JPH0268189A - 感光材料の処理廃液の処理方法および処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光材料の処理に使用された処理液の廃液の
処理方法及び処理装置に関し、さらに詳しくは、処理廃
液を加熱濃縮して固形分と水とに分離する処理方法及び
処理装置に関する。

〔従来の技術〕

従来から知られている感光材料の現像方法においては、
処理廃液を回収業者に引き取ってもらうか、多額の費用
をかけて廃液処理施設を作り処理する方法しかなく、廃
液処理の作業性およびコストに問題がある。

感光材料の処理廃液を加熱濃縮してえ水と固形分（スラ
ッジ）に分離する方法が幾つか提案されており、ここで
加熱濃縮釜中の液面を制御する方法としては、一般に浮
子式、フロート式、接触電極式（ＯＮ−ＯＦＦ）等の液
面センサが用いられており、加熱時の液の発泡やスラッ
ジによるセンサーの汚れによって液面制御がうまくいか
ないという問題がある。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、第１に、感光材料の処理廃液の地理の
作業性が改善される処理廃液の処理方法及び処理装置を
提供することである。第２に、感光材料の処理廃液を長
時間にわたって安定に加熱濃縮地理し得る地理廃液の処
理方法及び処理装置を提供することである。第３に、感
光材料の処理廃液を加熱濃縮工程を含む処理によって固
形分と水に分離する方法における加熱濃縮釜からの突沸
や空だき等のトラブルの発生を無くした処理方法および
処理装置を提供することである。

〔発明の構成〕

上記本発明の目的は、感光材料の処理廃液を加熱濃縮工
程を含む処理によって固形分と水に分離する方法におい
て、加熱濃縮釜と別の該処理廃液を収容する室を設け、
該加熱濃縮釜の側面に設けられた開孔部からのオーバー
フローによって該加熱濃縮釜内の処理廃液面が一定に保
たれるようにしたことを特徴とする感光材料の処理廃液
の処理方法、及び処理廃液を加熱橿縮して固形分と水と
に分離する加熱濃縮釜及び該加熱濃縮釜と別の処理廃液
を収容する室を有し、該加熱濃縮釜の側面の開孔部から
のオーバーフローを該処理廃液を収容する室へ送る手段
を有することを特徴とする感光材料の処理廃液の処理装
置によって達成される。

以下、本発明について図面により詳述する。

第１図は本発明に係る処理装置の例を示す断面図である
。本図において、ｌは加熱濃縮釜、２はその側面に設け
られた開孔部、３は加熱装置、４は濃縮物の排出口、５
は加熱濃縮釜ｌからのオーバーフローを収容する処理廃
液収容室６へ加熱濃縮釜１のオーバーフローを送るｔ：
めの配管、７は液面センサ、８は加熱濃縮釜ｌ内の処理
廃液から蒸発した気体を冷却し凝縮させるｔ；めの凝縮
器、９は凝縮した液体を入れる受液器、ｌＯは処理廃液
収容室６内の処理廃液を加熱濃縮釜ｌへ送るためのポン
プ、１１は処理廃液を入れる処理廃液タンク、１２は処
理廃液タンク１１から処理廃液収容室６へ処理廃液を送
るためのポンプである。

加熱濃縮釜ｌは、好ましくはステンレススチール、フッ
素樹脂（例えば、テフロン）等の保護膜を有する金属等
で作られた円筒状の釜で、その側面、好ましくは該釜の
上面からＩＯａｍ以上下方に開孔部２を配管５に接続さ
せて設ける。

配管５の内径は、処理廃液収容室６からの送液量と配管
５によるオーバーフロー量とのバランスから処理廃液の
液面が開孔部２の最上部より上にならないように、オー
バー７０−すべき少なくとも全量を処理廃液収容室６へ
導き得るサイズであることが必要である。配管５は、そ
の途中にトラップを設けて加熱濃縮釜ｌ内の蒸発気体の
処理廃液収容室６への送入を遮断するようにしてもよい
。

