JPH0266722A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものである。

口、従来技術 磁気記録媒体は、基本的には非磁性支持体と強磁性粉末
を含有する磁性層とからなり、非磁性体上に磁性層を設
けることにより構成されている。

そして、一般に磁性層は結合剤に強磁性粉末を分散して
なる。

このような構成からなる磁気記録媒体、特にＶＴＲ用の
磁気記録媒体においては、近年、たとえば従来の１／２
インチ幅規格に比較して幅の狭い８頗幅規格が登場し、
広く普及しつつある等の事情から、高密度記録化への要
請が強く、より高性能の磁気記録媒体、すなわち電磁変
換特性および走行耐久性の優れた磁気記録媒体が望まれ
ている。

そこで、磁気記録媒体の電磁変換特性の向上を図ること
を目的として、強磁性粉末としてγ−Ｆｅ２０゜の表面
にコバルトを含有する酸化鉄層を形成した針状のコバル
ト含有酸化鉄粉末が利用されるに至っている。

しかしながら、針状のコバルト含有酸化鉄粉末の表面特
性は、官能基を有する結合剤や分散剤等に対する吸着性
が充分でない。したがって、表面処理を施さないコバル
ト含有酸化鉄粉末を用いてなる磁気記録媒体において、
コバルト含有酸化鉄粉末の分散状態が不良であるため、
電磁変換＋４１ｔ［および走行耐久性が劣化するという
問題がある。

一方、磁気テープの結合剤（バインダー）としては、従
来より、ポリエステル型ポリウレタン、塩化ヒュルー酢
酸ビニル共重合体が主として用いられている。

しかし、従来のポリウレタン樹脂では充分な分散性が得
られないので、磁性粉の粒度分布を調蛯して磁性粉の結
合剤中での分散性を向上させたり、界面活性剤を分散剤
として使用したりすることが行われている。更に、結合
剤を、親水性恭、例えば水酸基、ホスホ基、スルホ基、
或いはカルホキシ基等の導入によって変性し、特性の改
善を行う方法が従案されている。

しかし、かかる結合剤によっても充分な分散性を得にく
い場合があり、磁性粉の表面に対し一層高度の吸着力を
有する結合剤の出現が期待されている。

ハ１発明の目的 本発明の目的は、磁性粉表面への結合剤の吸着が円滑に
行われ、磁性粉の分散に要する時間が短く、分散安定性
が高く、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を提供する
ことである。

二１発明の構成及びその作用効果 本発明は、磁性粉と結合剤とを含有する磁性層を有する
磁気記録媒体において、珪素とアルミニウムとの少なく
とも一方が前記磁性粉に含有され（但し、珪素が前記磁
性粉に含有される場合にはこの磁性粉におｉ）る珪素の
含有率を０．０１〜０．６０重量％とし、アルミニウム
が前記磁性粉に含有される場合にはこの磁性粉にお＆ｊ
るアルミニウムの含有率を０．００１〜０．３０重量％
とする。）、かつ陰性官能基が分子内塩を形成している
ポリウレタンが前記結合剤として含有されていることを
特徴とする磁気記録媒体に係るものである。

最初に、「陰性基が分子内塩を形成しているポリウレタ
ン」について述べる。

マス、製造方法について述べる。

通常のポリウレタン合成法と同様に、ボリカホ不一トボ
リオール、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリ
オール、ポリエーテルポリオル等の高分子量ポリオール
（分子量５００〜３０００）と多官能の芳香族、脂肪族
イソシアネー１、を反応させて合成する。これによって
、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタ
ン、ホスゲンやジフェニルカーボネーＩ・でカーボネー
ト化したポリカーボネートポリウレタンが合成される。

これらのポリウレタンは主として、ポリイソシアネート
とポリオール及び必要に応し他の共重合体との反応で製
造され、そして遊離・イソシアネート基及び／又はヒド
ロキシル基を含有するウレタン樹脂またはウレタンプレ
ポリマーの形でも、あるいはこれらの反応性末端基を含
有しないもの（例えばウレタンエラストマーの形）であ
ってもよい。イソシアネート成分としては種々のシイソ
シアネー１〜化合物、例えばヘキザメチレンシイソシア
ネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）水添化ＭＤ　Ｔ　（ＨＩ２ＭＤ　Ｉ　）、
トルエンジイソシアネート（ＩＤＩ）　、１．５ナフク
レンジイソシアネー１−　（ＮＤＪ）、Ｉ−リジンジイ
ソンアネート（ＴＯＤＩ）、リジンジイソシアネートメ
チルエステル（ＬＤＩ）、インホロンジイソシアネート
（Ｉ　ＰＤ　Ｉ）等が使用できる。

また必要に応して、１，４−ブタンジオール、１゜６−
ヘキザンジオール、１，３−ブタンジオール等の低分子
多官能アルコールを使用して、分子量の調節、樹脂物性
の調節等を行う。

分子内塩を形成している官能基は、イソシアネート成分
に導入することも考えられるが、ポリオル成分に導入す
ることもでき、更に、上記の低分子多官能アルコール中
に導入してもよい。

陰性官能基が分子内塩を形成しているポリエステルポリ
オールは、種々のジカルボン酸成分、多価アルコール成
分と、陰性官能基が分子内塩を形成しているジカルボン
酸成分及び／又は陰性官能基が分子内塩を形成している
多価アルコール成分を重縮合させることで合成できる。

ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、セハシン酸、アジピン酸、二量化すルイン酸、マレ
イン酸等を例示できる。多価アルコール成分としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類若
しくはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール類
若しくはこれらのグリコール類及び多価アルコール類の
中から選ばれた任意の２種以上のものを例示できる。

陰性官能基が分子内塩を形成しているラクトン系ポリエ
ステルポリオールを製造するに１．１：、ｓカプロラク
タム、α−メチル−１−カプロラクタム、Ｓ−メチル−
５−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタム
類に上記官能基を導入すればよい。

陰性官能基が分子内塩を形成しているポリエーテルポリ
オールを製造するには、エチレンオキザイｌ′、プロピ
レンオキザイト、ブチレンオキサイド等に上記官能基を
導入すればよい。

分子内塩を形成している官能基としては、後述するヘタ
イン基が例示できる。

陰性官能基が分子内塩を形成しているポリエステルポリ
オールについて更に述べる。

−船釣なポリエステルの合成法としては、脂肪族、芳香
族の多官能酸若しくはその誘導体を有する酸成分と、脂
肪族・芳香族の多官能アルコール成分との縮合反応によ
り行われる。本発明の分子内両性塩基（ヘタイン基等）
は、前記酸成分若しくは、アルコール成分のどちらに含
有されていても良く、また高分子反応として重合体にベ
タイン基等を導入する方法でも良い。しかしながら未反
応成分や、導入率から考慮して、重合体単量体中に該官
能基を有している方が制御しやすい。

