JPH026506A - エチレン系共重合体ワックス酸化物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高分子材料、例えば天然もしくは合成樹脂類
などに顔料ないし充填剤もしくは類似物の如き該高分子
材料に実質的に溶解せずに分散せしめられるものの分散
剤として、優れた適性を示すことのできるエチレン系共
重合体ワックス酸化物およびその利用に関する。

（従来の技術及びその問題点） 高分子材料に、顔料ないし充填剤もしくは類似物の如ぎ
高分子材料に実質的に溶解せずに分散せしめられる添加
剤（以下、顔料と総称することがある）を配合する際に
、顔料を該材料中に均一に配合する目的で分散剤が利用
されることがある。

例えば、合成樹脂類を顔料で着色する際、不都合な着色
ムラを生じないように顔料を合成樹脂類中に均一に分散
せしめる必要がある。このような目的で、たとえば、予
め顔料と分散剤とのマスターバッチを作っておき、合成
樹脂類に配合する手段が知られている。

このような際に利用される分散剤として、各種のワック
ス類が市販され利用されている。このような市販ワック
スとしては、合成品も知られており、例えば高圧法ポリ
エチレンの熱分解で得たワックスや高圧でエチレンをラ
ジカル重合して得た高圧法重合ポリエチレンワックス、
更には、エチレン又はエチレンとプロピレン、１−ブテ
ンなとのα−オレフィンとをチーグラー型触媒を用いて
低圧重合することにより得たワックスのようなエチレン
系ワックスまたはその酸化物が多用されている。

これらのワックスの中では、例えば特開昭５７−３８０
５号公報に開示されているエチレン系共重合ワックス類
およびその酸化物が、顔料の分散能では熱分解型ポリエ
チレンワックスに匹敵する性能を有し、かつ熱安定性に
も優れたものとして知られている。しかし、該エチレン
系共重合ワックス類およびその酸化物は軟化点が熱分解
型ポリエチレンワックスに比べて高く、例えばロール、
ミキサーなどの手段で顔料と混練する際、溶解しにくい
ため作業性に劣り、同時に比較的多くのエネルギーが必
要となるという改善すべき問題点が残されていた。

そこで、本発明者らは、これらの問題点を解決するため
に鋭意研究を重ねた結果、エチレン、プロピレンおよび
炭素数が４ないし１０のα−オレフィンに由来する繰返
し単位を有する特定のエチレン共重合体系ワックスが有
効であるとの知見を得、特願昭６２−２９０４８５号と
して特許出願した。

（問題点を解決するための手段） 前記特願昭６２−２９０４８５号に記載されたエチレン
系共重合体ワックスは（以下、車にワックスということ
がある）、軟化点が低いために混練時の作業性にすぐれ
、少ないエネルギーで混合分散を達成できる点で意義の
あるものである。ところが、本発明者らは、該発明を追
試する過程で、前記ワックスを、酸価が０．１ないし５
０になるように酸化したもの（以下、車に「ワックス酸
化物」ということがある）が、前記ワックスよりも、さ
らにすぐれた分散性能を示すという知見を得、本発明に
至ったものである。

すなわち、本発明によれば、エチレンに由来する繰返し
単位（ａ）８４ないし９８モル％の範囲、プロピレンに
由来する繰返し単位（ｂ）工ないし１０モル％の範囲、
および炭素数４ないし１０のα−オレフィンに由来する
繰返し単位（Ｃ）１ないし１０モル％の範囲（（ａ）　
、　（ｂ）および（ｃ）の合計は１００モル％）からな
り、 （Ａ）極限粘度が０．０６ないし０．４５６ｉ／ｇの範
囲、（Ｂ）１０００炭素原子当りの二重結合が０．７個
以下、 （Ｃ）重合体鎖におけるメチレン連鎖数が７以上である
メチレン連鎖の平均メチレン連鎖数が５６以下、 （Ｄ）密度が０．８６ないし０．９４ｇ／ｃｍ”　、そ
して（Ｅ）軟化点が１２２℃以下 の特性を有するエチレン系共重合体ワックスを、酸価が
０．１ないし５０となるように酸化したことを特徴とす
るエチレン系共重合体ワックス酸化物、ならびに該ワッ
クス酸化物を有効成分として含有する顔料用もしくは充
填剤用分散剤が提供される。

