JPH026873B2 - - Google Patents

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JPH026873B2
JPH026873B2 JP59248297A JP24829784A JPH026873B2 JP H026873 B2 JPH026873 B2 JP H026873B2 JP 59248297 A JP59248297 A JP 59248297A JP 24829784 A JP24829784 A JP 24829784A JP H026873 B2 JPH026873 B2 JP H026873B2
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Shefuaa Renotsukusu Ronarudo
Ruisu Suchuwaatsu An
Ensurei Hoiru Chaarusu
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Armstrong World Industries Inc
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Publication of JPH026873B2 publication Critical patent/JPH026873B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
イ 産業上の利用分野 本発明はセルロース材の光分解による着色法に
関する。 ロ 従来の技術 これまでに、二、三、または他の多官能性アジ
ド橋かけ剤と共に重合体の光分解の例は２，３知
られている。例えば、ラリドン（Laridon）らの
米国特許第3467518号は、少なくとも２個のアジ
ドスルホニル基を含む化合物の光化学分解から誘
導された中間体と反応性である基を持つ重合体の
光化学橋かけによるレジスト画像の形成を開示し
ている。そのような橋かけは、多分橋かけ剤とし
て役立つジスルホニルニトレン中間体の生成およ
び後続反応のために生じると考えられている。 ハ 発明が解決しようとする問題点 そのような先行技術では、溶媒可溶性重合体お
よびモノ―スルホニルアジドの光分解によつて得
られた生成物は、いずれも光分解後に溶媒に不溶
性になることは期待できない。しかしながら、窒
素を含む重合体とモノ―スルホニルアジドとの混
合体は、紫外線を含む光源に当てた後、溶媒に不
溶性になることが思いがけなく見出された。その
上、そのような不溶化部分は、全く予期せざるこ
とに種々の色を顕色し、それらの色は極めて安定
であつて、光分解がセルロース質材上で行われる
と、時間と共に余り変化しない。 ニ 問題点を解決するための手段 本発明は、セルロース材の表面に着色画像を光
分解で顕色さす方法を提供することを目的とす
る。 本発明の方法は、最初にセルロース材表面と、
少なくとも１種のモノ―スルホニル・アジド化合
物溶液および少なくとも１種の窒素含有重合体溶
液とを接触さすことによつてセルロース材を前処
理する工程からなる。この前処理工程の後、その
セルロース材は紫外線を含む光源に当てる、それ
によつてセルロース材の表面に光分解によつて色
が現われる。色はモノ―スルホニル・アジド単独
で光分解により顕色することができるが、それら
の色は洗浄による変色抵抗がなく、かつ溶媒によ
つて容易に抽出される。 本発明における使用に適するモノ―スルホニ
ル・アジドは次の一般式を有する： Ｒ−SO2N3 上式中のＲは約１〜約25、望ましくは２〜約
15、最適には４〜約12の炭素原子を含む脂肪族、
アリール脂肪族、またはアリール・ラジカルであ
る。スルホニル・アジド基の外に、Ｒはさらに、
水素、アミン、置換のアミン、C1―C5―アルコ
キシ、エーテル基、アルコール基、酸および官能
性化酸基、ケトンおよびアルデヒド基、ニトロ
基、および（または）アミド基、およびそれらの
誘導体に代えることができる。 用語「脂肪族」は、ここでは技術的に認識され
ている意味で用いる。上記の基と置換、または置
換されない適当な脂肪族の基の例としては、アル
キル（パラフイン）基、１または２つの二重炭素
―炭素結合を有するアルケニル基、および１つの
三重炭素―炭素結合を有するアキン、およびそれ
らの環状類似物質が含まれる。最も望ましい脂肪
族ラジカルはブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、