ヘタイン基としては、スルホヘタイン基、ホスホヘタイ
ン基、カルボキシベタイン基が例示できる。これらベタ
イン型官能基の一般式は、以下の様に表される。

ｅ　　　　　○ ＯＰ　０３　　ＨＯＰ　Ｏ３ ０Ｐ　０２Ｈ２。

Ａ：水素又は炭素数１〜６０のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）。

ｍ：１〜１０の整数。

土 Ｂ　：　−Ｃｏｏ又はＣ０ＮＨ。

Ｒ：［数１〜１２のアルキル基、アルケニル基若しくは
アリール基。

ｎ、ｍ：ｌ〜１０の整数。

使用可能なベタイン基含有単量体としては以下に例示す
る化合物が挙げられるが、本発明に使用されるポリウレ
タン樹脂がこれらの単量体を使用したものに限定されな
いことはいうまでもない。

前記陰性官能基が分子内塩を形成する単量体は、市販の
薬品としても人手できるが、下記の方法で容易に得られ
る。

■）モノクロル酢酸を使用する合成法 Ｒ−Ｎ（ＣＨ□−ＣＯＯＨ＞ｘ　＋Ｃβ−Ｃ■４２−Ｃ
ＯＯＩ（Ｒ−メチル、エチル等のアルキル基 ２）モノクロルコハク酸を使用する合成法ＣＨｚＣ）Ｉ
ｚＯＨ また、高分子反応として重合体にヘタイン基等を導入す
る反応について述べる。これは、重合反応により予め所
定の分子量まで鎖延長したポリウレタンの末端あるいは
側鎖に存在するＯ　Ｈ基に対して、−、タイン基等を有
する化合物を反応させるものである。この場合、まず、
水酸基とヘタイン基等とを有する化合物を合成し、これ
をジイソシアネート等の多官能イソノアネートと等モル
反応させ、ジイソシアネ−１・の一方のＮＣ０Ｉと上記
化合物中の水酸基との反応物を得る。そして、ポリウレ
タンのＯＨ，ｌと未反応のＮＧＯ基とを反応させれば、
ヘタイン基等の導入されたポリウレタンが得られる。

上記した水酸基とヘタイン基とを有する化合物としては
、例えば以下のものを例示できるが、これらに限られな
い。

ＣＩｌ□−ＣＯＯ１１ ３）プロパンザルトンを使用する合成法Ｒ−Ｎ（ 、ＣＩＩ□ＣＩ＋□０１４ ＋２） ＼。ＩＩ。。ＩＩ　２　Ｓｏ’？ ＼　　　　　　　○ ＣＨ□Ｃ８２ＣＯＯ ＣＩｌ。ＣＩ＋□０１１ ＣＩＩ２ＣＩＩ□０１１ 本発明のポリウレタン樹脂へのベタイン基等の導入量は
０．０１〜ｌ　、　Ｏｍｍｏβ／ｇであることが好まし
く、より好ましくは０．１〜９．５ｍｍｏ　ｆ！　／　
ｇの範囲である。上記極性基の導入量が０．０１ｍｍｏ
　＋！　／　ｇ未満であると強磁性粉末の分散性に十分
な効果が認、められなくなる。また上記極性基の導入量
が１．Ｏｍｍｏ　１　／　ｇを超えると、分子間あるい
は分子内凝集が起こりやすくなって分散性に悪影響を及
ぼずばかりか、溶媒に対する選択性を生じ、通常の汎用
溶媒が使えなくなってしまうおそれもある。

また本発明によるポリウレタン樹脂の数平均分子量は５
０００〜１０００００、より好ましくは１００００〜５
００００の範囲であることが好ましい。数平均分子量が
５０００未満であると樹脂の塗膜形成能が不十分なもの
となり、また数平均分子量が１０００００を超えると塗
料製造上、混合、移送、塗布などの工程において問題を
発生ずるおそれがある。

（合成例１） Ｎ−メチルジェタノールアミン１モルとプロパンザルト
ン１モルを温度１２０℃で３時間反応させて、スルホヘ
タイン型多官能性単量体を得た。

次に、アジピン酸１．５モルと、１，４−ブタンジオー
ル１．７モル、上記スルホベタイン型酸塩基多官能性単
量体０．０６モルを仕込み、１５０〜２００℃で約３時
間かけて昇温し、更に２００　’ｃで４時間反応し、３
〜５ｍｍＨｇで未反応の原料を除き、酸価２以下まで反
応した。得られた共重合ポリエステルの分子量は、Ｍｗ
　２５００であった。共重合ポリエステル１６５ｇをメ
チルエチルケトン３００部に溶解し、（１３〕 ジフェニルメタンジイソシアネート８０部を加えて、８
０℃で２時間反応し、１．４−ブタンジオール２０部を
加えて更ムこ２時間反応し、１．３−ブタンジオール４
部を加えて１時間反応した。得られたポリウレタンの分
子量は、Ｍｗ＝３，５万、Ｍｎ　＝２．２万であった。

本発明の磁気記録媒体は以下の顕著な特徴を有するもの
である。

即ち、本発明のポリウレタンに含有されＣいる官能基は
分子内塩を形成しているため、磁性粉表面への吸着力、
保持力が著しく高い。しかも〜それに加えて、磁性粉に
珪素とアルミニウムとの少なくとも一方を所定量含有さ
せているので、磁性粉表面に被着した珪素、アルミニウ
ムの作用により、磁性粉に対する上記ポリウレタンの吸
着力を一段と増大させることができ、磁性粉の分散に要
する時間も短縮され、分散安定性が向上する。これによ
り、磁性粉が一層高密度にかつ均一に磁性層中に充填さ
れ、出力、Ｓ／Ｎ比等が向上する。

しかも、アルミニウム、珪素の磁性粉中における含有率
を限定することにより、アルミニウム、珪素添加の効果
は非常に顕著となり、弊害も生じないものである。

本発明の磁気記録媒体により上記の顕著な効果を奏しう
る理由については、一応以下のように考えられる。

金属酸化物等の磁性粉の表面は複雑で、水和に基づく表
面水酸基による他、構造欠陥、イオン置換等により表面
は正負の電荷を帯びている。このため、磁性粉の結合剤
の選択に際しては、磁性粉表面の酸、塩基的性質、酸、
塩基的強度、酸、塩基点の数等が重要な要素となる。例
えば、磁性粉を短時間に均一分散させるには、様々な強
度の酸性、塩基性（極性）基を有する結合剤を用い、こ
れらの酸、塩基点を磁性粉の表面活性点に吸着させるの
が理想である。