（作用） 本発明におけるワックス酸化物は、前記の如く、エチレ
ン、プロピレンおよび炭素数が４ないし１０のα−オレ
フィンに由来する繰返し単位を有するエチレン系共重合
体ワックスの酸化物であり、該ワックスが前記（Ａ）な
いしくＥ）の特性を有し、かつ酸化物の酸価が上記した
範囲のものであることが顕著な特徴であって、これらの
特性がそれぞれ上記の範囲にあることにより、顔料分散
性、耐熱性、作業性に優れ、混練時のエネルギーの節約
に貢献し、特に、酸化物の酸価が０．１ないし５０、好
ましくは０．５ないし２０の範囲にあることにより、顔
料の分散性が一層顕著なものとなる。

（好適態様の説明） 本発明におけるワックス酸化物は、下記の特徴を有する
ワックスを、酸価が０．１ないし５０、好ましくは０．
５ないし２０の範囲に酸化したものであり、酸化方法は
、例えば、溶融状態にあるワックスを、約１２０ないし
２００℃、好ましくは約１４０ないし１７０℃で酸素含
有ガスと接触させるなど、それ自体公知の方法で行うこ
とができる。

酸化前のワックスは、本出願人の出願に係る特願昭６２
−２９０４８５号に明記されているように、エチレンに
由来する繰返し単位（ａ）８４ないし９８モル％の範囲
、プロピレンに由来する繰返し単位（ｂ）１ないし１０
モル％の範囲、および炭素数４ないし１０のα−オレフ
ィンに由来する繰返し単位（ｃ）１ないし１０モル％の
範囲（（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）の合計は１００モル
％）からなるものであるが、（ａ）８８ないし９６モル
％、（ｂ）３ないし７モル％、　（ｃ）　　２ないし７
モル％の各範囲（（ａ）、（ｂ）および（ｃ）　（Ｄ合
計は１００−１−ル％）にあることが好ましい。

該（ａ）が上記範囲を離れて多すぎると顔料分散性が悪
くなり、また少なすぎるとブロッキングを発生するよう
になり、作業性が悪くなる。また該（ｂ）が上記範囲よ
りも多くなると同じくブロッキングを発生するようにな
り、逆に少なくなると軟化点が高くなり、作業性が低下
するようになる。

また、該（Ｃ）が上記範囲よりも多くなるとブロッキン
グが発生し、逆に少なくなると、顔料分散性能に劣るよ
うになる。なお、（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）の含有量
は赤外線吸収スペクトルによって決定することができる
。

該ワックスは、さらに次の特性を有するものであること
が顕著な特徴である。すなわち、（Ａ）１３５℃のデカ
リン中で測定される極限粘度が０．０６ないし０．４５
　ｄｉ／ｇ、好ましくは０．１ないし０．４ｄｌ／ｇの
範囲にあることにより顔料分子ｌｔ性がすぐれたものと
なり、（Ｂ）１０００炭素原子当りの二重結合が０．７
個以下、好ましくは０．５個以下であることが必要であ
る。二重結合が上記上限を超えたワックスは耐熱性が劣
るものとなる。１０００炭素原子当りの二重結合は、圧
縮成型機により成形した試料フィルム（膜厚５０〜１０
０μｍ）のＩＲスペクトルより末端ビニル（９１０ｃｍ
−’）、トランスヒニル（９６５ｃｍ−Ｉ）、ビニリデ
ン（８８０ｃｍ−’）の吸収強度と膜厚からそれぞれに
求められた吸光度からそれぞれの検量線により１０００
炭素原子あたりの二重結合量とし、その合計量として求
められる。

