JPH0264149A - 大型部材のブロー成形に適したポリフェニレンエ―テル／ゴム改質ポリスチレン組成物 - Google Patents
大型部材のブロー成形に適したポリフェニレンエ―テル／ゴム改質ポリスチレン組成物Info
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- JPH0264149A JPH0264149A JP1159844A JP15984489A JPH0264149A JP H0264149 A JPH0264149 A JP H0264149A JP 1159844 A JP1159844 A JP 1159844A JP 15984489 A JP15984489 A JP 15984489A JP H0264149 A JPH0264149 A JP H0264149A
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高い溶融強度を有する組成物およびそれから
ブロー成形される中空物品に係り、より特定的には、ポ
リフェニレンエーテル樹脂とゴムで改質されたポリスチ
レン樹脂とからなる組成物からブロー成形される物品に
関する。
ブロー成形される中空物品に係り、より特定的には、ポ
リフェニレンエーテル樹脂とゴムで改質されたポリスチ
レン樹脂とからなる組成物からブロー成形される物品に
関する。
発明の背景
ポリフェニレンエーテル樹脂とゴムで改質された耐衝撃
性ポリスチレンとからなる組成物は業界でよく知られて
おり、多くの重要な成形品とされるエンジニアリング熱
可塑性プラスチック材料として商業上極めて重要な位置
を占めている。
性ポリスチレンとからなる組成物は業界でよく知られて
おり、多くの重要な成形品とされるエンジニアリング熱
可塑性プラスチック材料として商業上極めて重要な位置
を占めている。
そのような組成物は、たとえばカッチマン（Ｋａｔｅｌ
ｌｌｌｌａｎ）とり−（Ｌｅｅ）の米国特許ｆＪ４，１
２８゜６０２号、第４，１２８，６０３号および第４゜
１２８．６０４号に開示され、かつ特許請求されている
。これらの組成物は、通常、ポリ（２，６ジメチルー１
．４−フェニレンエーテル）を４０重量部と、ゴムで改
質されたポリスチレンを６０重量部含んでいる。好まし
い態様の場合、ゴムは粒子形態の高シス重合ブタジェン
からなり、その含量はゴム改質ポリスチレンの約８重量
％、粒子サイズは最大平均直径が約２ミクロンであり、
ゲル含量は約２２重量％よや大きい。このような組成物
は事務機器のハウジングや自動車部品の製造用および発
泡包装材料としてなど、多くの用途に対して極めてよく
適しているが、大きな欠点がある。それは、ブロー成形
した物品の表面特性が劣る傾向があること、および成形
工程中にパリソンがつぶれたり壊れたりするため大型の
ブロー成形部品を作成するのには使えないということで
ある。実験により示されているように、ゴム粒子サイズ
を３ミクロンより大きくすること以外のすべての因子を
一定に保っても、あるいはゴム含量を１８〜２５％の範
囲に増大させると共に粒子サイズを４ミクロンより大き
くしても（可塑作用のあるホスフェート難燃剤がかなり
の含有率で存在する）、大型の部品、たとえば１０重量
ポンドより大きい部品にブロー成形することができる組
成物を得ることはできない。現在の技術水準では、その
固有の高強度、環境耐性、ならびに優れた耐候性と寸法
安定性のゆえに、ポリフェニレンエーテル樹脂／ゴム改
質ポリスチレン樹脂組成物からブロー成形された大型の
中空物品を得ることが極めて望ましい。特に住宅のドア
類が注目されている。
ｌｌｌｌａｎ）とり−（Ｌｅｅ）の米国特許ｆＪ４，１
２８゜６０２号、第４，１２８，６０３号および第４゜
１２８．６０４号に開示され、かつ特許請求されている
。これらの組成物は、通常、ポリ（２，６ジメチルー１
．４−フェニレンエーテル）を４０重量部と、ゴムで改
質されたポリスチレンを６０重量部含んでいる。好まし
い態様の場合、ゴムは粒子形態の高シス重合ブタジェン
からなり、その含量はゴム改質ポリスチレンの約８重量
％、粒子サイズは最大平均直径が約２ミクロンであり、
ゲル含量は約２２重量％よや大きい。このような組成物
は事務機器のハウジングや自動車部品の製造用および発
泡包装材料としてなど、多くの用途に対して極めてよく
適しているが、大きな欠点がある。それは、ブロー成形
した物品の表面特性が劣る傾向があること、および成形
工程中にパリソンがつぶれたり壊れたりするため大型の
ブロー成形部品を作成するのには使えないということで
ある。実験により示されているように、ゴム粒子サイズ
を３ミクロンより大きくすること以外のすべての因子を
一定に保っても、あるいはゴム含量を１８〜２５％の範
囲に増大させると共に粒子サイズを４ミクロンより大き
くしても（可塑作用のあるホスフェート難燃剤がかなり
の含有率で存在する）、大型の部品、たとえば１０重量
ポンドより大きい部品にブロー成形することができる組
成物を得ることはできない。現在の技術水準では、その
固有の高強度、環境耐性、ならびに優れた耐候性と寸法
安定性のゆえに、ポリフェニレンエーテル樹脂／ゴム改
質ポリスチレン樹脂組成物からブロー成形された大型の
中空物品を得ることが極めて望ましい。特に住宅のドア
類が注目されている。
すなわち、木材を使用しなくてすむからである。
この度、本発明によって、特定の組成物に対して最適な
処理温度で低剪断速度粘度と高剪断速度粘度との比が高
い組成物を作ることによって上記のような組成物とブロ
ー成形品を得ることができるということが発見された。
処理温度で低剪断速度粘度と高剪断速度粘度との比が高
い組成物を作ることによって上記のような組成物とブロ
ー成形品を得ることができるということが発見された。
このパラメーターは、本明細書中では「Ｒ＊値」と称さ
れており、組成物のブロー成形性と関連するようである
。このＲ＊値が約１６を上まわると特に適したブロー成
形可能な組成物が得られることが発見された。本出願人
の知る限り、従来のポリフェニレンエーテル樹脂とゴム
改質ポリスチレン樹脂からなる公知の組成物の中に１６
に近いＲ本位をもつものはない。たとえば、上で最初に
述べた従来の材料はＲ本位が約１０である。この材料を
ブロー成形して普通のサイズの家庭用ドアにしようとす
ると、樹脂４０ポンドが必要であり、しかもそのパリソ
ンは時に壊れることがあり、連続生産の上で問題となる
。一方、ゴム含量が高くて粒子サイズが約３ミクロンよ
り大きいゴム改質ポリスチレンを使用してその組成物の
Ｒ１値を約１６より大きくすると、本発明に従って、２
４ポンドという少量の樹脂を用い、大幅に短縮されたサ
イクル時間で、パリソンを吹き壊すことなく、ソリを生
じることもなく、良好な角をもった現寸のドアを容易に
ブロー成形できる。６００〜７００ポンド／時のフル操
業で生産すると、１時間に付き２０個のドアを生産する
ことができ、これは非常に大きな利点である。
れており、組成物のブロー成形性と関連するようである
。このＲ＊値が約１６を上まわると特に適したブロー成
形可能な組成物が得られることが発見された。本出願人
の知る限り、従来のポリフェニレンエーテル樹脂とゴム
改質ポリスチレン樹脂からなる公知の組成物の中に１６
に近いＲ本位をもつものはない。たとえば、上で最初に
述べた従来の材料はＲ本位が約１０である。この材料を
ブロー成形して普通のサイズの家庭用ドアにしようとす
ると、樹脂４０ポンドが必要であり、しかもそのパリソ
ンは時に壊れることがあり、連続生産の上で問題となる
。一方、ゴム含量が高くて粒子サイズが約３ミクロンよ
り大きいゴム改質ポリスチレンを使用してその組成物の
Ｒ１値を約１６より大きくすると、本発明に従って、２
４ポンドという少量の樹脂を用い、大幅に短縮されたサ
イクル時間で、パリソンを吹き壊すことなく、ソリを生
じることもなく、良好な角をもった現寸のドアを容易に
ブロー成形できる。６００〜７００ポンド／時のフル操
業で生産すると、１時間に付き２０個のドアを生産する
ことができ、これは非常に大きな利点である。
発明の概要
本発明に従って、大型の部材をブロー成形するのに適し
た熱可塑性組成物が提供される。本発明の組成物は、 （ａ）約５〜約９５重量部のポリフェニレンエーテル樹
脂、および （ｂ）約９５〜約５重量部のゴムで改質された耐衝撃性
