＲ２０−）、　　４．　８７
．　４．　８９　　（２ｄ。

ＩＨ，Ｈ−１）、　　５．　１４　　（ｔ、　　ＩＨ，
Ｈ−２ｏｒＣ＋　　、１　　０　　　Ｃ１４）、　　５
．　７５．　５．　８−２（２ｔ、　　１．Ｈ，Ｊ２　
．３　−Ｊ３　．４　〜９．　２１１ｚ。

Ｈ−３）、　　６．　３０　　（ｍ、　　ＬＨ，ＮＨ）
、　　７．　１〜７．　４　　（ｍ、　　ＩＯＨ，Ｐｈ
）合成例２〜４ また、合成例１（Ｆ）と同様の操作により、化合物（６
）と、それぞれ対応する脂肪酸とを反応させて化合物（
８〜１０）（収率９５％以上）を得た。

［２−（）リメチルシリル）エチル］−６−〇−第三級
プチルジメチルシリル“−２−デオキシ−４−０−ジフ
ェニルホスホロ−３−０−［（２ＲＳ）−２−ドデカノ
イルオキシテトラデカッイル］　−２−［（３Ｒ）−３
−（２−トリメチルシリルエトキシメトキシ）テトラデ
カナミド］−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物８）［
２−（トリメチルシリル）エチル］−６−〇−第三級ブ
チルジメチルシリル−２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホロ−３−〇−［（２Ｒ５）−２−テトラデカノ
イルオキシテトラデカノイルコ−２−［（３Ｒ）　−３
−（２−トリメチルシリルエトキシメトキシ）テトラデ
カナミド］−β−Ｄ−グルコピラノシド（化合物９）［
２−（トリメチルシリル）エチル］−６−〇−第三級ブ
チルジメチルシリル−２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホロ−３−０−［（２Ｒ３）−２−ヘキサデカノ
イルオキシテトラデカノイル］　−２−［（３Ｒ）−３
−（２−）リメチルシリルエトキシメトキシ）テトラデ
力ナミドコーβ−Ｄ−グルコピラノシド（化合物１０）
化合物（８） ［α］ｏ＋５．５＠　（Ｃ０，４゜ ＣＨ，ＣＩ　□　） 化合物（９） ［α］Ｄ＋４．７°　（Ｃ０，４゜ ＣＨ２Ｃｌ２） 化合物（１０） ［α］Ｄ＋６，９°　（Ｃ０，４゜ ＣＨ２Ｃｌ２） ＩＲおよびＮＭＲ（−ＣＨ２−積分値以外）は化合物（
７）のデータと同じ。

実施例１ ３−０−　［（２Ｒ５）−２−デカノイルオキシテトラ
デカノイル］−２−デオキシ−４−０−ジフェニルホス
ホロ−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカナミ
ド］−Ｄ−グルコビラノース（化合物１１） 化合物（７）１５０ｍｇをジクロロメタン１０ｒｏｌに
溶解した。水冷下でＢＦ３−０Ｅｔ２’０．５ｍｌを加
え、同温で２時間撹拌した。そして、反応液を飽和炭酸
水素ナトリウム水で洗浄し、次いで水で洗浄した。この
洗浄した反応液を芒硝乾燥、および減圧濃縮して得られ
た残渣をカラムクロマトに供した。ジクロロメタン：メ
タノール−４０：１溶出部より化合物（１１）が得られ
、これを１゜４−ジオキサンより凍結乾燥した。化合物
（１１）の数回は９７ｍｇであり、収率は８６％であっ
た。

ｍ、ｐ、３８．５〜３９℃、［α］Ｄ２．４゜（Ｃ１，
０，ＣＨ２Ｃｌ２） Ｉ　Ｒ（Ｎ１ｍ）　３４００　（ＯＨ，ＮＨ）２９３０
．２８５０　（ＣＨ）、１７５０　（エステル）、　　
１６４０．１５４０　　（アミド）、９６０（Ｐ−０−
Ｐｈ）、７８０〜６９０　（Ｐｈ）ＮＭＲ（ＣＤＣ１３
）δ０７８８（〜ｔ。

９Ｈ，Ｍｅ）、１．０〜１．６　（ｍ、５６Ｈ。

−ＣＨ２−）、２．２〜２．４　（ｍ、４Ｈ。

−ＣＯＣＨ２−）、３．４５〜４．１　（ｍ、６Ｈ。

０Ｈｘ２．Ｈ−３ｏｆ’Ｃ１４−ＯＨ，Ｈ−５，６）。

４．２５　（ｍ、ＩＨ，Ｈ−２）、４．７４　（ｑ。

１Ｈ・　Ｊ３・４′″Ｊ４・５−Ｊ４・ｐ−９，５１１
ｚ・Ｈ−４）、４．８　（ｂｓ、ＩＨ，０Ｈ）５、　１
２　（ｍ、　　ＩＨ，Ｈ−２ｏｆ’Ｃ１４−０−Ｃ＋　
ｏ）、５．２３　（ｓ、ＬＨ，Ｈ−１）。

５、　５５．　５．　５９　　（２ｔ、　　ＩＨ，Ｊ２
　　、３　　”Ｊ３−．５−９−　５Ｉｌｚ、　　Ｈ−
３）　、　　６．２５゜６、　３５　　（２ｄ、　　Ｉ
Ｈ，ＮＨ）、　　７．　１〜７．４（ｍ、　　ＩＯＨ，
Ｐｈ） 実施例２〜４ また、実施例１と同様の操作を行なうことにより、化合
物（８〜１０）から化合物（１２〜１４）（収率９０〜
９６％）を得、１，４−ジオキサンよりそれぞれ凍結乾
燥を行なった。

