JPH026783B2

JPH026783B2 -

Info

Publication number: JPH026783B2
Application number: JP55116542A
Authority: JP
Inventors: Yan Ryu Pingu
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1979-08-27
Filing date: 1980-08-26
Publication date: 1990-02-13
Also published as: MX155502A; BR8005455A; FR2464287B1; FR2464287A1; NL8004810A; GB2057461A; AU539151B2; DE3031505A1; US4263415A; JPS5645946A; GB2057461B; AU6174280A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、高分子量芳香族ポリカーボネート樹
脂の老化衝撃強さおよび低温衝撃強さ双方の改良
に関する。ポリカーボネート樹脂は、約1/2〜1/4インチの
臨界厚さ以下で高い衝撃強さを有することがよく
知られている。この平均厚さ以上ではポリカーボ
ネート樹脂の衝撃強さは低い。その上、ポリカー
ボネート樹脂の衝撃強さは、温度が約−５℃以下
に下がるにつれて急速に低下し、またポリマーを
約100℃以上の高温で老化させた後も低下する。
これらの特性の結果としてポリカーボネート樹脂
の応用分野が限定される。従つて非変性ポリカー
ボネート材料は、優れた衝撃強さを必要とする場
合、低温または高温いずれで使用するにも不適当
である。従つて、ポリカーボネート樹脂の低温お
よび高温での衝撃強さおよび老化衝撃強さ双方を
向上させて、この樹脂の応用分野を広げるのが望
ましい。本発明者は、熱可塑性高分子量芳香族ポリカー
ボネート、アクリレートコポリマーおよびブタジ
エン―スチレンコポリマーよりなる三元組成物
が、非変性ポリカーボネート樹脂と比較して、向
上した老化衝撃強さを呈するだけでなく、その特
定組成のものが低温および高温双方での向上した
衝撃強さも呈することを見出した。この新規な組
成物は良好なウエルドライン強さも呈する。本発明において熱可塑性高分子量芳香族ポリカ
ーボネートは、ホモポリカーボネート、コポリカ
ーボネートおよびこれらの混合物を包含すると解
すべきであり、これらは約8000〜200000以上、好
ましくは約20000〜80000の平均分子量および塩化
メチレン中25℃で測定して0.40〜10dl／ｇの固有
粘度（I.V.）を有する。これらのポリカーボネー
トは二価フエノール、例えば２，２―ビス（４―
ヒドロキシフエニル）プロパン、ビス（４―ヒド
ロキシフエニル）メタン、２，２―ビス（４―ヒ
ドロキシ―３―メチルフエニル）プロパン、４，
４―ビス（４―ヒドロキシフエニル）ヘプタン、
２，２―（３，５，3′，5′―テトラクロロ―４，
4′―ジヒドロキシフエニル）プロパン、２，２―
（３，５，3′，5′―テトラブロモ―４，4′―ジヒド
ロキシフエニル）プロパンおよび（３，3′―ジク
ロロ―４，4′―ジヒドロキシジフエニル）メタン
から誘導される。上記ポリカーボネートの製造に
用いるのに適当な他の二価フエノールは、米国特
許第2999835号、第3038365号、第3334154号およ
び第4131575号に開示されている。これらの芳香族ポリカーボネートは既知の方法
で製造でき、例えば上記特許や米国特許第
4018750号および第4123436号に開示された方法に
従つて二価フエノールをカーボネート前駆物質、
例えばホスゲンと反応させることにより、或は米
国特許第3153008号に開示されているようなエス
テル交換方法により製造でき、また当業者に周知
の他の方法も用い得る。本発明に用いる芳香族ポリカーボネートは、米
国特許第3169131号に開示されているような、二
価フエノール、ジカルボン酸および炭酸の重合誘
導体も包含する。本発明を実施するのに用いる芳香族ポリカーボ
ネートの製造に、カーボネートコポリマーまたは
インターポリマーの方がホモポリマーより望まし
い場合には、２種以上の異なる二価フエノール、
または二価フエノールとグリコールとの、または
ヒドロキシもしくは酸終端ポリエステルとの、ま
たは二塩基酸とのコポリマーを使用することも可
能である。本発明を実施するのに、上述した材料
のうち任意のものの混合物を使用して芳香族ポリ
カーボネートを得ることもできる。米国特許第4001184号に記載されているような
枝分れポリカーボネートも本発明を実施するのに
使用することができ、また線状ポリカーボネート
と枝分れポリカーボネートとの混合物も使用でき
る。本発明で使用する「アクリレート」コポリマー
はC₁〜C₅メタクリレートとC₁〜C₅アクリレート
とのコポリマーである。ここで「C₁〜C₅」は１
〜５個の炭素原子を有する飽和および不飽和、直
鎖または枝分け脂肪族炭化水素基を表わす。コポリマーに用いるのに適当なアクリレート
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、１，４―ブタンジオー