のポリスチレン樹脂 からなる。このゴムで改質されたポリスチレン樹脂は成
分（ｂ）の重量を基準にして約−１２重量％より大きい
粒状ゴム含量を有しており、そのゴム粒子は約３ミクロ
ンより大きい平均直径を有している。また、この組成物
は約１６より大きいＲ＊値をもっている。ただし、この
Ｒ末鎖は、粘度計で測定される最適の処理温度での低剪
断速度粘度と高剪断速度粘度との比として定義される。
た熱可塑性組成物が提供される。本発明の組成物は、 （ａ）約５〜約９５重量部のポリフェニレンエーテル樹
脂、および （ｂ）約９５〜約５重量部のゴムで改質された耐衝撃性
のポリスチレン樹脂 からなる。このゴムで改質されたポリスチレン樹脂は成
分（ｂ）の重量を基準にして約−１２重量％より大きい
粒状ゴム含量を有しており、そのゴム粒子は約３ミクロ
ンより大きい平均直径を有している。また、この組成物
は約１６より大きいＲ＊値をもっている。ただし、この
Ｒ末鎖は、粘度計で測定される最適の処理温度での低剪
断速度粘度と高剪断速度粘度との比として定義される。
好ましい態様ではＲ＊値が約１８より大きく、成分（ａ
）が５〜４０重量部で、成分（ｂ）が９５〜６０重量部
であり、また、成分（ａ）はポリ（２，６−ジメチル−
１．４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジメチ
ル−コー２． ３． ６−トリメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）またはこれらの混合物からなるのが好ま
しく、ポリスチレン樹脂はポリブタジェンゴムを含むの
が好ましく、ゴム含量はポリスチレン樹脂の約１８〜約
２５重量％が好ましく、また、この組成物はさらに（ｃ
）（ｉ）衝撃改質剤、（ｃ）（ｉｉ）強化材、（ｃ）（
ｉｉ）難燃剤、またはこれらの混合物を有効量で含んで
いることもできる。
）が５〜４０重量部で、成分（ｂ）が９５〜６０重量部
であり、また、成分（ａ）はポリ（２，６−ジメチル−
１．４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジメチ
ル−コー２． ３． ６−トリメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）またはこれらの混合物からなるのが好ま
しく、ポリスチレン樹脂はポリブタジェンゴムを含むの
が好ましく、ゴム含量はポリスチレン樹脂の約１８〜約
２５重量％が好ましく、また、この組成物はさらに（ｃ
）（ｉ）衝撃改質剤、（ｃ）（ｉｉ）強化材、（ｃ）（
ｉｉ）難燃剤、またはこれらの混合物を有効量で含んで
いることもできる。
また、本発明は、その特徴のひとつとして、上記定義の
熱可塑性組成物からブロー成形された中空成形品、およ
びそのような物品をブロー成形するための方法も包含す
る。
熱可塑性組成物からブロー成形された中空成形品、およ
びそのような物品をブロー成形するための方法も包含す
る。
特に、本発明は、約１０ポンドより重い上記定義のよう
な中空成形品、および所定の場所で発泡させた樹脂フオ
ーム、特にポリウレタン、ポリスチレン、またはポリフ
ェニレンエーテルとポリスチレンとからなる組成物が実
質的に充填されている上記のような中空成形品に関する
。
な中空成形品、および所定の場所で発泡させた樹脂フオ
ーム、特にポリウレタン、ポリスチレン、またはポリフ
ェニレンエーテルとポリスチレンとからなる組成物が実
質的に充填されている上記のような中空成形品に関する
。
発明の詳細な説明
本発明で使用するポリフェニレンエーテルと耐衝撃性ゴ
ム改質ポリスチレンとの適切な組成物を特徴付けるため
に、樹脂のブロー成形挙動を予測するレオロジー的技術
を利用する。この技術は実際のブロー成形実験と極めて
良く相関しており、Ｒ本性を用いて実験室で組成物の溶
融強度を計１定する。そのために粘度計を使用するが、
粘度計としてはレオメトリクス・システム（ＲｈｅｏＩ
ｌｅｔｒｌｃｓＳｙｓｔｅｍ） Ｉ Ｖメカニカル・
スペクトロメーター（Ｍｅｃｈａｎｌｃａｌ Ｓｐｅｃ
ｔｒｏｍｅｔｅｒ）などがあり、これを用いて０． １
〜５００秒−１の剪断速度で溶融体粘度を測定する。パ
リソンの押出に最適な温度はその材料の剪断粘度が２０
．０００ポイズ（１００秒−１の時）になる温度である
ことが数多くの実験によって示されている。また、パリ
ソンの（切れずに）垂れ下がる能力は低剪断速度での剪
断粘度とｔ０関することも観察されている。ブロー成形
が良好な材料は１秒−１以下の剪断速度で高い剪断粘度
をもっている。従って、Ｒ＊は、最適な処理温度におけ
る低剪断速度での粘度と高剪断速度での粘度との比とし
て定義される。
ム改質ポリスチレンとの適切な組成物を特徴付けるため
に、樹脂のブロー成形挙動を予測するレオロジー的技術
を利用する。この技術は実際のブロー成形実験と極めて
良く相関しており、Ｒ本性を用いて実験室で組成物の溶
融強度を計１定する。そのために粘度計を使用するが、
粘度計としてはレオメトリクス・システム（ＲｈｅｏＩ
ｌｅｔｒｌｃｓＳｙｓｔｅｍ） Ｉ Ｖメカニカル・
スペクトロメーター（Ｍｅｃｈａｎｌｃａｌ Ｓｐｅｃ
ｔｒｏｍｅｔｅｒ）などがあり、これを用いて０． １
〜５００秒−１の剪断速度で溶融体粘度を測定する。パ
リソンの押出に最適な温度はその材料の剪断粘度が２０
．０００ポイズ（１００秒−１の時）になる温度である
ことが数多くの実験によって示されている。また、パリ
ソンの（切れずに）垂れ下がる能力は低剪断速度での剪
断粘度とｔ０関することも観察されている。ブロー成形
が良好な材料は１秒−１以下の剪断速度で高い剪断粘度
をもっている。従って、Ｒ＊は、最適な処理温度におけ
る低剪断速度での粘度と高剪断速度での粘度との比とし
て定義される。
Ｒ＊−１秒−１での粘度／２０，０００ポイズで定義さ
れることになる。ここで、低剪断速度粘度は最適の溶融
温度で測定する。
れることになる。ここで、低剪断速度粘度は最適の溶融
温度で測定する。
これ以上の詳細については、ダントン（Ｔ、Ｐ、 Ｄｕ
ｎｔｏｎ）らのポリマーシステム技術（Ｐｏｌｙｍｅｒ
５ＹＳｔａＩＩｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ） 、メモ
レポート（ＭｅＩＩｌｏ Ｒｅｐｏｒｔ）ＰＳＴ８３−
６を参照されたい。
ｎｔｏｎ）らのポリマーシステム技術（Ｐｏｌｙｍｅｒ
５ＹＳｔａＩＩｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ） 、メモ
レポート（ＭｅＩＩｌｏ Ｒｅｐｏｒｔ）ＰＳＴ８３−
６を参照されたい。
ポリフェニレンエーテル／スチレン樹脂組成物の適性を
予測するＲ零値の何効性は、実地試験でパリソンの垂れ
下がり実験によって確立されている。大型の、たとえば
約１０ポンドより重い部品をブロー成形するのに適して
いるのは、Ｒ＊値が約１６より大きく、好ましくは約１
８より大きいような組成物だけである。
予測するＲ零値の何効性は、実地試験でパリソンの垂れ
下がり実験によって確立されている。大型の、たとえば
約１０ポンドより重い部品をブロー成形するのに適して
いるのは、Ｒ＊値が約１６より大きく、好ましくは約１
８より大きいような組成物だけである。
ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ）は通常次式の単位を
有するホモポリマーかコポリマーである。
有するホモポリマーかコポリマーである。
すでに述べたように、最適な高剪断速度粘度は２ｏ、ｏ
ｏｏポイズである。その場合、Ｒ＊はここで、Ｑ、Ｑ’
、Ｑ”、Ｑ”“はそれぞれ独立していて、水素、ハロ
ゲン、炭化水素、ハロ炭化水素、炭化水素オキシ、およ
びハロ炭化水素オキシより成る群の中から選択され、ｎ
はモノマー単位の総数を表わしており、少なくとも約２
０、より普通には少なくとも５０の整数である。
ｏｏポイズである。その場合、Ｒ＊はここで、Ｑ、Ｑ’
、Ｑ”、Ｑ”“はそれぞれ独立していて、水素、ハロ
ゲン、炭化水素、ハロ炭化水素、炭化水素オキシ、およ
びハロ炭化水素オキシより成る群の中から選択され、ｎ
はモノマー単位の総数を表わしており、少なくとも約２
０、より普通には少なくとも５０の整数である。
ポリフェニレンエーテル樹脂は、ヘイ（ｆｌａｙ）の米