２−デオキシ−４−０−ジフェニルホスホロ−３−０−
［（２ＲＳン−２−ドデカノイルオキシテトラデカノイ
ル］　−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキンテトラデカナ
ミド］−β−Ｄ−グルコビラノース（化合物【２） ２−デオキシ−４−０−ジフェニルホスホロ−２−［（
３Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカナミド］　−３−０
−［（２Ｒ３）−２−テトラデカノイルオキシテトラデ
カノイル］−β−ＬＤ−グルコビラノース（化合物１３
） ２−デオキシ−４−０−ジフェニルホスホロー３−０−
　［（２ＲＳ）−２−ヘキサデカノイルオキシテトラデ
カノイル］　−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキシテトラ
デカナミド］−β−Ｄ−グルコビラノース（化合物１４
） 化合物（１２）　ｍ、ｐ、４０〜４３℃、［α］Ｄ２．
４”　　（Ｃ１，１，ＣＨ２Ｃｌ２）化合物（１３）　
ＩＩｌ、ｐ、４４〜４８℃、［α］Ｄ２．０°　（Ｃ１
，Ｏ，ＣＨ２Ｃｌ２）化合物（１４）　ｍ、ｐ、４７〜
４９℃、［α１ｏ−２，２°　（Ｃ１，１，ＣＨ２Ｃｌ
２）ＩＲおよびＮＭＲ（−ＣＨ２−積分値以外）は化合
物（１１）のデータと同じ。

実施例５ ３−０−　［（２ＲＳ）−２−デカノイルオキシテトラ
デカノイル］−２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−ヒ
ドロキシテトラデカナミド］−４−Ｏ−ホスホロ−Ｄ−
グルコビラノース（化合物１５）の製造 化合物（１１）９５ｍｇをエタノール２０ｍ１に溶解し
た。この溶液に触媒としてＰ　ｔ　０２４０ＩＩ１ｇを
加え、室温で一夜水素添加を行なった。その後、触媒を
ろ別し、ろ液を濃縮した。そして、１，４−ジオキサン
より凍結乾燥して化合物（１５）を得た。

収量は７９０ｇであり、収率は９７％であった。

ａ、ｐ、　１６０℃（分解） ［α］Ｄ＋１５．４°　（Ｃ０，１゜ ＣＨＣ１３／　Ｍ　ｅ　ＯＨ／　Ｈ２０／　Ｎ　Ｈ、＋
　ＯＨ−５０／２５／４／２） Ｉ　Ｒ（ＫＢ　ｒ）　３３００　（ＮＨ，０Ｈ）２９３
０．２８５０　（ＯＨ）、１７４０　（エステル）、１
６４０．１５５０　　（アミド）実施例６〜８ また、実施例５と同様の操作により、化合物（１２〜１
４）の脱フェニル化反応を行なって、化合物（１８〜１
８）（収率９０〜９６％）を得、１，４−ジオキサンよ
り、それぞれ凍結乾燥を行なった。

２−デオキシ−３−０−［（２Ｒ３）−２−ドデカノイ
ルオキシテトラデカノイル］−２−［（３Ｒ）−３−ヒ
ドロキシテトラデカナミド］−４−０−ホスホロ−β−
Ｄ−グルコビラノース（化合物１１１ｉ） ２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキシテトラ
デカナミド］−４−０−ホスホロ−３−〇−［（２ＲＳ
）−２−テトラデカノイルオキシテトラデカノイル］−
β−Ｄ−グルコビラノース（化合物１７） ２−デオキシ−３−０−［（２Ｒ３）−２−ヘキサデカ
ノイルオキシテトラデカノイル］−２−［（３Ｒ）−３
−ヒドロキシテトラデカナミド］−４−Ｏ−ホスホロ−
β−Ｄ−グルコビラノース（化合物１８） 化合物（１６） Ｉｌｌ、ｐ、　１５９°Ｃ（分解） ［α］Ｄ＋１０．Ｏ°　（Ｃ０，１゜ ＣＨＣ１３／ＭｅＯＨ／Ｈ２０／ＮＨ４０ｉｌ−５０／
２５／４／２） 化合物（１７） １１．１）、１６１℃（分解） ［α］Ｄ＋１３．３°　（Ｃ０，１゜ ＣＨＣ１３／　Ｍ　ｅ　ＯＨ／　Ｈ２０／　Ｎ　Ｈ４０
Ｈ−５０／２５／４／２） 化合物（１８） ｉ、ｐ、１５９℃（分解） ［α］Ｄ＋７．１°　（Ｃ０，８゜ ＣＨＣ１３／ＭｅＯＨ／Ｈ２０／ＮＨ４０Ｈ−５０／２
５／４／２） ＩＲは化合物（１５）のデータと同じ。

［発明の効果］ 以上述べたように、本発明によれば、新規なグルコサミ
ン誘導体およびその塩が提供される。′本発明の化合物
はリムルス活性、マイトゲン活性腫瘍壊死誘発性、およ
びインターフェロン誘発性など天然リビドＡが有してい
る特異な生物活性の一部または全部を、より一層強く発
現することが期待されている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 以下の一般式で表わされる新規なグルコサミン誘導体お
   よびその薬学的に許容される塩類▲数式、化学式、表等
   があります▼ （ここで、Ｒは水酸基またはフェノキシであり、ｎは５
   〜１５の整数）。