加熱装置３は、熱源として電気、可燃ガス（都市ガス等
）等適当なものを用いることができる。

処理廃液収容室６は加熱濃縮釜ｌに接して設けてもよく
、その材質は加熱濃縮釜と同種でよい。

ポンプｌＯによる処理廃液収容室６から加熱濃縮釜ｌへ
の処理廃液の送液は、連続的又は断続的に一定量を送り
得るようになっている。

次に、この装置例に基づき本発明方法について説明する
。

まず、感光材料の処理装置から排出された処理廃液（オ
ーバー７０−液等）は処理廃液タンク１１に入れられる
。処理廃液はここからポンプ１２によって処理廃液収容
室６に送る。ここで、処理廃液収容室６内の液面の高さ
が制御されるようにポンプ１２の作動制御をすることが
作業性の点から好ましい。

本図に示す例では、液面センサ７および図示してない制
御装置により液面の高さが一定範囲内に保たれるように
制御している。

処理廃液収容室６内に送られた処理廃液はポンプ１０に
より加熱濃縮釜ｌに送り、加熱装置３で処理廃液を加熱
する。加熱されて処理廃液から蒸発した気体は凝縮器７
で凝縮されて液体となり受液！）８に収容される。ここ
で、ポンプｌＯによる送液量Ｖ、を加熱濃縮釜１中の蒸
発により減少する液量ｖ２より多い量に設定する。従っ
て、処理装置の稼働中、加熱濃縮釜ｌ内において、処理
廃液は開孔部２から配管５を通って処理廃液収容室６へ
流入し、加熱濃縮釜ｌ内の処理廃液の自由表面が開孔部
２の高さに維持される。処理液収容室から加熱濃縮釜へ
の処理廃液の送入は連続的に行っても、又断続的に行っ
てもよい。

上記のように、本発明によれば、処理装置の稼働中、蒸
発により減少する量より多い量を加熱濃縮釜へ送す、オ
ーバーフローさせるので、該釜内の液面高さが開孔部２
の高さに保たれ、前記のような公知の液面維持技術を用
いた場合に起こる不都合が解消される。

本発明において、処理廃液収容室中あるいは該室に連結
して、スラッジを除去する手段を設けることが好ましい
。　スラッジを除去する手段としては、例えばフィルタ
を用いる方法、遠心分離法、回転ドラム等に付着させて
掻きとる方法、浮遊玉（例えば直径５〜１０ｍｍ程度の
ポリスチレン球）に付着させて除去する方法等があり、
好ましい手段として、ステンレスや布製のフィルタを用
いる方法と遠心分離法が挙げられる。

処理廃液収容室内にスラッジ除去手段を設けた装置例を
第２図に、旭理廃゛液収容室に連結してスラッジ除去手
段を設けた装置例を第３図に示す。

本発明において、処理廃液収容室中あるいは該室の連結
したところで、処理廃液を化学的処理（例えば、中和、
凝集剤添加等）を施すことが好ましい。

中和処理としては、中和剤として、例えば硫酸、塩酸、
リン酸、シュウ酸、くえん酸、酒石酸等の酸、及び消石
灰、カセイソーダ、カセイヵリ、有機アミン類等のアル
カリ等を用いることができる。凝集剤としては、例えば
硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウムポリ塩化アルミニ
ウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、ポリアクリ
ルアミド系高分子、ポリアクリル酸（塩）等を使用する
ことができ、凝集剤を用いるときは、凝集物を除去する
ため、前記のフィルタ等を併用することが好ましい。

本発明の処理方法及び処理装置により処理する処理廃液
には次のようなものが包含される。

■非銀塩感光材料の処理液の廃液、例えば感光性物質と
してジアゾ樹脂、０−キンノンジアジド化合物、７オト
ボリマー等を用いたネガ型やポジ型の感光性平版印刷版
（ＰＳ版）の現像液、現像旭理後の水洗工程の水洗水、
不感脂化処理液、リンス液、整面液等の廃液。

■ハロゲン化銀白黒写真感光材料の現像液、定着液等の
廃液。

■ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像液、漂白
液、定着液、漂白定着液、安定液等の廃液。

上記非銀塩感光材料には、光照射によって溶解性の変化
する感光性層が支持体上に塗布されているもの、および
電子写真方式等によって画像様レジスト層を設は得る溶
解性層が支持体上に設けられているものが含まれる。