国特許第３，３０６，８７４号やスタマトフ（Ｓｔａｍ
ａｔｏｆ’ｆ’）の米国特許第３．３０６，８７５号に
記載されているような公知の方法に従って、たとえば、
限定するわけではないが２，６−シメチルフエノール、
２．６−ジニチルフエノール、２゜６−シブチルフェノ
ール、２．６−ジラウリルフェノール、２．６−ジプロ
ピルフェノール、２゜６−ジフェニルフェノール、２−
メチル−６−トリルフェノール、２−メトキシフェノー
ル、２゜３．６−トリメチルフエノール、２．３．５．
６−チトラメチルフエノールおよび２．Ｉ３−ジェトキ
シフェノールを始めとするフェノール類の反応によって
製造することができる。
国特許第３，３０６，８７４号やスタマトフ（Ｓｔａｍ
ａｔｏｆ’ｆ’）の米国特許第３．３０６，８７５号に
記載されているような公知の方法に従って、たとえば、
限定するわけではないが２，６−シメチルフエノール、
２．６−ジニチルフエノール、２゜６−シブチルフェノ
ール、２．６−ジラウリルフェノール、２．６−ジプロ
ピルフェノール、２゜６−ジフェニルフェノール、２−
メチル−６−トリルフェノール、２−メトキシフェノー
ル、２゜３．６−トリメチルフエノール、２．３．５．
６−チトラメチルフエノールおよび２．Ｉ３−ジェトキ
シフェノールを始めとするフェノール類の反応によって
製造することができる。
これらのフェノール類は、各々単独で反応させて対応す
るホモポリマーを生成させてもよいし、あるいは対にし
て組合せて、またはさらに他のフェノール類と共に用い
て対応するコポリマーを生成させてもよい。ホモポリマ
ーの例としては、ポジ（２，６−ジメチル−１，４−）
ユニレンエーテル）、 ポリ（２，６−ダニチル−１，４−フェニレンエーテル
）、 ポリ（２，６−シプチルー１．４−フェニレンエーテル
）、 ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、 ポリ（２，６−ジプロビルー１．４−フェニレンエーテ
ル）、 ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−）ユニレンエーテ
ル）、 ポリ（２−メチル−６−トリル−１，４−）ユニレンエ
ーテル）、 ポリ（２−メチル−６−メドキシー１．４−フェニレン
エーテル）、 ポリ（２−メチル−６−プチルー１．４−）ユニレンエ
ーテル）、 ポリ（２，６−シメトキシー１．４−フェニレンエーテ
ル）、 ポリ（２，３，６１リメチル−１，４−）ユニレンエー
テル）、 ポリ（２，３，５，６−テトラメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、および ポリ（２，６−ジェトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル） がある。コポリマーの例としては、特に、２．６−シメ
チルフエノールと他のフェノール類とのコポリマー、た
とえばポリ（２，６−ジメチル−コー２． ３． ６−
トリメチル−１．４−フェニレンエーテル）およびポリ
（２，６−ジメチル−コ〜２−メチル−６−プチルー１
．４−フェニレンエーテル）がある。
るホモポリマーを生成させてもよいし、あるいは対にし
て組合せて、またはさらに他のフェノール類と共に用い
て対応するコポリマーを生成させてもよい。ホモポリマ
ーの例としては、ポジ（２，６−ジメチル−１，４−）
ユニレンエーテル）、 ポリ（２，６−ダニチル−１，４−フェニレンエーテル
）、 ポリ（２，６−シプチルー１．４−フェニレンエーテル
）、 ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、 ポリ（２，６−ジプロビルー１．４−フェニレンエーテ
ル）、 ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−）ユニレンエーテ
ル）、 ポリ（２−メチル−６−トリル−１，４−）ユニレンエ
ーテル）、 ポリ（２−メチル−６−メドキシー１．４−フェニレン
エーテル）、 ポリ（２−メチル−６−プチルー１．４−）ユニレンエ
ーテル）、 ポリ（２，６−シメトキシー１．４−フェニレンエーテ
ル）、 ポリ（２，３，６１リメチル−１，４−）ユニレンエー
テル）、 ポリ（２，３，５，６−テトラメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、および ポリ（２，６−ジェトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル） がある。コポリマーの例としては、特に、２．６−シメ
チルフエノールと他のフェノール類とのコポリマー、た
とえばポリ（２，６−ジメチル−コー２． ３． ６−
トリメチル−１．４−フェニレンエーテル）およびポリ
（２，６−ジメチル−コ〜２−メチル−６−プチルー１
．４−フェニレンエーテル）がある。
本発明の目的にとって特に好ましい種類のポリフェニレ
ンエーテルとしては、エーテル酸素原子に対してオルト
のふたつの位置にアルキル置換を有するもの、すなわち
上記式でＱとＱｏがアルキルであるものが包含され、最
も好ましくは炭素原子を１〜４個有するアルキルで置換
されているものがある。このクラスの代表例は、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジニチルーＩＪ ４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビルー１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロビ
ルー１．４−）ユニレン）エーテル、ポリ（２−エチル
−６−プロピル＝１゜４−フェニレン）エーテルなどで
ある。
ンエーテルとしては、エーテル酸素原子に対してオルト
のふたつの位置にアルキル置換を有するもの、すなわち
上記式でＱとＱｏがアルキルであるものが包含され、最
も好ましくは炭素原子を１〜４個有するアルキルで置換
されているものがある。このクラスの代表例は、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジニチルーＩＪ ４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビルー１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロビ
ルー１．４−）ユニレン）エーテル、ポリ（２−エチル
−６−プロピル＝１゜４−フェニレン）エーテルなどで
ある。
官能化されたポリフェニレンエーテル、たとえばクエン
酸、無水マレイン酸およびフマル酸のような化合物と共
に加熱反応させた生成物も考えられる。
酸、無水マレイン酸およびフマル酸のような化合物と共
に加熱反応させた生成物も考えられる。
本発明の目的にとって最も好ましいポリフェニレンエー
テル樹脂は、ポリ（２，６−ジメチル−１．４−）ユニ
レンエーテル）もしくはポリ（２゜６−ジメチル−コー
２． ３． ６−トリメチルー１゜４−フェニレンエー
テル）樹脂またはこれらの混合物である。
テル樹脂は、ポリ（２，６−ジメチル−１．４−）ユニ
レンエーテル）もしくはポリ（２゜６−ジメチル−コー
２． ３． ６−トリメチルー１゜４−フェニレンエー
テル）樹脂またはこれらの混合物である。
本明細書中で使用するスチレン樹脂という用語は、アル
ケニル芳香族化合物のホモポリマーならびにそのような
化合物と１種以上の他の物質とのコポリマーおよびター
ポリマーで、このスチレン樹脂を衝撃改質するのに適し
た量のゴムをブレンド形態またはグラフト形態および／
または相互重合形態で含有するものを含めていうものと
する。
ケニル芳香族化合物のホモポリマーならびにそのような
化合物と１種以上の他の物質とのコポリマーおよびター
ポリマーで、このスチレン樹脂を衝撃改質するのに適し
た量のゴムをブレンド形態またはグラフト形態および／
または相互重合形態で含有するものを含めていうものと
する。
このスチレン樹脂は、少なくとも一部が次式の単位をベ
ースとするのが好ましい。
ースとするのが好ましい。
ここで、Ｒ１とＲ２は炭素原子が１〜６個である低級の
アルキル基かアルケニル基および水素の中から選択され