さらに、（Ｃ）重合体鎖におけるメチレン連鎖数が７以
上であるメチレン連鎖の平均メチレン連鎖数が５６以下
、好ましくは約５０以下であることが必要である。例え
ば２０〜５６程度である。該平均メチレン連鎖数が、上
記上限を超えて大きいワックスは多数のポリエチレンブ
ロックを有することを意味し、この場合は顔料分散性に
劣ったものとなる。

尚、平均メチレン連鎖数は、メチレン連鎖数が７以上で
あるメチレン連鎖の数を７３（、核磁気共鳴スペクトル
図から算出する。すなわち、下記構造のエチレン共重合
ワックスにおいては、（Ｒは０１以上の分岐） α炭素のシグナルの面積Ｓ　とδ炭素のシグナルα の面積Ｓ６から、メチレン連鎖数が７以上である＋６な
る式により求められる。

また、（Ｄ）ＡＳＴＭ　　Ｄ−１５０５１，：準拠した
密度勾配管法によって測定される密度は、０．８６ない
し０．９４ｇ／ｃｍ３、好ましくは約０．８９ないし約
０．９３ｇ／ｃｍ３の範囲にあることが必要であり、こ
の上限を超えて高すぎる場合には、顔料分散性が劣った
ものとなるし、下限を超えて低すぎる場合は、ブロッキ
ングを起こし、作業性の低下を招くことになる。

（Ｅ）軟化点は、ＪＩＳ　　Ｋ　　２２０７の方法で測
定されるものであり、１２２℃以下、好ましくは１２０
℃以下であることが必要である。軟化点が前記上限を超
えて高すぎるワックスは、顔料混練時の作業性に劣り、
多大のエネルギーを消費することになる。

前記ワックスにおいて、エチレン、プロピレンと共重合
せしめる炭素数４ないし１０のα−オレフィンの例とし
ては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−
ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
５−メチル−１−ヘキセン、６−メチル−１−ヘプテン
などを例示することができる。とくに、炭素数５ないし
１０のα−オレフィン、中でも分岐を有するα−オレフ
ィンであることが好ましい。

ワックスの製法 本発明におけるワックス酸化物の基本化合物としてのワ
ックスは、例えば（ａ）マグネシウム化合物で活性化さ
れた高活性チタン触媒成分、（ｂ）ハロゲン／Ａ１（原
子比）が１ないし２、好ましくは１．０５ないし１．４
の有機アルミニウム化合物とから形成される触媒の存在
下、エチレン、プロピレンおよび炭素数４ないし１０の
α−オレフィンを、水素の共存下、１００℃以上の温度
で共重合することによって得ることができる。

高活性チタン触媒成分（ａ）は、マグネシウム化合物の
使用により高活性化されたチタン触媒成分であって、予
め使用に先立ってマグネシウム化合物とチタン化合物を
作用させておくか、又は重合系でマグネシウム化合物と
チタン化合物を接触させて高活性化を達成することがで
きる。

該触媒成分（ａ）は、マグネシウム化合物に担持された
チタン触媒成分であってもよく、またマグネシウム化合
物とチタン化合物を、例えばアルコールの如き可溶化剤
の使用によって炭化水素等に溶解せしめたものであって
もよい。触媒成分（ａ）中のチタンは、通常４価および
／又は３価である。固体状の触媒成分（ａ）は、通常好
ましくはチタン含有量が約０．２ないし約１８重量％、
−層好ましくは約０．３ないし約１５重量％であり、又
、ハロゲン／チタン（モル比）が好ましくは約４ないし
約３００、−層好ましくは約５ないし約２００である。