しかし、同一の極性の官能基を結合剤に導入したのみで
は、かかる理想からは遠いものがあった。

また、極性官能基を有する結合剤を使用し、同時すこ同
一極性でかつ強度の異なる官能基を有する結合剤を併用
することも考えられる。しかし、これでは強度のより高
い官能基を有する結合剤の側へと磁性粉が優先的に競争
吸着し、全体として充分な吸着が起こり難（、磁性塗料
の分散安定性が悪くなる。更に、極性官能基を有する結
合剤を使用し、同時に副極性の官能基を有する結合剤を
併用することも考えられる。しかし、これでは極性基同
士の相互作用が強く、磁性粉表面への結合剤の吸着が起
り難い上、磁性塗料の粘度が上昇し、磁性塗料の調製が
不可能となる。

本発明はこうした問題を解決するものである。

即ち、結合剤中の分子内塩における酸点と塩基点とが磁
性粉の表面活性点（塩基点と酸点）へと効率的に吸着し
、しかも磁性粉に上記所定量の珪素、アルミニウムを含
有せしめているので、磁性粉表面の珪素、アルミニウム
の作用−により磁性粉表面へと塩基点と酸点とを適宜与
え、結合剤への吸着量を一層増大させることができる。

これにより分散性が著しく向上するものと考えられる。

次に、本発明の磁気記録媒体に使用する［磁性粉」につ
いて更に述べる。

珪素が磁性粉に含有される場合、磁性粉における珪素の
含有率は０．０１〜０．ＱＯ重量％であるが、０．０５
〜０．３０重量％とすると更に好ましい。磁性粉におけ
る珪素の含有率が０．０１重量％未満であると、磁性粉
末の表面活性を太き（できず、本発明のポリウレタンへ
の磁性粉の吸着は抑制される。一方、０．６０重量％を
超えても一含有率の増加に見合った効果は奏されないこ
とがあり、かえって磁気特性磁性粉をフルカリ水溶液に
分散させてなる分散液中に可溶性の珪素化合物を加える
ことにより行うこともできる。

前記珪素化合物としては、例えばオルトケイ酸（Ｉｌｎ
ＳｉＯａ）−メタケイ酸（）Ｉ２Ｓｉ（ｈ）　、メタ三
ケイ酸（ｌｔ２３ｉ２０）　、メタ三ケイ酸（ｌ（４Ｓ
ｉｉＯａ）、メタ四ケイ酸（ＨｓＳｉ４０＋＋）等のケ
イ酸；−酸化ケイ素、二酸化ケイ素；オルトケイ酸ナト
リウム（ＮａａＳｉＯａ）、メタケイ酸ナトリウム（Ｎ
ａＳｉＯ＋）　、メタケイ酸力リウム（ＫｚＳＩＯｚ）
　、オルトケイ酸力ルシウノ、＜ｃａａｓ＋ｏ４ンメタ
ケイ酸カルシウム（Ｃａ２Ｓｉ０３）、メタゲイ酸バリ
ウム（ＢａｚＳｉＯ＋）　、メクケーイ酸コハルｌ−（
Ｃａ２Ｓｉ０３）等のケイ酸金属塩などが挙げられる。

これらの珪素化合物は１種単独で使用しても良いし、２
種以上を組合わせて使用しても良い。

アルミニウムが磁性粉に含有される場合、磁性Ｑ 粉におけるアルミニウムの含有率は０．００１〜０．４
重量％であるが、０，０１〜０４２５重量％とすると更
に好ましい。磁性粉におＬＪるアルミニラＪ、の含有率
が０．００１重量％未満であると、磁性粉末の表面活性
を大きくできず、本発明のポリウレタンへのる〃性粉の
吸着は抑制される。一方、０．３０重量％を超えても、
含有率の増加に見合った効果は奏されないことがあり、
かえって磁気特性の劣化を招くことがある。

前記アルミニウムを磁性粉に付着させるには、例えば、
磁性粉をアルカリ水溶液に分散させてなる分散液中に可
溶性のアルミニウム化合物を加えることにより行うこと
もできる。

、　　かかるアルミニウム化合物としては、例えば酸化
アルミニウム（八β２０３）等が挙げられる。

磁性粉中に珪素とアルミニウムとを共に含有さ磁性粉末
の表面活性を大きくできず、本発明のポリウレタンへの
磁性粉の吸着は抑制される傾向がある。一方、０．９０
重量％を超えても、含有率の増加に見合った効果は奏さ
れないことがあり、かえって磁気特性の劣化を招くこと
がある。

前記ケイ素（Ｓｉ）　とアルミニウム（Ａ　Ａ　）　と
を併用する場合に、前記ケイ素（Ｓｌ）とアルミニウム
（Ａ　Ｎ　）との割合は（Ｓｉ）　：　（Ａ　１．　）
の比で、通常、３０：Ｉ〜１・３０の範囲内にあり、好
ましくは２０；１〜１；１０の範囲内にある。

アルミニウム及び／又は珪素を含有する磁性粉は、磁性
粉をアルミニウム及び／又は珪素を含むガスに接触させ
ることによっても製造できる。また、ゲータイトの加熱
還元によって得られる金属磁性粉末の場合には、上記の
Ａｌ（及び／又は）Ｓｉの処理を原料ゲータイトの生成
または処理段階にて行いその後これを還元することとし
てもよい。

アルミニウム及び／又は珪素は、磁性粉の表面域に酸化
物又は含水酸化物の形で存在していることが好ましい。

なお、磁性粉末の粒子表面にアルミニウムを含む化合物
の被膜と珪素を含む化合物の被膜との重液膜層を形成す
る場合、両被膜の上下はいずれでもよいが、特にアルミ
ニウムを含む化合物の被膜を上層側に設けると耐久性が
一層向上する。これば、珪素を含む化合物の被膜が磁性
粉末の表面とアルミニウムを含む化合物の被膜の両者に
対して優れた結合力を有しているために、」−記二重被
膜層と磁性粉末とが強固に結着されることと、アルミニ
ウムを含む化合物の方が硬度が高いために、磁性粉の表
面硬度をより高くできることになる。

磁性粉にアルミニウムと珪素とを共に含有させる場合、
各磁性粉粒子にアルミニウムと珪素との両方を含有させ
てもよく、アルミニウムの方のみを含有する磁性粒子と
珪素の方のみを含有する磁性粒子との混合物としてもよ
い。

前者の各磁性粉表面にアルミニウムと珪素との両方を存
在せしめた場合は、磁性層表面部位における耐久性の場
所的不均一がより少ない。一方、後者の場合は、磁性粉
へのアルミニウム、珪素の被着工程が−・回で済む。