上記の感光性層が含む感光性物質の代表的なものとして
は、例えば感光性ジアゾ化合物、感光性アジド化合物、
エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、酸触媒で重
合を起こすエポキシ化合物、酸で分解するシリルエーテ
ルポリマーやｃ−ｏ−ｃ−基を有する化合物と光酸発生
剤との組合わせ等が挙げられる。感光性ジアゾ化合物と
しては、露光によりアルカリ可溶性に変化するポジ型の
ものとして０−キノンジアジド化合物、露光により溶解
性が減少するネガ型のものとして芳香族ジアゾニウム塩
等が挙げられる。

まＩ；、上記非銀塩感光材料には、ジアゾ樹脂とアクリ
ル系ポリマーの混合系やナフトキノンジアジド化合物と
ノボラック樹脂の混合系の感光層をアルミニウム板上に
設けた感光性平版印刷版が含まれる。

上記非銀塩感光材料の現像液にはアルカリ現像液が含ま
れる。アルカリ現像液は、水系アルカリ現像液が好まし
く適用でき、アルカリ剤として、ケイ酸ナトリウム、ケ
イ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第
三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン
酸カリウム、第ニリン酸カリウム、第三リン酸アンモニ
ウム、第ニリン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム
、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸アンモニウムなどのような無機アルカリ剤、モノ、
ジ、またはトリエタノールアミンおよび水酸化テトラア
ルキルアンモニウムのような有機アルカリ剤および珪酸
アンモニウム等を用いた現像液の廃液処理に本発明は有
用である。

本発明が適用される現像液には、さらに有機溶剤が含有
していてもよい。有機溶剤にはエチレングリコールモノ
フェニルエーテル、ベンジルアルコール、ｎ−プロピル
アルコール等が包含される。

有機溶剤の現像液組成物中における含有量が０．５〜１
５重量％の現像液の廃液処理に本発明を適用できる。

現像液は更に界面活性剤、特にアニオン型界面活性剤を
含有していてもよい。アニオン型界面活性剤としては、
高級アルコール（ｃｍ〜Ｃｗｔ）硫酸エステル塩類　［
例えば、ラウリルアルコールサルフェートのナトリウム
塩、オクチルアルコールサルフェートのナトリウム塩、
ラウリルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、ｒ
Ｔａｅｐｏｌ　Ｂ−８１４（商品名・シェル化学製）、
第二ナトリウムアルキルサルフェートなど１、脂肪族ア
ルコールリン酸エステル塩類（例えば、セチルアルコー
ルリン酸エステルのナトリウム塩など）、アルキルアリ
ールスルホン酸塩類（例えｔｆｌ　ドデシルベンゼンス
ルホン酸のナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスル
ホン酸のナトリウム塩、シナフタレンジスルホン酸のナ
トリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸のナトリウ
ム塩など）、アルキルアミドのスルホン酸塩類（例えば
、 Ｃ，、Ｈ，、Ｃ０ＮＣＨ，ＣＨ２ＳＯ３ＮａＣＨ３ など）、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類（例
えば、ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、
ナトリウムスルホコハク酸ジヘキシルエステルなど）が
ある。

現像液は更に現像性能を高めるための以下の様な添加剤
を含有していてもよい。例えば、特開昭５８−７５１５
２号公報記載のＮａＣＱ、　ＫＣＱＫＢｒ等の中性塩、
特開昭５８・１９０９５２号公報記載のＥＤＴＡ、ＮＴ
Ａ等のキレート剤、特開昭５９−１２１３３６号公報記
載の［００（ＮＨ３）］＠ＣＱ３．　ＣＯＣｌ２！−６
Ｈ，Ｑ等の錯体、特開昭５０−５１３２４号公報記載の
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−テトラ
デシル−Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシエチルベタイン等のアニ
オンまたは両性界面活性剤、米国特許第４．３７４．９
２０号明細書記載のテトラメチルデシンジオール等の非
イオン性界面活性剤、特開昭５５−９５９４６号公報記
載のｐ−メチルアミノメチルポリスチレンのメチルクロ
ライド４級化物等のカチオニツクポリマー、特開昭５６
−１４２５２８号公報記載のビニルベンジルトリメチル
アンモニウムクロライドとアクリル酸ナトリウムとの共
重合体等の両性高分子電解質、特開昭５７−１９２９５
２号公報記載の亜硫酸ナトリウム等の還元性無機塩、特
開昭５８−５９４４４号公報記載の塩化リチウム等の無
機リチウム化合物、特公昭５０−３４４４２号公報記載
の安息香酸リチウム等の有機リチウム化合物、特開昭５
９−７５２５５号公報記載のＳｉ、　Ｔｉ等を含む有機
金属界面活性剤、特開昭５９−８４２４１号公報記載の
有機はう素化合物、ヨーロッパ特許第１０１．０１０号
明細書記載のテトラアルキルアンモニウムオキサイド等
の４級アンモニウム塩、ベンジルアルコール、エチレン
グリコールモノフェニルエーテル等の有機溶剤等があげ
られる。