更に、その比表面積は好ましくは約１０ｍ２７ｇ以上、
さらに好ましくは約２０ないし約１００　ｍ２７ｇ、−
層好ましくは約４０ないし約９００　ｍ２７ｇである。

このような固体状の高活性チタン触媒成分（ａ）に関し
ては広く知られており、基本的には、マグネシウム化合
物とチタン化合物を反応させて比表面積の大きい反応物
を得るか又は比表面積の大きいマグネシウム化合物にチ
タン化合物を反応させる方法が多用される。例えば、マ
グネシウム化合物とチタン化合物の共粉砕法、比表面積
が充分に大きくされたマグネシウム化合物とチタン化合
物の熱反応、含酸素マグネシウム化合物とチタン化合物
の熱反応、電子供与体で処理されたマグネシウム化合物
を予め有機アルミニウム化合物やハロゲン含有ケイ素化
合物で処理し、あるいは処理せずに、チタン化合物と反
応させる方法などを代表例として挙げることができる。

固体状の高活性チタン触媒成分（ａ）の製造に使用され
るマグネシウム化合物としては、種々のものがある。例
えば、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグ
ネシウム、弗化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸
化マグネシウム、マグネシウムヒドロキシハライド、ア
ルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライ
ド、アリロキシマグネシウム、アリロキシマグネシウム
ハライド、アルキルマグネシウムハラ、イド、あるいは
これらの混合物などを例示することができる。これらは
如何なる製法で作られたものであってもよい。マグネシ
ウム化合物はまた他の金属や電子供与体などを含有して
もよい。

固体状の高活性チタン触媒成分（ａ）の製造に使用され
るチタン化合物としては、Ｔｉ　（ＯＲ）４−１×１（
Ｒは炭化水素基、たとえば０２〜Ｃ６のアルキル基、Ｃ
８〜Ｃ１□のアリール基、Ｘはハロゲン、０≦、≦４）
で示される４価のチタン化合物が例示できる。このよう
なチタン化合物の例としてはＴｉ［：１４、ＴｉＢｒ４
、Ｔｉ　（ＯＣ２Ｈ５）　Ｃ１３、Ｔｉ　（ＯＣＪ５）
　２ＣＨＩ２、Ｔｉ　（ＯＣａＨｓ）　ｓｆｌ：ｌ、　
ＴＩ　（０（：２）１Ｂ）　４、Ｔｌ　（ＯＣ４）１１
１）　４などを挙げろごとがで包る。更に、四ハロゲン
化チタンを、アルミニウム、チタン、水素、有機アルミ
ニウム化合物などの還元剤で還元して得られる各種三ハ
ロゲン化チタン、例えば三塩化チタンを例示できる。こ
れらチタン化合物は２ｆｆｆｉ以上複数種を併用して利
用することができる。

このような固体状高活性チタン触媒成分（ａ）を得る代
表的な方法は、例えば特公昭４６−３４０９２、特公昭
４６−３４０９４　、特公昭４Ｂ−３４０９８、特公昭
４７−４１８７６　、特公昭４７−４６２６９　、特公
昭５０−３２２７０、特公昭５３−１７９６などに記載
されており、これらはいずれも本発明で利用できる。

また可溶型の高活性チタン触媒成分の１例は、特開昭５
５−７８００４号に示されている。

チタン触媒成分（ａ）　と共に用いられる有機アルミニ
ウム化合物は、ハロゲン／Ａｌ（原子比）が１ないし２
、好ましくは１．０５？、ｃいし１．４の範囲となるも
ので、これらは平均組成がこの範囲となれば２種以上の
混合物でもよく、あるいはトリアルキルアルミニウムや
トリハロゲン化アルミニウムなどを、併用の際の一成分
として用いてもよい。

このような有機アルミニウム化合物としては、ジエチル
アルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド
、ジエチルアルミニウムプロミドのようなジアルキルア
ルミニウムハライド、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、プロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキプ
ロミド、オクチルアルミニウムセスキクロリドのような
アルキルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニ
ウムジクロリド、ブチルアルミニウムジクロリドのよう
なアルキルアルミニウムジクロリド、あるいはこれらの
混合物、あるいはこれらとトリアルキルアルミニウムお
よび／又はトリハロゲン化アルミニウムとの混合物など
を代表例としてあげることができる。このような有機ア
ルミニウム化合物の代りにトリアルキルアルミニウムの
ようなものを用いても好適なワックスは得られない。