ルジアクリレート、ｎ―ブチルアクリレートおよ
び１，３―ブチレンジアクリレートである。この
コポリマーに用いるのに適当なメタクリレート
は、メチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、１，３―ブチレンジメタクリレート、ブ
チルメタクリレートおよびエチルメタクリレート
を包含する。コポリマーのアクリレート部分は、コポリマー
の全重量に基づいて約50〜85重量％の範囲とする
ことができる。コポリマーのメタクリレート部分
は約15〜50重量％の範囲とすることができる。本発明に用いるのに好適なアクリレートコポリ
マーは、ｎ―ブチルアクリレートとメチルアクリ
レートとのコポリマーで、ｎ―ブチルアクリレー
ト部分対メチルメタクリレート部分の重量比が約
３：２であるコポリマーである。上述したような適当なアクリレートコポリマー
は、当業者によく知られた方法で製造でき、或は
商業経路で入手することができる。例えば、ｎ―
ブチルアクリレートとメチルメタクリレートとの
コポリマーであるAcryloid KM330コポリマー
（Rohm＆Haas社、商標名）が本発明に用いるの
に適当である。本発明に用いるブタジエン―スチレンコポリマ
ーにおいて、コポリマーのブタジエン部分はコポ
リマーの全重量に基づいて約15〜40重量％の範囲
とすることができる。コポリマーのスチレン部分
は約60〜85重量％の範囲とすることができる。本発明に用いるのに好適なブタジエン―スチレ
ンコポリマーにおいて、スチレン部分対ブタジエ
ン部分の重量比は約２：１から約３：１までの範
囲にある。上述したような適当なブタジエン―スチレンコ
ポリマーは当業者によく知られた方法で製造する
か、または商業経路で入手できる。例えば、Ｋ―
Resin KR03ブタジエン―スチレンコポリマー
（Phillipe Petroleum社、商標名）が本発明に用
いるのに適当である。本発明の三元組成物中に存在するブタジエン―
スチレンコポリマーの量は、芳香族ポリカーボネ
ート100重量部当り約0.5〜４重量部の範囲とする
ことができる。ブタジエン―スチレンコポリマー
を芳香族ポリカーボネート100重量部当り約１〜
３重量部の量存在させるのが好ましい。三元組成
物中に存在するアクリレートコポリマーの量は、
芳香族ポリカーボネート100重量部当り約２〜６
重量部の範囲とすることができる。アクリレート
コポリマーを芳香族ポリカーボネート100重量部
当り約３〜５重量部の量存在させるのが好まし
い。本発明の三元ポリカーボネート組成物に、これ
を補強、着色または安定化するなどの目的で普通
の添加剤を慣用量含有させることも本発明の要旨
内に包含される。本発明の組成物は、高分子量芳香族ポリカーボ
ネートをアクリレートコポリマーおよびブタジエ
ン―スチレンコポリマーと普通の方法で機械的に
混合することによつて製造される。以下の実施例は本発明を例示するためのもの
で、本発明の範囲を限定すると解すべきではな
い。実施例および比較例において、すべての部お
よび％は特記しない限り重量基準である。実施例１２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロ
パンから誘導され、塩化メチレン溶液で25℃で測
定した約0.46〜0.49dl／ｇの範囲内の固有粘度
（I.V.）を有する芳香族ポリカーボネート94.5部
を、ｎ―ブチルアクリレート対メチルメタクリレ
ートの重量比が約３：２であるｎ―ブチルアクリ
レートとメチルメタクリレートのコポリマー（以
下アクリレートコポリマーと称す）４部およびス
チレン対ブタジエンに重量比が２：１から約３：
１であるブタジエン―スチレンコポリマー（以下
BDSと称す）1.5部と混合した。これら成分を実
験用タンブラーで機械的に混転することにより成
分の配合を行い、得られた混合物を押出機に供給
し、押出機を約265℃で作動させた。得られた押
出物を細断してペレツトとした。ペレツトを約
290〜310℃で射出成形して約５インチ×1/2イン
チ×1/4インチ（厚さ）および５インチ×1/2イン
チ×1/8インチ（厚さ）の試験片とした。これら
試験片のアイゾツド衝撃強さをASTM D256の
ノツチ付きアイゾツド試験に従つて測定し、結果
を第表に示す。延性―脆性転移温度（Ｄ／Ｂ）、
即ちサンプルが延性破壊モードよりもむしろ脆性
破壊モードを呈し始める最高温度をASTM
D256の手順に従つて測定し、結果を同じく第
表に示す。アクリレートコポリマーもBDSも用
いずに、約0.46〜0.49dl／ｇのI.V.を有するポリ
カーボネート樹脂から「対照」サンプルを製造し
た。実施例２実施例１の手順をそのまゝ繰返した。但し、本
例では試験片中のポリカーボネート、アクリレー
トコポリマーおよびBDSの重量部数がそれぞれ
96.3および１であつた。ノツチ付きアイゾツド衝
撃試験およびＤ／Ｂの結果を第表に示す。実施例３実施例１の手順をそのまゝ繰返した。但し、本
例では試験片中のポリカーボネート、アクリレー
トコポリマーおよびBDSの重量部数がそれぞれ
95.4および１であつた。ノツチ付きアイゾツド衝
撃試験の結果を第表に示す。