本発明方法は、現像液がアルカリ現像液である場合に有
利に廃液を処理し、かつ回収されｔ；溶媒を処理液の溶
媒として使用することができる。

本発明方法において、感光材料が感光性平版印刷版であ
り、アルカリ現像液による現像工程の後、（Ａ）不感脂
化処理またはリンス処理、（Ｂ）リンス処理の後に不感
脂感度処理、（Ｃ）水洗の後に不感脂化処理またはリン
ス処理、または（Ｄ）水洗の後にリンス処理次いで不感
脂化処理である処理の態様は、２種以上の廃液を混合し
て一括して処理することが可能であり、廃液処理の作業
性および処理コストにおいて特に有利である。

本発明において、２種以上の廃液を処理する必要がある
ときは、それらを１つにまとめて処理することが作業性
その他の点から好ましい。

上記ハロゲン化銀黒白感光材料の構成は任意である。

感光材料を構成する乳剤は任意であって、含有されるハ
ロゲン化銀の組成も任意であり、結晶形態・粒径・粒径
分布・晶癖なども任意のものを使用できる。適用する感
光材料の種類に応じて、適宜選択すればよい。感光性ノ
１０ゲン化銀乳剤には臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、
塩臭化銀及び塩化銀等のいずれかのハロゲン化銀を用い
てもよく、乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆる
レギュラー粒子でもよく、また球状などのような変則的
な結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの
、あるいはそれらの複合形でもよい。

乳剤は単分散でも多分散でもよい。ハロゲン化銀粒子は
コア／シェルをのものも、平板状のものも好適に処理さ
れる。

乳剤は化学増感されていてもよい。

感光材料には任意の添加剤が含有されていてよく、これ
らはリサーチ・ディスクロージャー　１７６巻、Ｎｏ、
１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻、Ｎ
ｏ、１８７１６　（１９７６年１１月）に記載されてお
り、その該当箇所を次の表にまとめた。

本発明を適用する感光材料の乳剤の調製に当たり使用で
きる公知の写真、用添加剤も上記２つのリサーチ・ディ
スクロージャーに記載されており、次に本発明が適用さ
れる処理廃液に対応する処理液について記す。

黒白現像液に用いる現像主薬には良好な性能を得やすい
点で、ジヒドロキシベンゼン鎖とｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類の組合せが最も好ましい。

勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含んで
もよい。

ジヒドロキシベンゼン現像主薬としてはハイドロキノン
、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソ
プロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２．
３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジクロロハイド
ロキノン、２．３−ジグロムハイドロキノン、２．５−
ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハイドロキノ
ンが好ましい。

ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン又はその誘導体の現像
主薬としてはｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、ｌ−７エニルー４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−
ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなどがある。

ｐ−アミノフェノール系現像主薬としてはＮ−メチル−
ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）グリジン、２−メチル−ｐ
−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等
があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール
が好ましい。

現像主薬は通常用いられる０、Ｏ１モル／Ｑ−１，２モ
ル／Ｑの量であってもよい。

亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒ
ド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜ｆＥｒａ塩は０．
２モル／ａ以上であってもよい。

現像液のｐＨは通常好ましい範囲とされる９から１３ま
での範囲のものが少なくとも含まれる。

ｐｉの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、す、ン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、ニチノール、メタノール
の如き有機溶剤＝１−フェニルー５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。

ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のポ
リエステルグリコールを含有する現像液廃液であっても
よく、その含有量は５ｇ／β以上、また２０ｇＩＱ以上
であってもよい。

現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭５６−２４３４７
号に記載の化合物を用いることができる。

現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記載のアル
カノールアミンなどのアミノ化合物を用いることができ
る。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（１
９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２゜１９３
．０１５号、同２，５９２．３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／ａで
ある。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することてかできる。