さらに、該ワックスは、上記（ａ）、（ｂ）の触媒成分
の他に、エーテルを共存させた触媒系によっても好適に
得ることができる。

該エーテルとしては、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、モロ−フロビルエーテル、モロ−ブチルエ
ーテル、エチルｎ−ブチルエーテル、ジイソブチルエー
テル、ジイソアミルエーテル、ジエチルエーテル、ジオ
クチルニーデル、エチレングリコールジメチルエーテル
、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、アニソールのような炭素数２ないし２０のエー
テルが好適に使用される。エーテルの使用量は、エーテ
ル／ハロゲン含有有機アルミニウム化合物（モル比）が
約０．０５ないし約１、とくに約０．１ないし約０．８
の範囲となるようにするのがよい。

共重合反応は水素の共存下に、１００℃以上、好適には
約１２０ないし約２３０℃の温度で生成するワックスが
反応媒体に溶解する条件で行われる。そして好ましくは
均一相を呈する条件下で共重合が行われる。反応媒体と
して炭化水素を用いるのが好ましく、例えばヘキサン、
ヘプタン、オクタン、デカン、灯油、シクロヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどが利用できる。目的
とするエチレン系共重合ワックスのエチレン含有量、極
限粘度あるいは重合温度、触媒供給量などによっても適
宜に変更できるが、エチレンに対するプロピレンの供給
比率（モル比）は約０．０２ないし約０．３０、同様に
炭素数４ないし１０のα−オレフィンの供給比率（モル
比）は、約０．０２ないし０．３０、また水素は重合器
中のガス相の水素／エチレン（モル比）で約０．１ない
し約１０となるようにするのが好ましい。共重合反応は
連続方式で行うのが有利である。共重合反応により得ら
れたワックス中の触媒は、テ過や洗浄などの公知の手段
で除去することができる。

ワックス酸化りの製法 本発明のエチレン系共重合体ワックス酸化物は、前記の
方法で得られたワックスを、酸価が０．１ないし５０、
好ましくは、０．５ないし２０の範囲になるように酸化
するものである。

ワックス酸化物の製法としては、例えば溶融状態にある
前記ワックス、または水に分散させた状態の前記ワック
スを、約１２０ないし２００℃、好ましくは、約１４０
ないし１７０℃で酸素含有ガスと接触させることにより
行うことができる。

顔料　もしくは　填剤　　散 本発明のエチレン系共重合体ワックス酸化物は、比較的
低温度で溶融しやすいため、作業性、省エネルギー性に
優れ、かつ顔料分散剤としても優れた性能を示す。分散
剤としての利用に際しては、ワックス酸化物１００重量
部に対し、たとえば、顔料等を約２０ないし約４０重蓋
部程度の割合で混合し、該ワックス酸化物の融点以上の
温度で混練して冷却固化し、次いで適当な粒度、例えば
約２０ないし約２００メツシユ程度に粉砕することによ
りカラーベースを作ることができる。次いで着色すべき
高分子化合物で予め溶融希釈した後、あるいは直接必要
な着色度になるような量を高分子化合物に添加して、成
形加工を行えばよい。使用される顔料としては有機又は
無機のものであってもよく、その代表例としては、最新
顔料便覧（誠文堂新光社　昭和５２年１月１０日発行）
２１６〜２２１ページに記載されたものを挙げることが
できる。本発明のワックス酸化物は、顔料と同様に、高
分子化合物中に分散させる他の添加剤、たとえば充填剤
の分散にも同様に利用できる。これらの顔料ないし充填
剤の一例としては、酸化チタン、酸化鉄、水酸化マグネ
シウム、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、
シリカ、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、カオ
リン、アスベスト、ガラス繊維、ハイドロタルサイト、
酸化亜鉛などの無機材料、アゾ系、イソインドリノン系
、アントロン系、フタロシアニン系、ジオキサジン系、
ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系などの有機顔
料などを例示できる。また着色すべき高分子化合物とし
て種々のものを選び得るが、とくにポリオレフィン系樹
脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−
ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテンなどが例示さ
れ、それらのなかでも、中・低密度ポリエチレンに適用
するのが好ましい。