本発明に係る「陰性基が分子内塩を形成しているポリウ
レタン」は、磁性粉１００重量部に対し１００〜１重量
部とすることが好ましく、５０〜２重量部とすると更に
好ましい。

磁性層中における磁性粉の含有量は、体積百分率で１５
ν０１　％以上とすることが好ましい。

「磁性粉」としては、γ−Ｆ　ｅｚ　Ｏ３、Ｆ　ｅｌ　
Ｏ４、これらの中間酸化物、或いはこれら酸化鉄磁性粉
にコバルト原子をドープ又は被着させたコバルト含有酸
化鉄磁性粉、強磁性二酸化クロム粉末、窒化鉄、炭化鉄
、合金金属磁性粉、ハリウムフエライト或いはこれをチ
タン、コバルト等の金属で変性したもの等が挙げられる
。

強磁性酸化鉄粒子としては、一般にＦｅＯｘで表した場
合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にあるもの
、即ちマグヘマイト（ｒ　−Ｆｅ２０ｓ　ｘ　＝　１．
５０）、マグネタイト（ｐｅ３０４　ｘ　＝１．３３）
　、及びこれらの固溶体（ＦｅＯｘ　＝　１．３３　＜
　ｘ　＜　１．５０）である。

Ｃｏドープ型酸化鉄粒子の製法としては、（１）　水酸
化コバルトを含んだ水酸化第２鉄をアルカリ雰囲気中で
水熱処理を行い、生成した粉を還元・酸化する方法。

（２〉　ゲータイトを合成する際、予めコバルト・塩の
溶液を添加して置き、ｐＨを調整しながらコバルトを含
んだゲータイトを合成し、これを還元・酸化する方法。

（３）　　　Ｃｏを含まないゲータイトを核とし、この
核の上に（２）の反応と同様な反応を行い、Ｃｏを含有
したゲータイトを成長させた後還元・酸化する方法。

（４）　針状ゲータイト又はマグヘマイトの表面に、Ｃ
ｏ塩を含んだアルカリ水溶液中で処理してＣｏ化合物を
吸着させ、次いで還元・酸化あるいは比較的高い温度で
熱処理する方法。

がある。

又Ｃｏ被着型酸化鉄磁性粒子はアルカリ水溶液中で針状
磁性酸化鉄とコバルト塩を混合し加熱して、その酸化鉄
粒子に水酸化コバルト等のコバルト化合物を吸着させ、
これを水洗・乾燥して収出し、次いで空気中、Ｎ２ガス
中等の非還元性雰囲気中で熱処理する事により得られる
。

コバルト含有酸化鉄磁性粉において、コバルトの含有量
は磁性粉全体の１．０〜５．０重量％とすることが好ま
しい。

磁性粉の抗磁力（Ｈｃ）は６００〜１２００エルステツ
ドとすることが好ましい。磁性粉の比表面積はＢＥＴ値
で１０〜１０ｒｄ／ｇの範囲内とすることが好ましく、
３５ｍ／ｇ以上、更には４０ｎ（／ｇ以上とすると一層
好ましい。平均粒子径は、長軸で０．８〜０．１μｍ、
短軸で０．３〜０．０１μｍ程度とすることが好ましい
。

磁性粉の形状は、針状形、板状形など配向性の形状を有
するものが好ましい。

上記の比表面積はＢＥＴ値で表され、単位重量あたりの
表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量であ
り、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積が大
きなものと、比表面積が小さいものが存在する。比表面
積の測定は、例えばまず、粉末を２５０℃前後で３０〜
６０分加熱処理しながら脱気して、該粉末に吸着されて
いるものを除去し、その後、測定装置に導入して、窒素
の初！Ｉ１１圧力を０．５　ｋｇ／ｆｆｌに設定し、窒
素により液体窒素温度（−１９５’ｃ）で吸着測定を行
う（一般にＢ、Ｅ。

法と称されている比表面積の測定方法。詳しくはＪ、Ａ
ｍｅ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　６０３０９（１９３Ｂ）を
参照）。この比表面積（ＢＥＴ値）の測定装置には、温
浸電池■ならびに温浸アイオニクス■の共同製造による
「粉粒体測定装Ｗ（カンタ−ソープ）」を使用すること
ができる。比表面積ならびムこその測定方法についての
一般的な説明は［粒体の測定Ｊ　（Ｊ、Ｍ。

ＤＡＬＬＡＶＡＬＬＥ、ＣＬＹＤＥＯＲＲＪｒ共著、弁
用その他訳；産業図書社刊）に詳しく述べられており、
また「化学便覧」　（応用編、１１７０〜１１７１頁、
日本化学会編、丸善（■昭和４１年４月３０日発行）に
も記載されている（なお前記「化学便覧」では、比表面
積を単に表面積（ｒｄ／ｇｒ）と記載しているが、本明
細書における比表面積と同一のものである。）。

次に、本発明の磁気記録媒体の全体の構成について更に
述べる。

「陰性官能基が分子内塩を形成しているポリウレタン」
以外にも公知の結合剤を使用できる。

併用可能な結合剤としては、平均分子量が約１００００
〜２０００００のもので、例えばウレタン樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−９合体、塩化ビニル−塩化ヒニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースダイアセテート
、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネー
ト、ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジェン共重
合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系、フェノー
ル樹脂、エボギシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェ
ノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分
子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの
混合物、ポリニスデルポリオールとポリイソシアネート
の混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコ
ール／高分子量ジオール／イソシアネートの混合物、及
びこれらの混合物等が例示される。

前記した樹脂は、−８Ｏ：１Ｍ、−ＣＯＯＭ、ＰＯ（０
Ｍ）２（但しＭば水素又はリチウム、カリウム、ナトリ
ウム等のアルカリ金属、Ｍ′は水素、リチウム、カリウ
ム、ナトリウム等のアルカリ金属又は炭化水素残基）等
の親水性極性基を含有した樹脂であるのがよい。即ち、
こうした樹脂は分子内の極性基によって、金属磁性粉と
のなじみが向上し、これによって磁性粉の分散性を更Ｇ
こ良くし、かつ金属磁性粉の凝集も防止して塗液安定性
を−・層間上させることができ、ひいては媒体の耐久性
をも向上させ得る。

本発明の「陰性官能基が分子内塩を形成しているポリウ
レタン」は、塩化ヒニル樹脂、塩化ビニル系共重合体（
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等）と併用することが
好ましい。この場合、本発明のポリウレタンと塩化ビニ
ル樹脂、塩化ビニル系共重合体との比率は、重量比で（
２：　８）〜（８：２）とすることが好ましく、（３：
　７）〜（７：　３）とすることが更に好ましい。塩化
ビニル系共重合体としては上記の親水性極性基を含有す
るものが特に好ましい。