、Ｒ３とＲ４はクロロ、ブロモ、水素、もしくは炭素原
子が１〜６個の低級アルキルまたはこれらの混合物の中
から選択され、Ｒ５とＲ６は水素ならびに炭素原子が１
〜６個である低級のアルキル基およびアルケニル基また
はこれらの混合物の中から選択され、あるいは、Ｒ５と
Ｒ６は炭化水素基と共に連結してナフチル基を形成して
いてもよい。
アルキル基かアルケニル基および水素の中から選択され
、Ｒ３とＲ４はクロロ、ブロモ、水素、もしくは炭素原
子が１〜６個の低級アルキルまたはこれらの混合物の中
から選択され、Ｒ５とＲ６は水素ならびに炭素原子が１
〜６個である低級のアルキル基およびアルケニル基また
はこれらの混合物の中から選択され、あるいは、Ｒ５と
Ｒ６は炭化水素基と共に連結してナフチル基を形成して
いてもよい。
上記式にはスチレン、ならびにスチレンの同族体と類似
体が包含される。特定の例としては、ス。
体が包含される。特定の例としては、ス。
チレンの外に、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、
クロロスチレン、ブロモスチレン、α−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベン
ゼンおよびビニルナフタレンがある。スチレンが特に好
ましい。
クロロスチレン、ブロモスチレン、α−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベン
ゼンおよびビニルナフタレンがある。スチレンが特に好
ましい。
このポリスチレン成分は、天然ゴムまたは合成ゴム、た
とえば、ポリブタジェン（これが好ましい）、ポリイソ
プレン、ＥＰＤＭゴム、シリコーンゴムなどと混和した
り相互に反応させたりして改質されていなければならな
い。あるいは、この成分は、スチレンまたは他のアルケ
ニル芳香族化合物とエラストマー性または他の物質との
コポリマーまたはターポリマー、たとえばスチレンとブ
タジェンとのブロックコポリマー（たとえば、ＡＢ、Ａ
ＢＡ、ＡＢＡＢもしくはＡＢＡＢＡタイプのもの）、そ
の水素化された形態のもの、スチレン、ブタジェンおよ
びカップリング剤のラジアルテレブロックコポリマー、
その水素化された形態のもの、アクリロニトリル、スチ
レンおよびブタジェンのターポリマー（ＡＢＳ）、スチ
レン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ） 、なら
びにスチレンと無水マレイン酸とのコポリマー（ＳＭＡ
）であることもできる。さらにまた、この成分はアルケ
ニル芳香族のコポリマーまたはターポリマーであること
もできる。
とえば、ポリブタジェン（これが好ましい）、ポリイソ
プレン、ＥＰＤＭゴム、シリコーンゴムなどと混和した
り相互に反応させたりして改質されていなければならな
い。あるいは、この成分は、スチレンまたは他のアルケ
ニル芳香族化合物とエラストマー性または他の物質との
コポリマーまたはターポリマー、たとえばスチレンとブ
タジェンとのブロックコポリマー（たとえば、ＡＢ、Ａ
ＢＡ、ＡＢＡＢもしくはＡＢＡＢＡタイプのもの）、そ
の水素化された形態のもの、スチレン、ブタジェンおよ
びカップリング剤のラジアルテレブロックコポリマー、
その水素化された形態のもの、アクリロニトリル、スチ
レンおよびブタジェンのターポリマー（ＡＢＳ）、スチ
レン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ） 、なら
びにスチレンと無水マレイン酸とのコポリマー（ＳＭＡ
）であることもできる。さらにまた、この成分はアルケ
ニル芳香族のコポリマーまたはターポリマーであること
もできる。
ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン樹脂とは、たと
えば前者が１〜９９重量％で、それに応じて後者が９９
〜１重量％といった具合にあらゆる割合で相溶性である
。樹脂（ａ）を樹脂（ｂ）に添加すると、衝撃強さ、難
燃等級、引張強さおよびその他の機械的性質が向上する
。逆に、スチレン樹脂をポリフェニレンエーテル樹脂と
ブレンドすると、多くの熱可塑過程に対してより良好な
加工性が得られる。（ａ）を５重量部未満で含有する組
成物は、主としてスチレン樹脂（ｂ）からなる組成物と
考えられ、熱に対して良好な耐性をもつ高強度のブロー
成形品に必要とされる有益な性質の改善を示さない。
えば前者が１〜９９重量％で、それに応じて後者が９９
〜１重量％といった具合にあらゆる割合で相溶性である
。樹脂（ａ）を樹脂（ｂ）に添加すると、衝撃強さ、難
燃等級、引張強さおよびその他の機械的性質が向上する
。逆に、スチレン樹脂をポリフェニレンエーテル樹脂と
ブレンドすると、多くの熱可塑過程に対してより良好な
加工性が得られる。（ａ）を５重量部未満で含有する組
成物は、主としてスチレン樹脂（ｂ）からなる組成物と
考えられ、熱に対して良好な耐性をもつ高強度のブロー
成形品に必要とされる有益な性質の改善を示さない。
本発明の実施の際に有用な典型的なポリフェニレンエー
テル／ポリスチレン樹脂組成物は、これら２種の樹脂の
合計を基準にして、（ａ）が約５〜約９５重量部、好ま
しくは約５〜約４０重量部であり、スチレン樹脂が約９
５〜約５重量部、好ましくは約９５〜約６０重量部であ
る。ゴムは、スチレン樹脂（ｂ）を基準にして約１２重
量％より多い量で存在することができ、好ましくは同じ
基準で約１８〜約２５重量％の範囲で存在することがで
きる。粒子サイズは、顕微鏡で測定して平均が約３ミク
ロンより大きくなければならない。
テル／ポリスチレン樹脂組成物は、これら２種の樹脂の
合計を基準にして、（ａ）が約５〜約９５重量部、好ま
しくは約５〜約４０重量部であり、スチレン樹脂が約９
５〜約５重量部、好ましくは約９５〜約６０重量部であ
る。ゴムは、スチレン樹脂（ｂ）を基準にして約１２重
量％より多い量で存在することができ、好ましくは同じ
基準で約１８〜約２５重量％の範囲で存在することがで
きる。粒子サイズは、顕微鏡で測定して平均が約３ミク
ロンより大きくなければならない。
ポリスチレン樹脂の多くのものが適しており、市販され
ている。またその他のものは当業者間で周知の技術に従
って製造することができる。たとえば、結晶性のポリス
チレン７５〜８２重は部と高シスポリブタジエン２５〜
１８重量部のブレンドは高剪断ミキサー中で均一になる
まで激しく混合することができ、周期的にサンプルを取
り出し、顕微鏡で分析して、組成物が過度に剪断されて
約３ミクロン以下の平均粒子サイズになっていないこと
を確かめることができる。また別法として、重合を二段
階で実施することができる。すなわち、まず最初にゴム
をスチレンモノマーに溶解し、その溶液を攪拌し部分的
に重合させて転相を起こさせる。この際攪拌の速度と強
度で最終的な粒子サイズを制御する。次に、このポリマ
ーを水に懸濁させて液滴を形成させ、重合を完了させて
ビーズ状の耐衝撃性ポリスチレンとする。好ましいゴム
改質ポリスチレンは、ガルフ・オイル社（Ｇｕｌｆ Ｏ
ｌｔ Ｃｏ、）からＥＣ−２１００として市販されてい
る。
ている。またその他のものは当業者間で周知の技術に従
って製造することができる。たとえば、結晶性のポリス
チレン７５〜８２重は部と高シスポリブタジエン２５〜
１８重量部のブレンドは高剪断ミキサー中で均一になる
まで激しく混合することができ、周期的にサンプルを取
り出し、顕微鏡で分析して、組成物が過度に剪断されて
約３ミクロン以下の平均粒子サイズになっていないこと
を確かめることができる。また別法として、重合を二段
階で実施することができる。すなわち、まず最初にゴム
をスチレンモノマーに溶解し、その溶液を攪拌し部分的
に重合させて転相を起こさせる。この際攪拌の速度と強
度で最終的な粒子サイズを制御する。次に、このポリマ
ーを水に懸濁させて液滴を形成させ、重合を完了させて
ビーズ状の耐衝撃性ポリスチレンとする。好ましいゴム
改質ポリスチレンは、ガルフ・オイル社（Ｇｕｌｆ Ｏ
ｌｔ Ｃｏ、）からＥＣ−２１００として市販されてい
る。
このポリフェニレンエーテルとゴムで改質されたスチレ
ン樹脂とは通常の方法で混合できる。ポリフェニレンエ
ーテル樹脂は通常粉末かベレットの形態であり、スチレ
ン樹脂は通常ペレットの形態である。これらの樹脂はブ