およびドデシルである。 ここで使用する用語「アリール」は、親のアレ
ン（ベンゼン、ベンゼン誘導体、または化学的挙
動がベンゼンに類似する化合物）よりも１つ少な
い水素を含有する芳香族炭化水素基を意味する。
適当なアリール・ラジカルの例としては、フエニ
ル、ナフチル、アントラセニル、ナフタセニルお
よびフエナントレニルが含まれる。 適当なアリール脂肪族ラジカルの例としては、
ベンジル、トリル、メシチル、キシリル、シンナ
ミル、フエネチル、スチリルおよびトリチルを含
む。 本発明に用いられる適当なモノ―スルホニル・
アジドの例としては、ベンゼンスルホニル・アジ
ド；ｐ―アセトアミドベンゼンスルホニル・アジ
ド；ｐ―メトキシベンゼン―スルホニル；アジ
ド；ｐ―トルエンスルホニル・アジド；ｐ―ニト
ロベンゼンスルホニル・アジド；４―オキソ―４
―（４―スルホニルアジドフエニルアミノ）ブタ
ノイン酸および対応するメチルエステル；および
ベンゼンスルホニル・アジドが含まれる。 本発明に有用である窒素含有重合体は、リユー
イス塩基の性質を有しかつ、窒素が共有結合で炭
素または水素原子のみに結合する形で窒素を含む
ものである。従つて、カルバゾール、ピリジン、
ピロール、または類似の環系を含む重合体は、適
当な窒素の基を含む重合体として有用である。特
に有用な重合体の例としては（限定を意図しな
い）、ポリ（Ｎ―ビニルカルバゾール）、ポリ（２
―アミノスチレン）、ポリ（２―ビニルピリジ
ン）、およびポリ（４―ビニルピリジン）がある。 ここで用いる用語「窒素含有重合体」とは、元
の単量体の少なくとも１つが前述の窒素の作用を
含むところの重合体または共重合体を意味する。 本発明の方法により開発された溶媒による色の
洗浄に対して退色しない能力および非抽出能力
は、窒素含有重合体中に存在する窒素量に正比例
して増大する。しかしながら、約１％と僅かの窒
素含有単量体を含む共重合体を、本発明の方法に
使用するのが適する。 スルホニル・アジド化合物および（または）窒
素含有重合体を溶解する溶媒が、本発明における
使用に適する。それらの溶媒は本発明法によつて
処理される基質表面から最終的に蒸発するよう
に、十分気揮性でなければならない。処理する基
質が木材の場合、使用する溶媒は、処理時間の
間、木目を実質的に膨潤してはならない。 適当な溶媒（限定を意図しない）の例として
は、テトラヒドロフラン（THF）、１，４―ジオ
キサンおよびジメチルホルムアミド（DMF）が
ある。 溶媒100ml当り、少なくとも0.001ｇのスルホニ
ル・アジド化合物と少なくとも0.001ｇの重合体
が望ましい。着色効果を得るためには、理論的に
溶媒100ml当り0.001ｇより低いスルホニル・アジ
ドおよび窒素含有重合体が使用される。しかしな
がら、そのような低濃度では、適切な顕色をさせ
るためには溶液をセルロース材にくり返し塗布す
る必要がある。 モノ―スルホニル・アジドおよび重合体の上限
の濃度は、溶液に加えるアジドおよび重合体の量
によつてのみ限定される。普通、溶液の温度が高
くなる、または溶液が減圧される場合には、より
多くのモノ―スルホニル・アジドおよび重合体を
溶液に添加することができる。他の要素が全て同
一の場合に、溶液中のアジド濃度が高くなると、
低濃度のアジドよりもセルロース材上での色が暗
くなることがわかつた。 アジドおよび重合体の溶液は、発明の個々の実
施者に便利な順序でセルロース材に塗布される。
もしくは、適当な溶媒にアジドと重合体の両方を
含む溶液をセルロース材に塗布する。ここでの用
語「溶液」は、アジドと重合体の両方の溶液、ま
たは適当な溶媒に少なくとも１つのアジド化合物
と少なくとも１つの重合体とを含む１つの溶液を
意味する。 同様に、句「溶液中の窒素含有重合体および溶
液中のスルホニル・アジド化合物」と、「窒素含
有重合体の溶液およびスルホニル・アジド化合物
の溶液」とは、交換可能なものであつて、それぞ
れ、窒素含有重合体とスルホニル・アジド化合物
とを含む別々の溶液、または窒素含有重合体とモ
ノ―スルホニル・アジド化合物を含む１つの溶液
を意味する。いずれの場合にも、かく塗布される
溶液は、取扱いを容易にし光分解中に溶媒の蒸気
ができるのを防ぐために、紫外線を含む光源に当
てる前に乾燥させる必要がある。一旦乾燥された
ら、そのセルロース材は暗がりに数ケ月置いても
顕色することなく貯蔵することができる。 セルロース材は、本発明の個々の実施者に便利
な方法でスルホニル・アジド／重合体の溶液に接
触させることができる。例えば、セルロース材は