本発明のエチレン系共重合体ワックス酸化物は、それ自
体を、あるいはさらに無水マレイン酸と反応させた後、
滑剤、ホットメルト樹脂、インキ、塗料などの用途にも
使用することができる。

（実施例） 以下、実施例に基づいて本発明の詳細な説明する。

なお参考例中の粘度平均分子量Ｍｖは、極限粘度（η）
から次式により算出した。

Ｍｖ＝＋２．５１Ｘ　１０’　Ｘ　（η）　’・２３’
参考例　　（ワックスの製゛告例） 攪拌機付５０２ガラスライニング反応機に、窒素シール
下、脱水ヘキサン１０乏、無水塩化マグネシウム（平均
粒径１５０μ）１０にｇを仕込み攪拌しながら室温下、
エタノール５Ｋｇを１時間で滴下終了し、その後３時間
攪拌を続けた。次に攪拌を止めて静置し、上澄のヘキサ
ン層を除去した後、四塩化チタン２０にｇを仕込んでス
ラリー化し、１１０℃で２時間攪拌しながら反応させた
あと、静置し、上澄を除去後、冷四塩化チタンで１度リ
ンスし、四塩化チタンをヘキサンで置換した。こうして
得られた固体触媒はその１ｇあたりチタンを４２ｍｇ含
有していた。

２００ｆの攪拌機付の加圧連続装置に脱水ヘキサン１０
０１；／ｈｒ、上記固体触媒２．８ｍＭ／ｈｒ　、　エ
チルアルミニウムセスキクロライド４０ｍＭ／ｈｒ、を
連続供給した。更に加えてエチレン、プロピレン、４−
メチル−１−ペンテン及び水素を連続供給し、１４０℃
の重合温度で全圧３２にｇ／ｃｍ２、ヘキサン平均滞留
時間１時間で連続重合し、反応器より抜き出した。ポリ
マー液からヘキサンを連続的にフラッシュさせて得られ
るワックス状物の分子量を、反応器内の水素／エチレン
モル比で、密度を４−メチル−１−ペンテン／エチレン
及びプロピレン／エチレン供給比で調整することにより
、粘度平均分子量５７００　（（η）　０．３０１ｄＪ
！／ｇ）　、ｉｉｏ、９１７　、プロピレン含有量３．
８モル％、４−メチル−１−ペンテン含有量２．０モル
％、のエチレンプロピレン・４−メチル−１−ペンテン
共重合ワックスを１５Ｋｇ／ｈｒの割合で得た。このも
のの軟化点は１１９℃、”Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒから求められ
る平均メチレン連鎖長は３８であった。また赤外吸収ス
ペクトルにより求めた二重結合の数は、１０００炭素原
子当り０，１個であった。

１五±−１ 上記参考例の方法によって得られたワックス５０にｇを
１００ｆの攪拌機付反応釜中で溶融させ、反応温度を１
６０℃に保ちつつ、空気を１１ｍ’／ｈｒの割合で反応
釜底部より吹き込みながら２．５時間攪拌した。得られ
た酸化ワックスの酸価は２．９であった。

上記ワックス酸化物（粒度約６０メツシユ）５０ｇと顔
料（フタロシアニンブルー）５０ｇを配合し、３木ロー
ル上で混練した。この時、第３０−ルを離し、第１０−
ルと第２０−ル間で１１０℃で混練し配合物が粉末状か
ら、溶融流動状態となるなでの時間を測定し、これを作
業性の指標とした（回転数１１００ｒｐ、回転比１：２
）。この時間が短かいほど、少エネルギーで混練が可能
となる。この配合物では上記時間は６３秒であった。続
けて、第３０−ルも使用して混練を行ない、顔料とワッ
クス酸化物のコンパウンドを得た。