レンド工程でトライブレンドによって混合することがで
き、これによってこれらの樹脂を含む比較的均一な組成
物が得られる。この組成物を、通常は単軸式、二元単軸
式または二軸式の熱可塑性プラスチック用エクストルー
ダーに供給し、混合物の場合、充分な温度と剪断力で樹
脂を混合して緊密なポリフェニレンエーテル／ポリスチ
レン組成物を得る。
ン樹脂とは通常の方法で混合できる。ポリフェニレンエ
ーテル樹脂は通常粉末かベレットの形態であり、スチレ
ン樹脂は通常ペレットの形態である。これらの樹脂はブ
レンド工程でトライブレンドによって混合することがで
き、これによってこれらの樹脂を含む比較的均一な組成
物が得られる。この組成物を、通常は単軸式、二元単軸
式または二軸式の熱可塑性プラスチック用エクストルー
ダーに供給し、混合物の場合、充分な温度と剪断力で樹
脂を混合して緊密なポリフェニレンエーテル／ポリスチ
レン組成物を得る。
このブレンド工程の間に、所望によって樹脂混合物に通
常の添加剤を配合してもよい。これらには、熱安定化お
よび色安定化のための安定剤、酸化防止剤、加工助剤お
よび可塑剤、増量用充填材、顔料などが包含される。こ
れらは各々、多かれ少なかれこのブロー成形品に望まれ
る所要の最終的な性質に依存して利用できる。
常の添加剤を配合してもよい。これらには、熱安定化お
よび色安定化のための安定剤、酸化防止剤、加工助剤お
よび可塑剤、増量用充填材、顔料などが包含される。こ
れらは各々、多かれ少なかれこのブロー成形品に望まれ
る所要の最終的な性質に依存して利用できる。
成分（ｃ）（ｉ）として有用な衝撃改質剤は熱可塑性プ
ラスチックに常用のものであり、通常の量で使用される
。典型的な場合、これらは、メタクリレート−ブタジェ
ン−スチレンインターポリマー、ポリアクリレート、エ
チレンープロピレンジエンターポリマー、線状低密度ポ
リエチレン、選択的に水素化されたスチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロックポリマー、グリシジルメ
タクリレート−改質ＥＰＤＭゴム、これらの混合物など
からなる。（ａ） ＋（ｂ）を基準にして１００重量部
当たり１〜３０重量部で使用される。
ラスチックに常用のものであり、通常の量で使用される
。典型的な場合、これらは、メタクリレート−ブタジェ
ン−スチレンインターポリマー、ポリアクリレート、エ
チレンープロピレンジエンターポリマー、線状低密度ポ
リエチレン、選択的に水素化されたスチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロックポリマー、グリシジルメ
タクリレート−改質ＥＰＤＭゴム、これらの混合物など
からなる。（ａ） ＋（ｂ）を基準にして１００重量部
当たり１〜３０重量部で使用される。
強化材（ｃ）（ｉｉ）は広範囲の種類から選ぶことがで
き、その使用量は通常の範囲である。例示すると、ガラ
ス、グラファイト、ウオラストナイト、カーボン、金属
（たとえばアルミニウム、鉄、ニッケル、ステンレス鋼
など）、チタネート（たとえばチタネートウィスカー）
、石英、粘土、雲母、タルク、これらの混合物などがあ
る。ガラス繊維と粘土が好ましい。使用する量は（ａ）
と（ｂ）の合計の１００重量部当たり約１〜約４０重量
部の範囲である。
き、その使用量は通常の範囲である。例示すると、ガラ
ス、グラファイト、ウオラストナイト、カーボン、金属
（たとえばアルミニウム、鉄、ニッケル、ステンレス鋼
など）、チタネート（たとえばチタネートウィスカー）
、石英、粘土、雲母、タルク、これらの混合物などがあ
る。ガラス繊維と粘土が好ましい。使用する量は（ａ）
と（ｂ）の合計の１００重量部当たり約１〜約４０重量
部の範囲である。
難燃剤（ｃ ） （ｉｉｉ ）を使用する場合それは
通常の種類のもので通常の量である。たとえば、アルミ
ナ三水和物、ハロゲン化された脂肪族化合物、たとえば
ブロモパラフィンもしくはクロロパラフィンの単独かま
たはこれと相乗剤の酸化アンチモンとの組合せ、臭素化
された芳香族化合物、たとえばデカブロモジフェニルオ
キサイド（場合によりアンチモン相乗剤と組合せる）、
ホスフェートエステル、たとえばトリスノニルフェニル
ホスフェート、または赤リンなどを使用することができ
る。通常、（ａ）＋ （ｂ）の１００重量部当たり（ｃ
） （ｉｉ ）を約５〜約２０重量部の程度で使用
する。
通常の種類のもので通常の量である。たとえば、アルミ
ナ三水和物、ハロゲン化された脂肪族化合物、たとえば
ブロモパラフィンもしくはクロロパラフィンの単独かま
たはこれと相乗剤の酸化アンチモンとの組合せ、臭素化
された芳香族化合物、たとえばデカブロモジフェニルオ
キサイド（場合によりアンチモン相乗剤と組合せる）、
ホスフェートエステル、たとえばトリスノニルフェニル
ホスフェート、または赤リンなどを使用することができ
る。通常、（ａ）＋ （ｂ）の１００重量部当たり（ｃ
） （ｉｉ ）を約５〜約２０重量部の程度で使用
する。
家庭用のドア、ミルクのびん、自動車用のウィンドシー
ルドウオッシャ−タンク、街灯グローブ、玩具の人形の
手と足、その他諸々のもののように通常見られる各種形
態の中空成形プラスチック製品を製造するのにはブロー
成形を利用する。射出ブロー成形を使用することもでき
るが、押出ブロー成形の方が簡単で好ましい。押出ブロ
ー成形では、通常、プラスチックのチューブ（パリソン
）を水冷金型中に押出し、空気や他のガスを内部に導入
することによって溶融しているチューブの壁が金型の形
状に適合するまでチューブをふくらませ、成形したチュ
ーブを放冷して構造上剛直なものとし、押出ブロー成形
された部品を金型から取出す。
ルドウオッシャ−タンク、街灯グローブ、玩具の人形の
手と足、その他諸々のもののように通常見られる各種形
態の中空成形プラスチック製品を製造するのにはブロー
成形を利用する。射出ブロー成形を使用することもでき
るが、押出ブロー成形の方が簡単で好ましい。押出ブロ
ー成形では、通常、プラスチックのチューブ（パリソン
）を水冷金型中に押出し、空気や他のガスを内部に導入
することによって溶融しているチューブの壁が金型の形
状に適合するまでチューブをふくらませ、成形したチュ
ーブを放冷して構造上剛直なものとし、押出ブロー成形
された部品を金型から取出す。
押出ブロー成形の様子を添付の図に示す。図には、中空
のドア４用の単一の金型２が描かれている。金型２を単
一のパリソンダイヘッド６の下の位置に移動する。その
位置で、図に示されているように閉じた水冷金型部品２
を締めつけることによって、丸い中空のチューブである
パリソン８を捕獲する。１サイクルは、パリソン８を押
出して捕獲し、部品４を成形し、成形された部品４を冷
却し、そして冷えた部品４を取出すことからなる。
のドア４用の単一の金型２が描かれている。金型２を単
一のパリソンダイヘッド６の下の位置に移動する。その
位置で、図に示されているように閉じた水冷金型部品２
を締めつけることによって、丸い中空のチューブである
パリソン８を捕獲する。１サイクルは、パリソン８を押
出して捕獲し、部品４を成形し、成形された部品４を冷
却し、そして冷えた部品４を取出すことからなる。
上述の押出装置の外に他のブロー成形法も使用すること
ができる。これらは、１９８８年マグロウヒル・パブリ
ケーション社（ＭｃＧｒａｖ−Ｈｌｌｌ ＰｕｂｌＩｃ
ａｔｉｏｎｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）刊、「現代プラスチッ
ク百科事典（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａ） Ｊ第２０３〜２１０頁（１９８
７年１０月）に詳しく記載されている。
ができる。これらは、１９８８年マグロウヒル・パブリ
ケーション社（ＭｃＧｒａｖ−Ｈｌｌｌ ＰｕｂｌＩｃ
ａｔｉｏｎｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）刊、「現代プラスチッ
ク百科事典（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａ） Ｊ第２０３〜２１０頁（１９８
７年１０月）に詳しく記載されている。
好ましい具体例の説明