溶液に完全または部分的に浸漬するか、或いは溶
液を試料に吹付けるか、またははけ塗りする。そ
の溶液はセルロース材の一部分または全部に付加
される。例えば、溶液はセルロース材の一面また
は複数の面に装飾模様をつくるために付加され
る。例えば、セルロース材の表面上に装飾用マス
クを置き、その表面の露出部分を溶液で処理し、
マスクを除去し、表面を紫外線を含む光に当てる
ことによつて、セルロース材に模様が描かれる。
或いは、表面は本発明の溶液で完全に処理するこ
とができる。次に、表面の所定の部分に、例えば
マスクまたはポジまたはネガフイルムに紫外線を
当てることによつて所望の模様をつける効果を与
えることができる。 溶液に接触させた後、セルロース材は任意に水
洗そして必要ならば乾燥される。次に、その材料
は顕色させるのに十分な時間紫外線を含む光源に
さらす。 本発明の実施者は、溶液中のアジドおよび（ま
たは）重合体の濃度、接触処理時間、溶液の温
度、使用するアジドおよび（または）重合体の種
類、紫外線の照射時間および紫外線の波長のよう
な選択要素を変えることによつて生じる色を変え
れることがわかる。 使用される重合体に関して、窒素含有重合体そ
れ自体はセルロース材上に光分解で顕色させるた
めに使用できないことが理解される。しかしなが
ら、これらの重合体は、スルホニル・アジド化合
物と共に使用されると、特定の色の顕色に影響を
与えることができる。そのような重合体は、例え
ば、低波長の紫外光に対するスルホニル・アジド
化合物の感度を上げるのに役立つことが見出され
た。 セルロース材上に現われた色は照射した紫外光
の波長にある程度依存することがわかつた。一般
に、短い波長の紫外光は、処理したセルロース材
上に長波長の紫外光よりも暗い色を与える。従つ
て、材料に模様を描く方法で異なる波長の紫外線
を当てると、セルロース材に差のある色の効果を
得ることができる。 紫外線の露光持続時間も、セルロース材の表面
に現われる色に影響を与える。一般に、露出時間
が長い程、セルロース材上の色は暗くなる。 日光を含む全ての紫外線源は、処理されたセル
ロース材の表面に弱いけれども光分解で顕色させ
ることができる。これは、セルロース材の全表面
を処理して、紫外線照射に対してポジまたはネガ
のフイルムまたはマスクを通してのように選択的
に露光される場合に著しい。露光されない部分
は、それらが部屋の光にさらされるだけでも、最
終的に望ましくない色になる。被処理材の未露光
部分は、その部分または全面を未反応アジドと反
応しないジシクロペンタジエン、ジペンテン、１
―ヘキセン、１―デセン、およびジイソブチレン
のようなオレフインでさらに処理することによつ
て変色を防げることが判明した。アジドとオレフ
インとの反応を促進するために、セルロース材は
50゜〜200℃の温度で直接または溶接内で加熱され
たオレフインと接触することが望ましい。さら
に、未露光部分を同様に処理して同じような結果
を得るために、NaBH4およびNa2S2O4のような
還元剤の水溶液またはアルコール溶液を使用する
ことができる。 特に有効であることがわかつた市販のオレフイ
ン混合体はテルペンチン（まつやに）であつて、
これは主としてα―およびβピネンからなる。被
処理木材に使用した場合、香りが良く木材に残つ
たテルペンチンは全て蒸発または石油アルコール
によつて容易に除去される。 本発明の方法は、例えば、紙、木材、チツプボ
ードおよび紙繊維や木材品から作つた材料のよう
なセルロース材に顕色させるのに適する。例え
ば、本法は、ドアパネル、引出し表面、あるいは
家具の部品に適当なベニヤ張りパネル、または紙
包装材料の上に装飾画像を調製するために利用さ
れる。 ホ 実施例 実施例１〜21において、テトラヒドロフラン10
ml中の特定のアジド化合物0.25ｇの溶液と、ジク
ロロメタン100ml中に窒素含有重合体0.8ｇの溶液
が調製された。次に、約５滴の重合体溶液を白い
ろ紙に付加し、溶媒が蒸発した後で、約５滴のア
ジド溶液を同じ紙に付加した。アジドとポリマー
の両溶液を含浸した紙は、次の２つの異なる条件
下で照射された： 中位圧力の水銀ランプの全出力下で１分間と；
市販の螢光灯によつて発生される長波長（366mm）
の「ブラツクライト」下で３分間。紙に現われた
色を記録した。次に、それらの紙を水、アセトン
およびエタノール中でそれぞれ10分間煮沸するこ
とによつて色の抽出を試みた。抽出できない色
は、画像の溶解や分解なしにワニス、ラツカーま
たは典型的な塗料で上塗りすることができる。必