併用する結合剤、特に塩化ヒニル系共重合体は塩化ビニ
ルモノマー、スルホン酸若しくはリン酸のアルカリ塩を
含有した共重合性モノマー及び必要に応し他の共重合性
モノマーを共重合することムこよって得ることができる
。この共重合体はビニル合成によるものであるので合成
が容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、
共重合体の特性を最適に調整することができる。

上記したスルホン酸若しくはリン酸の塩の金属はアルカ
リ金属（特にナトリウム、カリウム、すチウム）であり
、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好まし
い。

スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モノマとしては
、 ＣＨ２＝ＣＨ３○３Ｍ ＣＨ２＝　ＣＨＣＨ２Ｓ　Ｏ３Ｍ ＣＨｚ　−ｃ　（ＣＨ：１）ＣＨ□ＳＯ，ＭＣＨｚ　−
ＣＨＣＨ２０ＣＯＣＨ（ＣＨ□Ｃ００Ｒ）ＯｓＭ ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯｆ
ｆＭＣＨ２−Ｃ（ＣＨ：＋）　ＣＯＯＣ２Ｈ４５Ｏ７Ｍ
ＣＨｚ　＝　ＣＨＣＯＯＣ４Ｈ３Ｓ　ＯｚＭＣＨ□−Ｃ
ＨＣＯＮ　ＨＣ（ＣＨ３）　２　ＣＨ２Ｓ　Ｏ：＋　Ｍ
が挙げられる。

またリン酸塩としては、 ＣＨ２−ＣＨＣＨｚ　ＯＣＨｚ　ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ２
０−Ｐ０３ＭＹ’ ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＮ　ＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２０ＣＨ
２＝　ＣＨＣＨｚＯ（ＣＨｚＣＨｔＯ）ｍＰ　ＯｔＭＸ
　２上記に於いてＭはアルカリ金属、Ｒは炭化原子数１
〜２０個のアルキル基、ＹｌはＨ，Ｍ又はＣＨｚ　＝Ｃ
ＨＣ１（２０ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｙ２はＨ，Ｍ又
は ＣＨ□＝ＣＨＣ０ＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２０Ｈ又はＯ
Ｍ、Ｘ２は ＣＨ２＝　ＣＨＣＨｚＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｍ○Ｈ又は
ＯＭである。またｎは１〜１００　、ｍは１〜１００の
正数である。

また必要に応じ共重合させる共重合性モノマーとしては
、公知の重合性モノマーがあり、例えば種々のビニルエ
ステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、種
々のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エチ
レン、プロピレン、イソブチン、ブタジェン、イソプレ
ン、ビニルエーテル、アリールエーテル、アリールニス
チル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸
、マレイン酸エステル等が例示される。

上記結合剤は乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合
等の重合法により重合される。いずれの方法においても
必要に応じて分子量調節剤、重合開始剤、モノマーの分
割添加あるいは連続添加などの公知の技術が応用できる
。

上記結合剤中の前記酸性基の塩含有モノマー量は０．０
１〜３０モル％であるのが好ましい６該塩含有モノマー
量が多すぎると、溶剤への溶解性が悪くまたゲル化が起
こりやすい。また塩含有モノマー量が少なすぎると所望
の特性が得られなくなる。

上記の塩化ビニル系共重合体は更に、エポキシ基又は水
酸基を含有しているのが好ましい。ところで、従来の塩
ビ系共重合体（例えばＵ、Ｃ，Ｃ。

社製のＶＡＧＨ）は以下の共重合成分からなっていた。

一＋ＣＨ２ＣＨ’）’Ｍ ＯＨ：共重合ユニットを示す。

しかし、ここでＣＨｊＣＯ−０−の基は、硬化剤等との
架橋反応には寄与しにくいものと考えられる。そこで、
ＣＨｆｆＣＯに代えて、等のエポキシ基を含有させるの
が好ましい。例えば次のユニットをもつ共重合体が挙げ
られる。

−（−ＣＨｚ　　−ＣＨ−’ｎ、　−ｆＸｎ○Ｈ ０１スルホ基又はホスホ基のアルカリ金属塩を含んだ千
ツマーユニット部分） 「陰性官能基が分子内塩を形成しているポリウレタン」
をエポキシ樹脂（特にフェノキシ樹脂）、ポリエステル
系樹脂又はニトロセルロース樹脂Ｃ以下、他の樹脂と称
する。）を併用することも好ましい。この場合、上記ウ
レタン樹脂と他の樹脂との配合比としては、他の樹脂が
９０〜１０重量部、より好ましくは８０〜２０重量部で
あるのが望ましい。

上記配合比が９０重量部を越えると塗膜が跪くなりすぎ
塗膜の耐久性が著しく劣化し、また支持体との接着性も
悪くなる。また上記配合比が１０重量部未満であると、
磁性粉の粉落ちが起こり易くなる。

磁性層中にカーボンブランクを併有させると、走行性向
上、電磁変換特性向上の点が更に有利であり、分散性も
多少向上し、磁性層中の残留溶媒ボンブラックを用いれ
ば、光遮蔽の度合を高めることができる。遮光用カーボ
ンブランクとしては、例えばコロンビアカーボン社製の
ラーへ７２０００（比表面積Ｌ９０ｎ（／ｇ、粒径１８
ｍμ）　、２１００．１１７０．１０００、三菱化成側
類の＃１００　、＃７５、＃４０、＃３５、＃３０等が
使用可能である。

また、導電性カーボンブランクとしては、例えばコロン
ビアカーボン社のコンダクテソクス（Ｃｏｎｃｌｕｃｔ
ｅｘ）９７５　（Ｂ　Ｅ　Ｔ値Ｃ以下ＢＥＴと略）２５
０　ｎ（／　ｇ、　ＤＢ　Ｐ吸油量（以下ＤＢＰと略）
１７０ｍ　ｊ！　／　１００ｇｒ　、粒径２４ｍμ）、
コンダクテソクス９００（Ｂ　Ｅ　Ｔ１２５　ｎ（／　
ｇ　、粒径２７ｒｎｕ）、コンダクテックス４Ｏ−２２
０（粒径２０ｍμ）、コンダクテソクスＳＣ（ＢＥＴ２
２０　ｒｄ／ｇｒ、　ＤＢＰ１１５　ｍｌ！／１００ｇ
ｒ　。