このもの１ｇと高圧法ポリエチレン３８ｇとを、プラベ
ンダーブラストグラフで混練後、１００μの厚みで２４
ｍｍｘ　３４＋ｎｍの大きさのプレス・シートを作成し
て顔料の粗大粒子の大きさ（１０ｇ以上のもの）とその
数を測定し、顔料の分散１（１０ｇ以上のものが１００
個以上）、２（１０ｇ以上のものが３０個から１００個
）、３（１０ｇ以上のものが５個から３０個）、４（１
０ｇ以上のものが５個以下）の４段階に分けて判定した
。顔料分散評点２以下は不良であり、実用上問題が多く
数字の高い方が分散度が良い。このワックス酸化物の分
散度は４であった。

蕊五■−ユ 参考例の方法によって得られたワックスを、実施例１に
記載の方法で９時間酸化して、酸価が１７．８のワック
ス酸化物を得た。このもののロール上での溶融時間は４
６秒であり、顔料の分散度は４であった。

犬直皿−ユ 参考例の方法によって得られたワックスを実施例１に記
載の方法で１時間酸化して、酸価が０．９のワックス酸
化物を得た。このもののロール上での溶融時間は６８秒
であり、顔料の分散度は４であった。

比較例　１ 前記参考例の方法によって得られたワックスを、実施例
１記載の方法によって、酸価が０．０５のワックス酸化
物を得た。このものの分散度は３ないし４であった。

比較例　２ 参考例において、重合原料として、エチレン、プロピレ
ン、４−メチル−１−ペンテン及び水素を供給する代わ
りにエチレン、４−メチル−１−ペンテン及び水素を供
給するほかは、参考例と同様な方法を用い、原料供給比
を調節することにより粘度平均分子量５８００、密度０
．９１３．４−メチル−１−ペンテン含有量５．７モル
％のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合ワック
スを得た。このものの軟化点は１２８℃、平均メチレン
連鎖長は４３．１０００炭素原子あたりの二重結合の数
は、０．２個であった。

こうして得られたワックスを、実施例１と同様の方法で
、酸価が３．０のワックス酸化物を得た。

このもののロール上での溶融時間は７２秒であり、分散
度は４であフた。

実施例　４ １例において、重合時のプロピレン／エチレン供給比を
参考例より増すことにより、粘度平均分子量６０００　
（（η）　０．３１４６ｇ／ｇ）　、密度０．８９７、
プロピレン含有量９．２モル％、４−メチル−１−ペン
テン含有量２．３モル％のエチレン−プロピレン・４−
メチル−１−ペンテン共重合ワックスを得た。

このものの軟化点は１１１．５℃、平均メチレン連鎖長
は３１、二重結合の数は、１０００炭素原子当り０．１
個であった。

こうしてえられたワックスを、実施例１と同様の方法で
、酸価が３．０のワックス酸化物を得た。

このワックス酸化物のロール上での溶融時間は４８秒で
あり、顔料の分散度は４であった。

夾五±−二 参考例において、重合時のプロピレン／エチレン供給比
を参考例より減じ、４−メチル−１−ペンテン／エチレ
ン供給比を参考例より増し、水素／エチレン供給比を減
することで、粘度平均分子量７５００　（（７７）　０
．３７６ｄｚ、／ｇ〕、密度０．９０１、プロピレン含
有量２０モル％、４−メチル−１−ペンテン含有量７．
１モル％のエチレン・プロピレン・４−メチル−１−ペ
ンテン共重合体ワックスを得た。このものの軟化点は１
１９．５℃、平均メチレン連鎖長は３２、二重結合の数
は１０００炭素原子当り０．２個であった。