要ならば、そのような被膜は、製品の画像部およ
び非画像部をさらに保護するために、米国のガイ
ギ化学社によつて供給されるTinuvin Ｐのよう
な紫外線を遮断するような化合物を含むことがで
きる。窒素含有重合体が存在しない場合または低
分子量の窒素含有化合物の存在下において、アジ
ド自身の光分解によつて顕色する場合には、その
ような色はラツカーやワニスでの上塗りにもかか
わらず残ることができず、また非画像部分、すな
わち非露光部分のアジドを分解するために使用す
る化合物での適当な処理にもかかわらず残存でき
ない。 実施例15〜21において利用されたポリ（ビニル
ピリジン）および実施例１〜７および22〜27で使
用されたポリ（Ｎ―ビニルカルバゾール）は商品
として得た。実施例８―14で使用された部分的ア
ミノ化ポリスチレンは次のように合成した。最初
に、還流トルエン中にてスチレンをAIBNで重合
さすことによつて分子量16000のポリスチレンを
調製した。その重合体は、ベンゼンに溶解させメ
タノールで沈殿させることにより精製した後、50
℃で高真空下において乾燥した。かく調整した重
合体20ｇを四塩化炭素200mlに溶解した。その溶
液に無水酢酸30mlを添加した。その溶液の温度を
10℃に下げて、濃硝酸10mlを徐々に添加した。温
度を10℃に戻した後、反応体を1400mlのメタノー
ルに注入した。部分的にニトロ化した重合体を収
集して乾燥した。赤外線分析は−NO2基の存在
（波長1360、1520cm-1）を示した。オープン・コ
ンデンサ、温度計および窒素流入口を備えた３首
フラスコに、純粋なフエニルヒドラジン25mlを入
れた。これを200℃に加熱して前記ニトロ化重合
体１ｇを徐々に添加した。200℃における加熱を
１時間継続した。次に、その反応体を冷却して、
冷エーテル200ml中に注入した。淡褐色の重合体
生成物を収集し、エーテルで洗浄そして乾燥し
た。赤外線スペクトルはニトロ基の存在を示さな
かつた。この物質は次に実施例８〜14に使用され
た。 実施例１〜21のデータを第表に示す。
【表】 ジドフエニルアミ
ノ)ブタノエイト
【表】 註 (1)：色の抽出試験はフル・アーク露光によつて
現われた色のみによつて行つた。
比較例 １〜７ これらの比較例においては、テトラヒドロフラ
ン10ml中に特定のアジド化合物（実施例１〜７に
おいて利用されたアジド化合物から選択したも
の）0.25ｇの溶液が調製された。約５滴のアジド
溶液を白いろ紙に付加した。次にそのろ紙を前記
の実施例と同一条件で照射して、顕色した色を記
録した。フルアーク露光で顕色した色は、ろ紙を
水、アセトンおよびエタノール中で10分間煮沸す
ることによつて抽出した。これらの比較例のデー
タを第表に示す。
【表】 上記のデータは、アジド溶液だけで処理し、続
いて照射した紙は溶媒で抽出できる色を顕色する
ことを明示している。 実施例22〜25は装飾木材パネルの調製に本発明
の方法を利用した例を示す。 実施例 22 61×46cmのカンバ・ベニヤ合板に、ｐ―メトキ
シベンゼンスルホニル・アジド2.0ｇとポリ（Ｎ
―ビニルカルバゾール）2.0ｇを含む100mlの
THF溶液をはけで塗布した。その合板の表面に
黒色のプラスチツク切抜板を置いて、露光した合
板上に褐色の色が発色するまで試料を5000ワツト
の中位圧力ランプの下で５分間光分解させた。そ
の合板試料は次に熱テルペンチン中で90秒処理
し、石油スピリツトですすぎ、乾燥した。未光分
解の部分は、日光およびルーム・ライトに連続的
に当てた後でも元の明色を保持した。 実施例 23 ベンゼンスルホニル・アジド2.0ｇとポリ（Ｎ
―ビニルカルバゾール）1.5ｇを含む処理溶液、
および試料をポジフイルムを通して10分間光分解
したことを除いて、実施例22の方法を実質的にく
り返した。ポジフイルムの透明部分の下側の合板
上に褐色が現われた。 実施例 24 実施例22の方法に従つて、処理した61×46cmの
ペカン・ベニヤ合板を５分間光分解させた。その
露光した合板上に褐色が現われた。 実施例 25 本例は２つの色調効果を得る方法を示す。10×
10cmの松の合板に、パラ−トルエンスルホニル・
アジド2.0ｇとポリ（Ｎ―ビニルカルバゾール）
2.0ｇを含む100mlのTHFの溶液をはけで塗布し
た。中位圧力の水銀ランプに３分間当てる間に合
板に暗茶色のＶ形画像が形成されるように、合板
の上にマスクを置いた。次に、その合板上の暗い
画像上にさらに大きなＶ形のマスクを中心に置い
た。これによつて、より明るい画像に囲まれた暗