これらの化合物に定着液ｌＱにつき０．００５モル以上
含むものを適用できる。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）　、ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硝酸）　、　
ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート
剤や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を含むこ
とができる。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことができる。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ　　“Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ
ｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”Ｐｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　＆　
Ｅｎｇ、　Ｖｏｌ、９Ｎｏ、　６　（１９６５）、Ｍ、
Ｗ、Ｂｅ−ａｃｈ″Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　
Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｅｔｕｒａ
　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ″ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ
　Ｖｏｌ、１３５．（１９７６）。

Ｒ，Ｏ，Ｄｅａｇａｎ、　　“Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　ＷａｔｅｒＢｉｏｃｉｄｅｓ”
　Ｊ、Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ　１０．Ｎｏ
、６（１９８４）及び特開昭５７−８５４２号、同５７
−５８１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１
３２１４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５
３０号、同５７−１５７２４４号などに記載されている
防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併用することもで
きる。

更に水洗浴には、Ｒ，Ｔ、Ｋｒｅｉｍａｎ著Ｊ、Ｉｍａ
ｇｅ、Ｔｅｃｈ１０、（６’）　２４２　（１９８４）
に記載されたイソチアゾリン系化合物、ＲＥＳＥＡＲＣ
ＨＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ第２０５巻、ＩｔｅＩ１１２０
５２６　　（１９８１年、５月号）に記載されたイソチ
アゾリン系化合物、同第２２８巻、１ｔｅ＋ｎ　２２８
４５　（１９８３年、４月号）に記載されたインチアゾ
リン系化合物特願昭６１−５１３９６号に記載された化
合物、などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）とし
て併用することもできる。

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
０−フェニル７−ノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、クルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−
（４−チアゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−３−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチル
アンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメ
チルチオ）−７タルイミド、２，４．４’−トリクロロ
−２′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどである
。

水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止する
目的で、各種の界面活性剤を添加することができる。界
面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イオン
型および両イオンをのいずれを用いてもよい。界面活性
剤の具体例としてはたとえば工学図書（株）発行の「界
面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物などが
ある。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
を添加することができる。例えば膜ｐＨを調整する（例
えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩
、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カ
リ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸
、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使
用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げ
ることができる。その他、キレート剤、殺菌剤（チアゾ
ール系、インチアゾール系、ハロゲン化フェノール、ス
ルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活
性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用して
もよく、同一もしくは異種の目的の化合物を２種以上併
用しても良い。

また、処理液の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加することができる。

〔実施例〕

実施例１ 感光材料としてネガ型２５版５ＩＮ（商品名、コニカ（
株）製）の１００３ｓｕｅＸ　３００ｍｍサイズを自動
現像機を用いて下記組成の現像液で処理を行い、次いで
循環使用される水で水洗し最後に下記組成のガム液で処
理を行った。

現像液組成 ベンジルアルコール トリエタノールアミン　　　　　　　　　２１０ｇペレ
ックスＮＢＬ（商品名、花王（株）製、ｔ−ブチルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム　　１８０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　９０ｇ水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９Ｑガ
ム液組成 デキストリン（日教化学製）２０ｇ カルボキシメチルセルロース　　　　　　１ｇ７５％リ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇニッコー
ルＯＴＰ−　１０Ｃ（商品名、日光ケミカルズ製）０、
２ｇ スパン２０（商品名、花王（株）製）　　　０．２ｇ純
水２０００１１２ 上記ＰＳ版を４００枚処理した現像液の廃液２２Ｑ１水
洗廃液量１５１２及びガム液の廃液１０（２を第１図に
示す処理廃液タンク１１に入れ、処理に供した。

処理廃液収容室６には、容量２ａのステンレススチール
製を、加熱濃縮釜ｌとしては、容量３．６１２の円筒形
のステンレススチール製を用い、その上面から１５ｃｍ
下方の側面に開孔部３を設け、配管５の内径は１５ｍｍ
とした。加熱装置３にはｌ　ｋＷの電熱器を使用した。

ポンプｌＯにはベローズポンプを使用し、処理廃液収容
室６から加熱濃縮釜ｌへの送液量を１００ａ＋１２／分
とシタ。

このような処理装置で上記処理廃液を処理したところ、
蒸発速度はＩｆｆ／時で、加熱濃縮釜ｌ内の処理廃液の
液面は、装置の稼働期間を通じて開孔部２の位置に安定
して維持された。