以下の実施例で本発明を例示する。これらの実施例はい
かなる意味でも特許請求の範囲を限定するものではない
。
かなる意味でも特許請求の範囲を限定するものではない
。
実施例１〜２
ゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅ
ｃｔｒｌｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）製で固有粘度（ｉ−ｖ、
）が０．４６のポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェ
ニレンエーテル）樹脂が２５重量部、および２種類のゴ
ムで改質されたポリスチレン樹脂が７５重量部の２種の
組成物を調製する。一つ目はガルフ・オイル社（Ｇｕｌ
ｆ’ Ｏｌｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）のＥＣ−２１００と称
する製品であり、これは１７〜２３重量％のポリブタジ
ェンを含有しており、メルトインデックスは２． ０〜
３．５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ法Ｄ１２３８）、ＧＰＣ分
子量はＭ が４０，０００〜６５．０００、Ｍ が１８
５．０００〜２２０゜０００、ゲル分率は２５〜３５重
量％、膨張指数は１２〜１７、鉱油含量は４．０〜５．
５ｉ、 ｃ。
ｃｔｒｌｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）製で固有粘度（ｉ−ｖ、
）が０．４６のポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェ
ニレンエーテル）樹脂が２５重量部、および２種類のゴ
ムで改質されたポリスチレン樹脂が７５重量部の２種の
組成物を調製する。一つ目はガルフ・オイル社（Ｇｕｌ
ｆ’ Ｏｌｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）のＥＣ−２１００と称
する製品であり、これは１７〜２３重量％のポリブタジ
ェンを含有しており、メルトインデックスは２． ０〜
３．５ｇ／１０分（ＡＳＴＭ法Ｄ１２３８）、ＧＰＣ分
子量はＭ が４０，０００〜６５．０００、Ｍ が１８
５．０００〜２２０゜０００、ゲル分率は２５〜３５重
量％、膨張指数は１２〜１７、鉱油含量は４．０〜５．
５ｉ、 ｃ。
、そしてゴムの粒子サイズ（ＶＡ）はａ、ｏ７ミクロン
である。２番目のスチレン樹脂は少なくとも１３％のポ
リブタジェンゴムを含有するフランスのノルソロル（Ｎ
ｏｒｓｏｌｏｒ）のＧＥＤＥＸ６０２０という製品であ
り、分子量はＭ が約５０．０００１Ｍ が１６０．０
００、ゲル分率は３５重重 量％より大きく、ゴムの粒子サイズはＣＡＰＡで測定し
て４ミクロンより大きい。比較のために、３種のゴムで
改質されたポリスチレンを等しい重量で用いて３種の組
成物を作成した。すなわち、ハンツマンφケミカル社（
ＩｌｕｎｔｓＩＩａｎ Ｃｈｅｍｌｃａｌ Ｃｏ、）の
製品でゴム含量が５．５重量％、粒子サイズが３ミクロ
ン未満のハンッマン（ＩｌｕｎｔｓＩｌａｎ） １００
０、ハンツマン・ケミカル社（Ｉｌｕｎｔｓｍａｎ Ｃ
ｈｅａ＋１ｃａｌＣｏ、）の製品でゴム含量が１１．１
％以下、粒子サイズが２．６のハンツマン（）Ｉｕｎｔ
ｓｍａｎ） １８９７、およびモーピル社（Ｍｏｂｉｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）の製品でゴム含量が９％、コアーシ
ェル粒子サイズが１ミクロン未満のモービル（Ｍｏｂｌ
ｌ） ＭＸ ７８００である。これらの組成物には、１
．５重量部のポリエチレン、０．５重量部のトリデシル
ホスファイト、２重量部のステレオン（Ｓｔｅｒｅｏｎ
） ８４０衝撃改質剤、および０．３重量部の熱安定剤
も含ませた。
である。２番目のスチレン樹脂は少なくとも１３％のポ
リブタジェンゴムを含有するフランスのノルソロル（Ｎ
ｏｒｓｏｌｏｒ）のＧＥＤＥＸ６０２０という製品であ
り、分子量はＭ が約５０．０００１Ｍ が１６０．０
００、ゲル分率は３５重重 量％より大きく、ゴムの粒子サイズはＣＡＰＡで測定し
て４ミクロンより大きい。比較のために、３種のゴムで
改質されたポリスチレンを等しい重量で用いて３種の組
成物を作成した。すなわち、ハンツマンφケミカル社（
ＩｌｕｎｔｓＩＩａｎ Ｃｈｅｍｌｃａｌ Ｃｏ、）の
製品でゴム含量が５．５重量％、粒子サイズが３ミクロ
ン未満のハンッマン（ＩｌｕｎｔｓＩｌａｎ） １００
０、ハンツマン・ケミカル社（Ｉｌｕｎｔｓｍａｎ Ｃ
ｈｅａ＋１ｃａｌＣｏ、）の製品でゴム含量が１１．１
％以下、粒子サイズが２．６のハンツマン（）Ｉｕｎｔ
ｓｍａｎ） １８９７、およびモーピル社（Ｍｏｂｉｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）の製品でゴム含量が９％、コアーシ
ェル粒子サイズが１ミクロン未満のモービル（Ｍｏｂｌ
ｌ） ＭＸ ７８００である。これらの組成物には、１
．５重量部のポリエチレン、０．５重量部のトリデシル
ホスファイト、２重量部のステレオン（Ｓｔｅｒｅｏｎ
） ８４０衝撃改質剤、および０．３重量部の熱安定剤
も含ませた。
これらの組成物を押出ブレンドし、レオメトリクス・シ
ステムＩＶメカニカル・スペクトロメーター（Ｒｈｅｏ
Ｉｌｅｔｒｌｃｓ ５ｙｓｔｅｓ ＩＶ Ｍｅｃｈａｎ
ｌｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で溶融粘度を測
定した。上で概略を述べたようにして２本値を測定した
。使用した組成と得られた結果を下記表１に示す。
ステムＩＶメカニカル・スペクトロメーター（Ｒｈｅｏ
Ｉｌｅｔｒｌｃｓ ５ｙｓｔｅｓ ＩＶ Ｍｅｃｈａｎ
ｌｃａｌ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）で溶融粘度を測
定した。上で概略を述べたようにして２本値を測定した
。使用した組成と得られた結果を下記表１に示す。
表 １：ＰＰＥ／ＨＩＰＳ組成物のブロー成形性ＩＡ。
１Ｂ、ＩＣは比較対照。
これらの値、およびそれと小さいパネルツールを用いる
スターリング（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ）ブロー成形装置で得
られた結果との関連から、実施例１と２の組成物は比較
例ＩＡ、ＩＢおよびＩＣの組成物と比べてパリソン強度
の点で際立って優れている。
スターリング（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ）ブロー成形装置で得
られた結果との関連から、実施例１と２の組成物は比較
例ＩＡ、ＩＢおよびＩＣの組成物と比べてパリソン強度
の点で際立って優れている。
実施例３
ＰＰ０４０重量部と、実施例１で使用したゴムで改質さ
れたポリスチレン（ＥＣ−２１００） ６０重量部とか
らなる組成物を調製する。比較のために、ゴムで改質さ
れたポリスチレン（ハンツマン１８９７）６０重量部を
代わりに使用して類似の組成物を調製する。これらの組
成物はいずれも、その外に、ポリエチレンを１．５重量
部、ＫＤ１１０１衝撃改質剤を２重量部、そしてトリデ
シルホスファイトを０． ５重量部含有している。添付
の図に概略を示した押出ブロー成形装置を使用して、ペ
レット化した組成物と比較の組成物とを共に現寸の家庭
用ドアに成形する。Ｒ＊値が１７である本発明の組成物
は完全なドアに成形された。
れたポリスチレン（ＥＣ−２１００） ６０重量部とか
らなる組成物を調製する。比較のために、ゴムで改質さ
れたポリスチレン（ハンツマン１８９７）６０重量部を
代わりに使用して類似の組成物を調製する。これらの組
成物はいずれも、その外に、ポリエチレンを１．５重量
部、ＫＤ１１０１衝撃改質剤を２重量部、そしてトリデ
シルホスファイトを０． ５重量部含有している。添付
の図に概略を示した押出ブロー成形装置を使用して、ペ
レット化した組成物と比較の組成物とを共に現寸の家庭
用ドアに成形する。Ｒ＊値が１７である本発明の組成物
は完全なドアに成形された。
このドアの重量は１６ポンドで、サイクル時間は４分で
ある。Ｒ零値が１０である比較の組成物から成形された