こうして得られたワックスを、実施例１と同様の方法で
酸価が３．１のワックス酸化物を得た。このワックス酸
化物のロール上での溶融時間は６０秒であり、顔料の分
散度は４であった。

火胤±−至 参考例において、水素／エチレンの供給比を増すことに
より、粘度平均分子量２２００（（η）０．１３９ｄｆ
／ｇ）　、密度０．９１５．４−メチル−１−ペンテン
含有量４．０モル％、プロピレン含有量２．０モル％の
エチレン・プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重
合ワックスを得た。

このものの軟化点は１１３．５℃、平均メチレン連鎖長
は３７、二重結合の数は１０００炭素当り０．３個であ
った。

こうして得られたワックスを、実施例１と同様の方法で
、酸価が２．７のワックス酸化物を得た。

このワックス酸化物のロール上での溶融時間は５２秒で
あり、顔料の分散度は４であった。

火Ａ血−二 参考例において、原料として、４−メチル−１−ペンテ
ンの代わりに１−オクテンを用いるほかは、参考例と同
様の方法で、原料供給比を調節することで一粘度平均分
子量５５００（（η）　０．２９３ｄｆ／ｇ）　、密度
０．９０２．１−オクテン含有量５．８モル％、プロピ
レン含有量２．５モル％のエチレン・プロピレン・１−
オクテン共重合ワックスを得た。

このものの軟化点は１２０．５℃、平均メチレン連鎖長
は３８、二重結合はｔｏｏｏ炭素原子当り、０．２個で
あった。

こうして得られたワックスを、実施例１と同様の方法で
、酸価が３．０のワックス酸化物を得た。

このワックス酸化物のロール上での溶融時間は６７秒で
あり、顔料の分散度は４であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンに由来する繰返し単位（ａ）８４ないし
   ９８モル％の範囲、プロピレンに由来する繰返し単位（
   ｂ）１ないし１０モル％の範囲、および炭素数４ないし
   １０のα−オレフィンに由来する繰返し単位（ｃ）１な
   いし１０モル％の範囲（（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の
   合計は１００モル％）からなり、 （Ａ）極限粘度が０．０６ないし０．４５ｄｌ／ｇの範
   囲、 （Ｂ）１０００炭素原子当りの二重結合が０．７個以下
   、 （Ｃ）重合体鎖におけるメチレン連鎖数が７以上である
   メチレン連鎖の平均メチレン連鎖数が５６以下、 （Ｄ）密度が０．８６ないし０．９４ｇ／ｃｍ＾３、そ
   して （Ｅ）軟化点が１２２℃以下の特性を有するエチレン系
   共重合体ワックスを、酸価が０．１ないし５０となるよ
   うに酸化したことを特徴とするエチレン系共重合体ワッ
   クス酸化物。
2. （２）エチレンに由来する繰返し単位（ａ）８４ないし
   ９８モル％の範囲、プロピレンに由来する繰返し単位（
   ｂ）１ないし１０モル％の範囲、および炭素数４ないし
   １０のα−オレフィンに由来する繰返し単位（ｃ）１な
   いし１０モル％の範囲（（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の
   合計は１００モル％）からなり、 （Ａ）極限粘度が０．０６ないし０．４５ｄｌ／ｇの範
   囲、 （Ｂ）１０００炭素原子当りの二重結合が０．７個以下
   、 （Ｃ）重合体鎖におけるメチレン連鎖数が７以上である
   メチレン連鎖の平均メチレン連鎖数が５６以下、 （Ｄ）密度が０．８６ないし０．９４ｇ／ｃｍ＾３、そ
   して （Ｅ）軟化点が１２２℃以下の特性を有するエチレン系
   重合体ワックスを、酸価が０．１ないし５０となるよう
   に酸化したことを特徴とするエチレン系共重合体ワック
   ス酸化物を有効成分として含有する顔料用もしくは充填
   剤用分散剤。