粒径２０ｍμ）、キャボノト社製のパルカン（Ｃａｂｏ
ｔＶｕｌｃａｎ）　Ｘ　Ｃ−７２（比表面積２５４ｎ（
／ｇ、粒径３０ｍμ）、パルカンＰ　（ＢＥＴ１４３　
ｇ／ｇｒ、　ＤＢＰ１１８　ｍ　ｌ　／１００ｇｒ　、
粒径２０ｍ＃）、ラーベン１０４０．４２０、ブラック
パールズ２０００　（粒径１５ｍμ）　、三菱化成■製
の＃４４等がある。

また、本発明で使用可能な他のカーボンブランクとして
は、コロンビアン・カーボン社製のコンダクテソクス（
Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ）　−Ｓ　Ｃ、（Ｂ　Ｅ　Ｔ２２０
ｒｒ（／ｇ、　ＤＢＰ１１３ル キャボソト社製のパルカン（νｕｌｃａｎ）９　　（Ｂ
ＥＴ１４０ｎ（／　ｇ　、　Ｄ　Ｂ　Ｐ１１４　ｍ　Ｉ
ｔ　／ｌｏｎｇ、粒径１９ｍμ）、旭カーボン社製の＃
８０　（ＢＥＴ１１７　ｒｄ／ｇ、　ＤＢＰ１１３　ｍ
　Ｒ／　１００ｇ、粒径２３ｍμ）、電気化学社製の）
（５１００（１３ＥＴ３２ｒ＋（／　ｇ、　　１つ　Ｔ
３　　Ｐ　１．８０　　ｒｎ　　（！　　／　１．００
ｇ　、粒径５３ｍμ）、三菱化成社製の＃２２Ｂ　（Ｂ
ト：Ｔ５５ｍ　／　ｇ、Ｄ　Ｂ　Ｐ　１３１　　ｍ　ｌ
　／　１００ｇ、粒径４０ｍｔｔ）　　、９２０Ｂ　　
（ＢＥＴ５６ｍ／ｇ、ＤＢ　Ｐ１１５　　ｍ　ｆｆ／１
００ｇ、粒径４（１ｍμ）　、＃３５０Ｑ　（Ｂ　Ｐ、
１″４７ｍ／　ｇ、　Ｄ　Ｂ　１）１８７　ｍ　ｎ　／
　１００ｇ、粒径４０ｍμ）かあり、その他にも、三菱
化成社製のＣＦ−９、＃４０００．　ＭＡ−６００、キ
ャボノ１−社製のブラック・パールズ（Ｂｌａｃｋ　Ｐ
ｅａｒｌｓ）し、モナーク（Ｍｏｎａｒｃｋ）８００　
、フランク・パールズ７００　、ブラック・パールス１
０００、ブラック・パールズ８８０、ブラック・パール
ス９００　、ブラック・パールズ１３００、ブラック・
パールス２０００、スタリング（ＳＬｅｒｌ　：ｎＢ）
Ｖ　、　、：］ロンヒアン・カー）３ｉン社製のラーヘ
ン（１ンａｖｅｎ）４．１０　、ラーヘン３２００、ラ
ーヘン４３０、ラーヘン４５０、ラー・＼ン８２５、−
ラーヘン１２５５、ラーヘン１０３５、ラーヘン１００
０、ラー・＼ン５０００、ケッチエンブラックＦＣ等が
挙げられる。

更に、本発明において、結合剤を含有する磁性塗料には
更にポリ・インシアネート系硬化剤を添加することによ
り、耐久性を向上することができるにのようなポリイソ
シアネ−１・系硬化剤としては、例えば、トリレンジイ
ソシアネー［、ジフェニルメタンジイソシアネ−１・、
ヘキザンジイソシアネート等の２官能イソシアネート、
コロネートしく目木ボ＋）ウレタン工業■製）、デスモ
ジュールｌ−７（バイエル社製）等の３官能イソンアネ
ート、または両末端にインシアネート基を含有するウレ
タンプレポリマーなどの従来から硬化剤として使用され
ているものや、また硬化剤として使用可能であるポリイ
ソシア不−１・であればいずれも使用できる。また、そ
のポリイソシアネート系硬化剤の量は全結合剤量の５〜
８０重量部用いる。

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すよ・うＣ
５二、ポリエチレンテレフタレート等の非磁性支持体１
　」’：　ｌ’ｌ　Ｋｆ磁性層を有し、必要あればこの
磁性層２とは反対側の面にＢＣＣ８４設けられている構
成のものである。また、第２図に示すように第１図の磁
気記録媒体の磁性層２上にオーバーコ）層（００層）４
を設けてもよい。

また、第１図、第２図の磁気記録媒体は、磁性層２と支
持体１との間に下引き層（図示ゼず）を設けたものであ
ってよく、或いは下引き層を設りなくても良い。また支
持体にコロナ放電処理を施しても良い。

磁性層２には、上記した金属磁性粉、結合剤以外にも、
潤滑剤として、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを含有
せしめることができる。これにより、両者の各特長を発
揮さセながら、単独使用の場合に生ずる欠陥を相殺し、
潤滑効果を向上させ、静止画像耐久性、走行安定性、Ｓ
／Ｎ比等を高めることができる。この場合、脂肪酸の添
加量は、磁性粉１００重量部に対して０．２〜１０重量
部がよく、０．５〜８．０重量部が更に良い。この範囲
を外れて脂肪酸が少なくなると磁性粉の分散性が低下し
、媒体の走行性も低下し易く、また多くなると脂肪酸が
しみ出したり、出力低下が生じ易くなる。また、脂肪酸
エステルの添加量は、磁性粉１００重量部に対して０．
１〜１０重量部がよ＜　、０．２〜８．５重量部か更に
よい。この範囲を外れてエステルが少なくなると走行性
改善の効果が乏しく、また多くなるとエステルがしみ出
したり、出力低下が生し易くなる。

また、上記の効果をより良好に奏するうえで、脂肪酸と
脂肪酸エステルの重量比率は脂肪酸／脂肪酸エステル−
１０／９０〜９０／ｌｏが好ましい。なお脂肪酸には分
散作用的効果もあり、脂肪酸の使用によって別の低分子
量の分散剤の使用量を低減さセ、その分だけ磁気記録媒
体のヤング率を向上せしめることもできると考えられる
。

脂肪酸は一塩基性であっても二塩基性であってもよい。

炭素原子数６〜３０、更にば１２〜２２の脂肪酸が好ま
しい。脂肪酸を例示すると以下の通りである。

（１）カプロン酸 （２）カプリル酸 （３）カプリン酸 （４）ラウリン酸 （５）ミリスチン酸 （６）パルミチン酸 （７）ステアリン酸 （８）イソステアリン酸 （９）リルン酸 （１０）リノール酸 （１１）オレイン酸 （１２）エライジン酸 （１３）ベヘン酸 （１４）マロン酸 （１５）コハク酸 （１６）マレイン酸 （１７）グルタル酸 り１８）アジピン酸 （１９）ピメリン酸 （２０）アセライン酸 （２１）セバシン酸 （２２）　　１　、１２−１’デカンジカルボン酸（２
３）オクタンジカルボン酸 上記の脂肪酸エステルの例は次の通りである。