実施例２ 感光材料としてポジ型２３版ＳＭＰ−Ｎ　（商品名、コ
ニカ（株）製）の１０１００３ａ　８００ｍｍ＋サイズ
を自動現（１１！機を用いて下記組成の現像液で処理を
行い、次いで循環使用される水で水洗し、最後に下記組
成のリンス液で処理を行った。

現像液組成 Ａケイ酸カリウム（日本化学工業（株）製）３０ｇ 水酸化力νラム　　　　　　　　　　　２２０ｇエマル
ゲン９５０（商品名、界面活性剤、化工（株）製）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９ａリンス液組成 ジ（２−エチルヘキシル）スルホこはく酸エステルナト
リウム塩　　　　・・・３０重量部リン酸二水素ナトリ
ウム・二水塩 ・・・１０重量部 クエン酸・−水塩　　　　　　　・・・２重量部リン酸
（８５％）　　　　　　　　　・・・０．３重量部純水
　　　　　　　　　　　　・・・１０００重量部上記Ｐ
Ｓ版を６００枚処理した現像液の廃液２３Ｑ、水洗廃液
量１８Ｉ２及びリンス液の廃液ｌＯＱを第３図に示す処
理廃液タンク１１に入れ、処理に供した。

処理廃液収容室６には、容量２Ｑのステンレススチール
類を、加熱濃縮釜ｌとしては、容量３．６０の円筒形の
ステンレススチール類を用い、その上面から１５ｃｍ下
方の側面に開孔部３を設け、配管５の内径は１５ｍｍと
した。加熱装置３にはｌｋＷの電熱器を使用した。ポン
プｌＯにはマグネットポンプを使用し、処理廃液収容室
６から加熱濃縮釜ｌへの送液量を３００ａ＋１２／分と
した。フィルタ１３にｔｃ−ｉｏｏ　＜　トーセル製）
を用いた。

このような処理装置で上記処理廃液を処理したところ、
蒸発速度は１０１時で、加熱濃縮釜ｌ内の処理廃液の液
面は、装置の稼働期間を通じて開孔部２の位置に安定し
て維持された。

実施例３ まず同時混合法を用いて塩臭化銀乳剤（臭化銀３０モル
％）を調製した。平均粒径は０．２８μｍでこの乳剤を
常法に従って水洗及び脱塩後、金−硫黄増感し、増感後
、安定剤としてハイドロキノンを１ｇルゾルシンアルド
キシムを２ｇ及び４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−チトラザインデンを１．５ｇそれぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり加え、更にオルソ増感色素として
ｌ−（ヒドロキシエトキシエチル）−３−（ピリジン−
２〜イル）−５−（（３−スルホブチル−５−クロロー
ペンゾオキサゾリニンデン）エチリデン−２−チオヒダ
ントイン〕化合物をハロゲン化銀１モル当たり０．４ｇ
添加し、カブリ抑制剤としてｌ−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールを銀１モル当たり０．１ｇ、現像調節
剤としてエチレンオキサイド鎖３０のポリエチレングリ
コール（末端基の一方はドデシルベンゼン）を銀１モル
当たり、０．０５ｇ添加し、更に塗布助剤としてサポニ
ン、物性改良剤としてポリエチルアクリレートを銀１モ
ル当ｔ；す３ｇ１増粘剤としてスチレン−マレイン酸の
共重合体ポリマーを加えて乳剤を調製した。

次いで保護膜塗布液を次のようにして調製した。

即ち、ゼラチン１ｋｇ中に純水１０Ｑを加え、膨潤後４
０℃に加温し、マット剤として不定型の平均粒径３μｍ
のシリカ３０ｇをゼラチン中に分散し、２０１２に仕上
げて保護膜用塗布液を調製した。

上記乳剤及び保護膜塗布液を用いて、次のようにしてハ
ロゲン化銀感光材料を調製した。

下引加工済の厚さ１００μ鴎のポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に上記により調製された乳剤塗布液及び保
護膜塗布液を組み合わせ、銀量が３．５１／ｍ”ｘ乳剤
層のゼラチン付量が１．５ｇ／ａ”、保護層のゼラチン
付量が０．８ｇ／ａ’になるように同時重層塗布゛し、
感光材料試料を作成した。重層塗布時に保護膜用塗布液
中にホルムアルデヒド、グリオキザール及びエチレンイ
ミンの３種類の硬膜剤を添加して硬膜を行った。