ドアは完全ではなく、角が充填されておらず、表面外観
が劣っている。このドアは重量が２２ポンドで、サイク
ル時間は７分と２０秒必要である。
ある。Ｒ零値が１０である比較の組成物から成形された
ドアは完全ではなく、角が充填されておらず、表面外観
が劣っている。このドアは重量が２２ポンドで、サイク
ル時間は７分と２０秒必要である。
実施例４
比較のために従来技術の組成物を作成する。すなわち、
ポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニレンエーテル
）が４５重量部、ガルフ（Ｇｕｌｌ’）ＥＣ−２１００
が５５重量部（２０重量％ポリブタジェン含有ポリスチ
レン）、液体のホスフェートエステル難燃剤が１４重量
部、ポリエチレンが１．５重量部、熱安定剤が０．８重
量部である。
ポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニレンエーテル
）が４５重量部、ガルフ（Ｇｕｌｌ’）ＥＣ−２１００
が５５重量部（２０重量％ポリブタジェン含有ポリスチ
レン）、液体のホスフェートエステル難燃剤が１４重量
部、ポリエチレンが１．５重量部、熱安定剤が０．８重
量部である。
Ｒ零値は１４．３である。この組成物は小さい物品のブ
ロー成形には適しているが、家庭用のドアなどのように
８〜１０ポンドを越える大きい部品には適さない。
ロー成形には適しているが、家庭用のドアなどのように
８〜１０ポンドを越える大きい部品には適さない。
実施例５〜１０
ｉ、ｖ、が０．４６ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル
−１．４−）ユニレンエーテル）と実施例１に記載した
ＥＣ−２１００というゴム改質耐衝撃性ポリスチレンと
を押出ブレンドすることによって一連の組成物を調製す
る。これらの組成物は、樹脂の合計１００重量部当たり
１．５重量部のポリエチレン、０．５重量部のトリデシ
ルホスファイト、０．１５重量部の硫化亜鉛、および０
．１５重量部の酸化亜鉛も含有している。ＰＰＥとＨＩ
ＰＳの比を変化させ、それらの組成物の粘度を粘度計で
Ｍ１定してそれぞれのＲ零値と最適の処理温度を測定す
る。
−１．４−）ユニレンエーテル）と実施例１に記載した
ＥＣ−２１００というゴム改質耐衝撃性ポリスチレンと
を押出ブレンドすることによって一連の組成物を調製す
る。これらの組成物は、樹脂の合計１００重量部当たり
１．５重量部のポリエチレン、０．５重量部のトリデシ
ルホスファイト、０．１５重量部の硫化亜鉛、および０
．１５重量部の酸化亜鉛も含有している。ＰＰＥとＨＩ
ＰＳの比を変化させ、それらの組成物の粘度を粘度計で
Ｍ１定してそれぞれのＲ零値と最適の処理温度を測定す
る。
得られた結果を表２に示す。
上のデータが示しているように、ポリフェニレンエーテ
ルを１５〜４０部とポリスチレン樹脂を８５〜６０部含
有している組成物で大きいブロー成形品が容易に得られ
る。この特定のポリフェニレンエーテルを４５部以上お
よびこの特定のポリスチレン樹脂を５５部以下含有する
組成物はＲ＊値が１６以上にならず、これらの組成物で
は大きい物品をブロー成形することはできない。しかし
、５Ａと５Ｂの組成物でも、Ｒ＊値の必要な最低値１６
が得られるように組成を調節することが可能である。た
とえば、ポリスチレン中のゴムが少ないものを使用する
ことができ、ポリスチレンまたはポリフェニレンエーテ
ルに多少の架橋剤を添加していずれかまたは両者の樹脂
の分子量を増大させることができる。ゴムの粒子サイズ
を変えることもでき、別のゴムを使用することもできる
。
ルを１５〜４０部とポリスチレン樹脂を８５〜６０部含
有している組成物で大きいブロー成形品が容易に得られ
る。この特定のポリフェニレンエーテルを４５部以上お
よびこの特定のポリスチレン樹脂を５５部以下含有する
組成物はＲ＊値が１６以上にならず、これらの組成物で
は大きい物品をブロー成形することはできない。しかし
、５Ａと５Ｂの組成物でも、Ｒ＊値の必要な最低値１６
が得られるように組成を調節することが可能である。た
とえば、ポリスチレン中のゴムが少ないものを使用する
ことができ、ポリスチレンまたはポリフェニレンエーテ
ルに多少の架橋剤を添加していずれかまたは両者の樹脂
の分子量を増大させることができる。ゴムの粒子サイズ
を変えることもでき、別のゴムを使用することもできる
。
実施例１１〜１２
ｔ、 Ｖ、が０． ４６ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）樹脂と実施例１
に記載したゴム改質耐衝撃性ポリスチレンＥＣ−２１０
０とを押出ブレンドすることによって２種の組成物を調
製する。これらの組成物は、樹脂の合計１００重量部当
たり、１．５重量部のポリエチレン、２．０重量部の５
ＥＢＳポリマー（シェル社（Ｓｈｅｌｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ ）製、クレートン（Ｋｒａｔｏｎ■）１１０１）、
０．５重量部のトリデシルホスフッイト、０，１５重量
部の硫化亜鉛、および０．１５重量部の酸化亜鉛も含有
している。
メチル−１，４−フェニレンエーテル）樹脂と実施例１
に記載したゴム改質耐衝撃性ポリスチレンＥＣ−２１０
０とを押出ブレンドすることによって２種の組成物を調
製する。これらの組成物は、樹脂の合計１００重量部当
たり、１．５重量部のポリエチレン、２．０重量部の５
ＥＢＳポリマー（シェル社（Ｓｈｅｌｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ ）製、クレートン（Ｋｒａｔｏｎ■）１１０１）、
０．５重量部のトリデシルホスフッイト、０，１５重量
部の硫化亜鉛、および０．１５重量部の酸化亜鉛も含有
している。
これらの組成物のＲ＊値をすでに記載したようにして測
定し、射出成形して物理的性質の試験用の試片とする。
定し、射出成形して物理的性質の試験用の試片とする。
使用した組成と得られた結果を表３に示す。
表３：ポリフエニレンエーテルとポリスチレこのデータ
が示しているように、本発明の組成物は両方とも優れた
物理的性質を有しており、特に大きい部品のブロー成形
に大いに適している。
が示しているように、本発明の組成物は両方とも優れた
物理的性質を有しており、特に大きい部品のブロー成形
に大いに適している。
実施例１１と１２では、実施例１２の方が実施例１１よ
り低い溶融温度で多少優れた溶融強度を示す。
り低い溶融温度で多少優れた溶融強度を示す。
上述の詳細な説明に照らし、本発明の多くの変形それ自
体が当業者に示唆されている。たとえば、ポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）の代わりに
ポリ（２，６−ジメチル−コー２．３．６−トリメチル
−１，４−フェニレンエーテル）樹脂を使用することが
できる。ガラス繊維および／または粘土を強化材として
使用することができる。デカブロモジフェニルエーテル
および酸化アンチモンを難燃剤として添加することがで
きる。また本発明の中空の成形品は、所定の場所で発泡
させた発泡ポリウレタン、スチレン樹脂およびポリフェ
ニレンエーテル樹脂とポリスチレン樹脂とのブレンドを
充填することができる。
体が当業者に示唆されている。たとえば、ポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）の代わりに
ポリ（２，６−ジメチル−コー２．３．６−トリメチル
−１，４−フェニレンエーテル）樹脂を使用することが
できる。ガラス繊維および／または粘土を強化材として
使用することができる。デカブロモジフェニルエーテル
および酸化アンチモンを難燃剤として添加することがで
きる。また本発明の中空の成形品は、所定の場所で発泡
させた発泡ポリウレタン、スチレン樹脂およびポリフェ
ニレンエーテル樹脂とポリスチレン樹脂とのブレンドを
充填することができる。
ポリスチレン樹脂を改質するのに、ポリブタジェンの代
わりにＥＰＤＭゴムおよび／またはポリイソプレンを使
用することができる。そのような自明の修正はすべて特
許請求の範囲の中に入る。
わりにＥＰＤＭゴムおよび／またはポリイソプレンを使
用することができる。そのような自明の修正はすべて特