（１）オレイルオレー１・ （２）オレイルステアレー１・ （３）イソセチルステアレート ジオレイルマレエート ブチルステアレート ブチルパルミテート ブチルミリステート オクチルミリステート オクチルパルミテート アミルステアレ−１へ アミルパルミテート イソブチルオレエート ステアリルステアレート ラウリルオレート オクチルオレート イソブチルオレート エチルオレート イソトリデシルオレート ２−エチルへキシルステアレート ２−エチルヘキシルミリステート エチルステアレート ２−エチルへキシルパルミテート イソプロピルパルミテート （２４）イソプロピルミリステート （２５）ブチルラウレート （２６）セチル−２−エチルへキザレート（２７）ジオ
レイルアジペート （２８）ジエチルアシ、ベート （２９）ジイソブチルアジペート （３０）ジイソデシルアジペート また、上述した脂肪酸、脂肪酸エステル以外にも、他の
潤滑剤（例えばシリコーンオイル、カルボン酸変性、エ
ステル変性であってもよい）、グラファイト、フン化カ
ーボン、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、脂肪
酸アミド、α−オレフィンオキザイド等）等を磁性層に
添加してよい。

また、非磁性研磨剤粒子も磁性層に添加可能である。こ
れには、例えば、α−アルミナ、酸化クロム、酸化チタ
ン、α−酸化銖、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素
、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マ
グネシウム、窒化ホウ素等が使用される。この研磨材の
平均粒子径は０．６μｍ以下がよい。また、モース硬度
は５以上であるのが好ましい。

また、磁性層には更に、グラファイト等の帯電防止剤、
粉レシチン、リン酸エステル等の分散剤を添加すること
ができる。そして、更に、カーボンブランクも併用する
こともできる。

また、ハックコート層中に含有せしめる非磁性粒子は、
平均粒径を１０ｍμ〜１０００　ｍμの範囲内とすると
より好ましい。上記範囲内であれば非磁性粒子が細かく
なりすぎることもなく、添加効果が良好だからである。

非磁性粒子としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、酸化クロム−炭化珪素、炭化カルシウム、
酸化亜鉛、α−Ｆｅｔｕｓ　、タルク、カオリン、硫酸
カルシウム、窒化ホウ素、フン化亜鉛、二酸化モリブデ
ン、炭化カルシウム、硫酸バリウム等からなるものが挙
げられる。また、その他にも、有機粉末、例えばヘンゾ
グアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、フタロシアニン系
顔料等も使用可能であり、有機粉末と前記の無機粉末と
も併用することもできる。

更に、上述の非磁性粒子と共にカーボンブラ。

りを併用することがより好ましい。これにより媒体の走
行性を更に安定せしめ、前記した非磁性粒子の作用と相
まって媒体の耐久性を更に向１−せしめることが可能で
ある。

磁性層の膜厚ば、高Ｓ／Ｎ比を実現させるためには薄い
方が好ましく、スチル耐久性の面からは厚い方が好まし
い。ゆえに、６．０〜１．０／Ｉｍが好ましく　、５．
０〜２．０　μｍとすると更に好ましい。

磁性層の表面粗さは、平均表面粗さＲａで０．００５〜
０．０２０μｍとするのが好ましい。これにより走行性
も低下せず、Ｓ／Ｎ比も向上させられる。

前記非磁性支持体を形成する素（Ａとしては、例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン２．６−ナフ
タレート等のポリエステル類：ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類；セルローストリアセテート、セルロース
ダ・イアセテ−１・等のセルロース誘導体：ボリカーボ
ネー１−等のプラスチック等を挙げることができる。更
にＣｕ、Ａｒ１、Ｚｎ等の金属、ガラス、いわゆるニュ
ーセラミック（例えば窒化ホウ素、炭化ケイ素等）等の
各種セラミック等を使用することもできる。

前記非磁性支持体の形態には特に制限はなく、テープ、
シート、カート′、ディスク、ドラム等のいずれであっ
てもよく、形態に応じて、また、必要に応じて種々の材
料を選択して使用することができる。

前記非磁性支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の
場合には、通常、３〜１００μｍの範囲内、好ましくは
５〜５０μｍの範囲内にできる。また、ディスク状ある
いはカード状の場合は、通常、３０〜１００μｍの範囲
内にできる。さらにドラム状の場合には円筒状にする等
、使用するレコーダーに対応させた形態にすることがで
きる。

ボ、実施例 以下、本発明の詳細な説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、下記
の実施例において１部」はすべて重量部である。

〈ビデオテープの調製〉 先ず、支持体である厚さ１０μｍのポリエチレンテレフ
タレートヘースフィルム上に磁性層ｔ［の要領で形成し
た。

即ち、下記表−１に示す所定の磁性粉を使用し、表−１
に示す各樹脂及び各種添加剤を分散させて磁性塗料を調
製し、この磁性塗料を１μｍフィルターで濾過し、３官
能イソシアネ一ト６部を添加し、支持体上に４．０μｍ
厚乙工学布してスーパーカレンダーをかけ、表−１に表
示した各種組成を有する磁性層とした。

しかる後、次の組成のＢＣ層用塗料を磁性層の反対側の
面に乾燥厚さ０．４　μｍになるように塗布した。

カーボンブラック　　　　　　　　　　　　４０部硫酸
バリウム　　　　　　　　　　　　　　１０部ニトロセ
ルロース　　　　　　　　　　　　２５部Ｎ−２３０１
（日本ポリウレタン類）２５部コロネートＬ（）　　　
　１０部 シクロヘキザノン　　　　　　　　　　　　４００部メ
チルエチルゲトン　　　　　　　　　　２５０部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　２５０部このよう
にして所定厚さの磁性層、ＢＣ層を有する幅広の磁性フ
ィルムを得、これを巻き取った。

このフィルムを１部２インチ幅に断裁し、表−１に示す
各ビデオテープとした。但し、表−１に示す数値は重量
部を表す。

（以下余白） （４Ｇ） 表−１ で合成した。

（イ）スルホベタイン型変性基含有 数平均分子量２．２万　Ｔｇ　　−２０℃極性基濃度０
．０４ｍｍｏｌ／ｇ ＣＨ。

■ ＋ＣＨｚ　　Ｎ　　ＣＨｚ＋　ポリエステル型（ＣＨｚ
）＋　　　　　ボリウレクン鎖（ロ）カルボキシベタイ
ン型変性基含有数平均分子量１．５万　Ｔｇ−１０℃ 極性基濃度０．１ｍ１Ｉｌｏｌ／ｇ ＣＨ。