前記作成した感光材料試料を３０ｃａ＋　Ｘ　２５ＣＩ
ｌ＋に断裁し、市販の製版カメラによる露光を与えた後
（５０％悪化）、下記組成の現像液（Ｄ−１）及び定着
液（Ｆ−１）を用い、自動現像機にて処理した。

現像処理条件は、現像が３８℃２０秒、定着が３５℃２
０秒で、水洗は常温で１５秒であった。感光材料の処理
は、１枚当たり現像液、定着液及び水洗水をそれぞれ２
０１Ｉｆｆの割合で補充しなから処理を行うようにし、
試料２００枚を連続処理した。この処理時に生成した現
像液、定着液および水洗水の廃液を１カ所に集め第１図
に示す廃液処理装置で実施例１と同様に処理した。

現像液処方（Ｄ−１） 純水　　　　　　　　　　　　　　　約８００ｍｆｆ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩水酸化カリウム ５−メチルベンゾトリアゾール トリエチレングリコ−ル ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラｇ １０．５ｇ ３０１）ａｇ ５ｇ ゾリドン ００ｍｇ １−フェニル−５−メチルカプトテトラゾール臭化カリ
ウム ハイドロキノン 炭酸カリウム 純水を加えて１０００ｍ１２に仕上げる。

ラムでｐＨ１０，７に調整した。

定着液処方（Ｆ−１） （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％ チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 酢酸ナトリウム・３水塩 ホウ酸 酒石酸 酢酸（９０％　Ｗ／Ｗ水溶液） （組成り） 純水 硫酸（５０％ＷＯＷ水溶液） 硫酸ナトリウムアルミニウム・ ０ｍｇ ３．５ｇ ０ｇ ５ｇ 水酸化ナトリ ｗ／ｖ水溶液） ４０ｍ１２ ０ｇ ７ｇ ６．５ｇ ｇ ｇ １３．６ｍ１２ ７ｍ１２ ４．７ｇ １２水塩（Ａ１２！０ｍ換 算含量が８．１％ｗ／ｗの水溶液）　　　　　　　３０
ｇ定着液の使用時に純水５００ｍ１２中に上記組成人１
組成りの順に溶かし、ｌＱに仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは４．３であった。

上記処理の結果、加熱濃縮釜ｌ内の処理廃液の液面は、
装置の移動期間を通じて開孔部２の位置に安定して維持
された。

〔発明の効果〕

本発明によれば、感光材料の処理廃液を加熱濃縮工程を
含む処理によって固形分と水に分離する方法において、
加熱濃縮釜中の処理廃液の液面高さ維持の安定性が改善
される。より具体的には、従来の技術における該釜内で
の発泡や液面計のセンサの汚れによる液面の低下、それ
による突沸、空焚き等の発生が防止され、長時間に互っ
て安定に地理廃液の処理を行うことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は本発明に係る処理装置の例を示す断面
図である。 ｌ・・・加熱濃縮釜　　２・・・開孔部３　・・・ ６　・・・ ７　・・・ ９　・・・ １１　　・・・ １２　・・・ 加熱装置　　　４・・・排出手段 処理廃液収容室 液面センサ　８・・・凝縮器 受液器　　　　１Ｏ１１２・・・ポンプ処理廃液タンク フィルタ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光材料の処理廃液を加熱濃縮工程を含む処理に
   よつて固形分と水に分離する方法において、加熱濃縮釜
   と別の該処理廃液を収容する室を設け、該加熱濃縮釜の
   側面に設けられた開孔部からのオーバーフローによって
   該加熱濃縮釜内の処理廃液面が一定に保たれるようにし
   たことを特徴とする感光材料の処理廃液の処理方法。
2. （２）処理廃液を加熱濃縮して固形分と水とに分離する
   加熱濃縮釜及び該加熱濃縮釜と別の処理廃液を収容する
   室を有し、該加熱濃縮釜の側面の開孔部からのオーバー
   フローを該処理廃液を収容する室へ送る手段を有するこ
   とを特徴とする感光材料の処理廃液の処理装置。