許請求の範囲の中に入る。
添付の図は、本発明を実施することによって物品、特に
家庭用のドアなどのような大型のブロー成形品を製造す
るためのひとつの手段である押出ブロー成形技術を半固
式的に示す概略図である。 ２・・・金型、４・・・中空のドア、６・・・パリソン
ダイヘッド、８・・・パリソン。
家庭用のドアなどのような大型のブロー成形品を製造す
るためのひとつの手段である押出ブロー成形技術を半固
式的に示す概略図である。 ２・・・金型、４・・・中空のドア、６・・・パリソン
ダイヘッド、８・・・パリソン。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂約５〜約９５
重量部、および （ｂ）成分ｂの重量を基準にして約１２重量％より大き
い粒状ゴム含量を有し、ゴム粒子が約３ミクロンより大
きい平均直径を有している、ゴムで改質された耐衡撃性
ポリスチレン樹脂約９５〜約５重量部 からなっており、約１６より大きいＲ＾＊値を有してい
る（ただし、Ｒ＾＊値は粘度計で測定される最適処理温
度での低剪断速度粘度と高剪断速度粘度の比として定義
される）、大型部材をブロー成形するのに適した熱可塑
性組成物。 （２）約１８より大きいＲ＾＊値を有する、請求項１記
載の組成物。 （３）ポリフェニレンエーテル成分（ａ）が約５〜約４
０重量部であり、ポリスチレン樹脂成分（ｂ）が約９５
〜約６０重量部である、請求項１記載の組成物。 （４）前記ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ）が、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２，６−ジメチル−コ−２，３，６−トリメチル
−１，４−フェニレンエーテル）、またはこれらの混合
物からなる、請求項１記載の組成物。 （５）前記ポリスチレン樹脂（ｂ）がポリブタジエンゴ
ムを含んでいる、請求項１記載の組成物。 （６）前記ポリブタジエンゴムが、前記ポリスチレン樹
脂（ｂ）の約１８〜約２５重量％である、請求項５記載
の組成物。 （７）さらに、（ｃ）（ｉ）衝撃改質剤、（ｃ）（ｉｉ
）強化剤、（ｃ）（ｉｉｉ）難燃剤、またはこれらの任
意の混合物も有効量で含んでいる、請求項１記載の組成
物。 （８）（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂約５〜約９５
重量部、および （ｂ）成分ｂの重量を基準にして約１２ 重量％より大きい粒状ゴム含量を有し、ゴム粒子が約３
ミクロンより大きい平均直径を有している、ゴムで改質
された耐衝撃性ポリスチレン樹脂約９５〜約５重量部 からなっており、約１６より大きいＲ＾＊値を有してい
る（ただし、Ｒ＾＊値は粘度計で測定される最適処理温
度での低剪断速度粘度と高剪断速度粘度の比として定義
される）熱可塑性組成物からブロー成形された中空成形
品。 （９）少なくとも約１０ポンドの重量を有する、請求項
８記載の中空成形品。 （１０）前記組成物が約１８より大きいＲ＾＊値を有す
る、請求項８記載の中空成形品。（１１）ポリフェニレ
ンエーテル成分（ａ）が約５〜約４０重量部であり、ポ
リスチレン樹脂成分（ｂ）が約９５〜約６０重量部であ
る、請求項８記載の中空成形品。 （１２）前記ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ）が、ポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
、ポリ（２，６−ジメチル−コ−２，３，６−トリメチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、またはこれらの混
合物からなる、請求項８記載の中空成形品。（１３）前
記ポリスチレン樹脂（ｂ）がポリブタジエンゴムを含ん
でいる、請求項８記載の中空成形品。 （１４）前記ポリブタジエンゴムが、前記ポリスチレン
樹脂（ｂ）の約１８〜約２５重量％である、請求項８記
載の中空成形品。 （１５）所定の場所で発泡させた樹脂フォームで実質的
に充填されている、請求項８記載の中空成形品。 （１６）前記樹脂フォームが、ポリウレタン、ポリスチ
レン、またはポリフェニレンエーテルおよびポリスチレ
ンからなる組成物からなる、請求項１５記載の中空成形
品。 （１７）（Ａ）（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂約５
〜約９５重量部、および （ｂ）成分ｂの重量を基準にし て約１２重量％より大きい粒状ゴム含量を有し、ゴム粒
子が約３ミクロンより大きい平均直径を有している、ゴ
ムで改質された耐衝撃性ポリスチレン樹脂約９５〜約５
重量部 からなっており、約１６より大きいＲ＾＊値を有してい
る（ただし、Ｒ＾＊値は粘度計で測定される最適処理温
度での低剪断速度粘度と高剪断速度粘度の比として定義
される）熱可塑性組成物を準備し、その後、 （Ｂ）前記組成物をブロー成形して中空成形品を形成す
る ことからなる、中空成形品の製造方法。 （１８）中空成形品が少なくとも約１０ポンドの重量を
有する、請求項１７記載の方法。（１９）前記組成物が
約１８より大きいＲ＾＊値を有する、請求項１７記載の
方法。 （２０）ポリフェニレンエーテル成分（ａ）が約５〜約
４０重量部であり、ポリスチレン樹脂成分（ｂ）が約９
５〜約６０重量部である、請求項１７記載の方法。 （２１）前記ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ）が、ポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
、ポリ（２，６−ジメチル−コ−２，３，６−トリメチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、またはこれらの混
合物からなる、請求項１７記載の方法。 （２２）前記ポリスチレン樹脂（ｂ）がポリブタジエン
ゴムを含んでいる、請求項１７記載の方法。 （２３）前記ポリブタジエンゴムが、前記ポリスチレン
樹脂（ｂ）の約１８〜約２５重量％である、請求項１７
記載の方法。 （２４）（Ｃ）前記中空成形品を所定の場所で発泡させ
た樹脂フォームで実質的に充填する工程を含んでいる、
請求項１７記載の方法。 （２５）前記樹脂フォームが、ポリウレタン、ポリスチ
レン、またはポリフェニレンエーテルおよびポリスチレ
ンからなる組成物からなる、請求項２４記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US210,733 | 1980-11-26 | ||
| US07/210,733 US4900786A (en) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | Polyphenylene ether/rubber modified polystyrene composition suitable for blow molding large parts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0264149A true JPH0264149A (ja) | 1990-03-05 |
| JP2654520B2 JP2654520B2 (ja) | 1997-09-17 |
Family
ID=22784065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1159844A Expired - Fee Related JP2654520B2 (ja) | 1988-06-23 | 1989-06-23 | 大型部材のブロー成形用ポリフェニレンエーテル／ゴム改質ポリスチレン組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4900786A (ja) |
| EP (1) | EP0347598B1 (ja) |
| JP (1) | JP2654520B2 (ja) |
| DE (1) | DE68927922T2 (ja) |
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