■ （−ＣＨ，−Ｎ−ＣＨ２＋′　ポリエステル型（ハ）ホ
スホベタイン型変性基含有 数平均分子量３．０万　Ｔｇ　　　０℃表−１に示した
Ｃｏ−γ−Ｆｅｔｕｓ磁性粉は以下の特性を有するもの
である。

Ａ　　　　ＢＣＤ　　　　Ｅ　　　　Ｆ珪素含有量　０
．０３０　０．１００　０．５５０　０．０１　０．０
０５　０．６５０（重量％） アルミニウム０．０００　０．０１０　０．２００　０
．２５０　０．０００　０．３３０含有量（重量％） 抗磁力　　　　６８０　　７２０　　７１０　　８５０
　　９／１０　９２０（エルステッド） 比表面積　　　３０　　４１　　３８　　　４７　　４
９　　６２（ＢＥＴ　イ直、　ｍ／ｇ） 磁化量　　　　７６．５　７８．０　７６．８　　７５
．２　７８．５　７７．５（ｅｍｕ／ｇ） 粒子径（長軸）　　０．４　　０．３　　０．２５　　
０．３　　０．２５　０．２０（μｍ） 軸比　　　　　１０：１　　９：１　　８：Ｌ　　　９
：ｌ　　　９：ｌ　　　８：１木発明に係るポリウレタ
ン樹脂（イ）〜（ハ）は次のものである。

本発明に係るポリウレタン（イ）を前記合成例１の方法
で合成し、（ロ）、（ハ）も同様の方法極性基濃度０．
０７１ｉｍｏｌ／ｇ Ｈ２ ＨＯ−Ｐ　＝　０ Ｏθ 〈ビデオテープ性能の評価〉 表−１に示す各ビデオテープにつき、下記表２に示す特
性評価を行った。

各評価データの測定方法は以下の通りである。

〈電磁変換特性〉 ＲＦ比出力　１００％ホワイト信号における再生時の出
力を比較例（３）のテープを基準として、比較例（３）
のテープとの比較において求めた。

ルミ−３／Ｎ ；ノイズメーター（シバツク社製）を使用し、基準テー
プ〔コニカ■製〕との テープとの比較において、１００％ホワイト信号におり
る試料のＳ／Ｎの差を 求めた。

クロマ−３／Ｎ ；ノイズメーター（シハソク社製）を使用し、基準テー
プ〔コニカ■製〕との 比較において、クロマ信号におりる試 料のＳ／Ｎの差を求めた。

〈走行、耐久性〉 ジノクー：　ＶＴＲシソクー・メーカーＭＫ−６１２Ａ
（目黒電波）にて測定。

スチル寿命 ：　Ｎ　Ｖ　−６２００（松下電気製）を使用しスチル
モードでＲＦ比出力１ｄＢ低下す るまでの時間。

〈１００パステープ〉及び〈バージンテープ〉未使用の
テープ（バージンテープ）にっきＲＦ出力変動、動摩擦
係数、ドロップアウトを測定した。また、試料テープを
ＶＨＳカセ、１、に詰め、２０℃、６０％ＲＨ中で、Ｎ
　Ｖ　−６２００（松下電気製）デツキを使用し、１０
０パス繰り返し走行させた（１００パステープ）。これ
につき上記の測定を行うと共にテープ損傷の有無を調べ
た。

動摩擦係数：２５“Ｃにてテープ走行性試験機ＴＢＴ３
００　Ｄ　（横浜システム研究所）にてクロムメツキス
テンレス４φビン にテープを１８００巻きっけ、テープ スピードｌ　ｃ＋ｎ　／　ｓｅｃ　、人口テンション２
０ｇで測定し、次式にてμ、を算 出した。

ドロップアウト： 日本ビクター社製１・′ロソプアウトカウンターＶ　Ｄ
−５Ｍを使用し、１５　ｕ　ｓｅｃ以上長く、かつＲＦ
エンベローフッ 出力の２０ｄＢ以上下がった出力をドロップアウト−１
個として、全長測定し、１分間あたりの平均値を求めた
。

表−２ 閣下余白） 本発明に係るポリウレタン樹脂を用い、かつ本発明の構
成に即した磁性粉Ａ−Ｄを分散した実施例１〜４の試料
は、比較例（］）〜（４）の試料に対して、電磁変換特
性、ジッター、スチル寿命に優れている。また、１００
バス走行テスト後も、エッヂ折れ、片伸び等のテープ損
傷の発生がなく、動摩擦係数も小さい。加えて、出力変
動幅も小さい。ドロップアウトに関しても少ないレベル
に止まっている。

次に、実施例１のビデオテープにおいて、磁性粉中の珪
素含有量を種々の値に変え、その他の構成、処方は同様
として各々についてビデオテープを作製し、ＲＦ比出力
測定した。この結果を第３図心こ示ず。

また、実施例４のビデオテープにおいて、磁性↓ｌ）中
のアルミニウム含有量を種々の値に変え、その他の構成
、処方は同様として各々についてビデオテープを作製し
、ＲＦ比出力測定した。この結果を第４図に示す。

第３図、第４図に示す結果から、珪素、アルミニウムの
含有量をＮｔｒ記のように限定すること番こよリ〜本発
明の効果が非常に顕著に現れることが解る。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は磁気記録媒体の例を示す部分拡大断面
図である。 第３図、第４図はそれぞれ磁性粉中の異種金属含有量変
化ムこ対するＲＦ出力変化を表すグラフである。 なお、図面に示す符号において、 １−＝−−−−非磁性支持体 ２−−−−　−磁性層 ３−−−−−−−−　バックコート層（ＢＣ層）４−−
−＝・−オーバーコート層（００層）である。 代理人　　弁理士　　逢　坂　　　宏 ｌ ０．０１ （Ｊ、ｌ（Ｊ　　　　Ｏ，４００，６００，８０珪素の
雪崩−ｉ　（Ｉｔ’／。）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、磁性粉と結合剤とを含有する磁性層を有する磁気記
   録媒体において、珪素とアルミニウムとの少なくとも一
   方が前記磁性粉に含有され（但し、珪素が前記磁性粉に
   含有される場合にはこの磁性粉における珪素の含有率を
   ０．０１〜０．６０重量％とし、アルミニウムが前記磁
   性粉に含有される場合にはこの磁性粉におけるアルミニ
   ウムの含有率を０．００１〜０．３０重量％とする。）
   、かつ陰性官能基が分子内塩を形成しているポリウレタ
   ンが前記結合剤として含有されていることを特徴とする
   磁気記録媒体。