【表】実施例４実施例１の手順をそのまゝ繰返した。得られた
94.5部のポリカーボネート、４部のアクリレート
コポリマーおよび1.5部のBDSを含有する組成物
をノツチ付きアイゾツド衝撃試験を用いて、それ
ぞれ−18℃および−29℃に45分間保持された厚さ
１／８インチのサンプルの零下温度衝撃性能につい
て試験した。これらの試験の結果をft・lb／in単位で表わし
て第表に示す。これらの試験の結果は本発明の
三元組成物の優れた低温衝撃強さを実証してい
る。比較例１実施例１の手順に従つたが、本例ではBDSを
混合物に加えなかつた。得られた96部のポリカー
ボネートおよび４部のアクリレートコポリマーを
含有する組成物を、−18℃および−29℃での厚さ
１／８インチのサンプルの零下温度衝撃性能につい
て試験した。これらの試験の結果を第表に示
す。

【表】本発明の三元組成物は、ASTM D256に規定
された通りの方法で行つた二重ゲートアイゾツド
衝撃試験で実証されるように、良好なウエルドラ
イン強さも呈した。

Claims

【特許請求の範囲】１二価フエノールに基づく高分子量芳香族ポリ
カーボネート100重量部、C₁〜C₅アクリレートと
C₁〜C₅メタクリレートとのコポリマー２―６重
量部、およびブタジエン：スチレン重量比15：85
〜40：60のコポリマー0.5―４重量部の混合物よ
りなる三元ポリカーボネート組成物。２アクリレート―メタクリレートコポリマーが
芳香族ポリカーボネート100重量部当り３〜５重
量部の量存在する特許請求の範囲第１項記載の組
成物。３ブタジエン―スチレンコポリマーが芳香族ポ
リカーボネート100重量部当り１〜３重量部の量
存在する特許請求の範囲第１項記載の組成物。４アクリレート―メタクリレートコポリマーの
メタクリレートがメチルメタクリレート、１，３
―ブチレンジメタクリレート、イソブチルメタク
リレート、ブチルメタクリレートおよびエチルメ
タクリレートよりなる群から選択され、アクリレ
ートが１，４―ブタンジオールジアクリレート、
イソブチルアクリレート、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ―ブチルアクリレートお
よび１，３―ブチレンジアクリレートよりなる群
から選択される特許請求の範囲第１項記載の組成
物。５芳香族ポリカーボネートが２，２―ビス（４
―ヒドロキシフエニル）プロパンから誘導される
特許請求の範囲第４項記載の組成物。６アクリレート―メタクリレートコポリマーの
メタクリレートがメチルメタクリレートで、アク
リレートがｎ―ブチルアクリレートである特許請
求の範囲第５項記載の組成物。７アクリレート―メタクリレートコポリマーに
おいてメチルメタクリレート対ｎ―ブチルアクリ
レートの重量比が１／２から２／１の範囲に入る
特許請求の範囲第６項記載の組成物。８２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プ
ロパンから誘導された高分子量芳香族ポリカーボ
ネート、前記芳香族ポリカーボネート100重量部
当り１〜３重量部のスチレン対ブタジエンの重量
比が２／１から３／１の範囲にあるブタジエン―
スチレンコポリマー、および前記芳香族ポリカー
ボネート100重量部当り３〜５重量部のメチルメ
タクリレートとｎ―ブチルアクリレートよりなり
ｎ―ブチルアクリレート対メチルメタクリレート
の重量比が３／２であるコポリマーの混合物より
なる特許請求の範囲第１項記載の三元ポリカーボ
ネート組成物。