い画像が得られた。 実施例 26 ワツトマンろ紙にポリ（Ｎ―ビニルカルバゾー
ル）とｐ―メトキシベンゼンスルホニル・アジド
との溶液をくり返し塗布することによつて、該溶
液を含浸させた。乾燥して、そのろ紙に露光部に
暗褐色が現われるまでＶ形マスクを通して中位圧
力の水銀ランプの全出力を当てた。次にその紙
は、イソプロパノール50mlとエタノール50mlの溶
解したNaBH42.5ｇから調製した50℃の溶液に90
秒間浸漬した。その紙を水ですすぎ、乾燥した。
水銀ランプの下に置いたとき、白いバツクグラウ
ンドは褐色に変色しなくて、殆んど白色のままで
あつた。 実施例 27 実施例26のように処理したろ紙は、
Na2S2O45.0ｇを0.2Mの水酸化ナトリウム溶液100
mlに溶解することによつて調製した50℃の溶液に
３分間浸漬した。50℃で３分後にその紙をすす
ぎ、乾燥した。中位圧力の水銀ランプの下に置い
たとき、未露光部は極めて淡い色のみを現わし
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ セルロース材の表面に、部分的アミノ化ポリ
    スチレン、ポリ（２―ビニルピリジン）またはポ
    リ（Ｎ―ビニルカルバゾール）の溶液と次式（式
    中のＲは１〜約25個の炭素原子を有する脂肪族、
    アリール脂肪族またはアリール・ラジカルであ
    る）を有する少なくとも１種のモノスルホニル・
    アジド化合物の溶液とを接触させることによつて
    該セルロース材を処理して、セルロース材の被処
    理表面に混和物を生成させ； Ｒ−SO2N3 処理したセルロース材の表面を露出させ、紫外
    線を含む光源に当てることによつて、前記混和物
    を溶媒不溶性にし該セルロース材の表面に色を光
    分解により顕色さすこと； から成ることを特徴とするセルロース材の光分解
    による着色法。 ２ 本質的に、ポリ（Ｎ―ビニルカルバゾール）、
    部分的アミノ化ポリスチレンまたはポリ（２―ビ
    ニルピリジン）と、次式（式中のＲは１〜約25個
    の炭素原子を有する脂肪族、アリール脂肪族また
    はアリール・ラジカルである）を有する少なくと
    も１種のスルホニル・アジド化合物との混合物か
    ら成り； Ｒ−SO2N3 ポリ（Ｎ―ビニルカルバゾール）とスルホニ
    ル・アジド化合物の量が(1)紫外光にさらされた後
    に前記混合物を溶媒不溶性にさせ、かつ(2)セルロ
    ース材上にあるときに該混合物を紫外光で光分解
    的顕色させ、着色画像を形成させるのに十分な量
    であることを特徴とする、セルロース材の光分解
    着色用活性組成物。
JP59248297A 1983-11-25 1984-11-26 セルロース材の光分解による着色法 Granted JPS60134083A (ja)

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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4695285A (en) * 1986-10-15 1987-09-22 Clairol Incorporated Process for coloring keratinaceous materials
FR2758574B1 (fr) * 1997-01-22 1999-04-09 Aussedat Rey Papier de securite opaque, authentifiable par dechirure, tickets de jeu a gratter realises a partir dudit papier et son procede de fabrication
DE69907011T2 (de) * 1998-10-30 2004-03-25 Broadcom Corp., Irvine Verallgemeinerter faltungsver- und -entschachteler
SE0100056L (sv) * 2001-01-09 2001-12-10 Saab Ericsson Space Ab Anordning vid en koaxialanslutning
CA2583531A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-27 Luminex Corporation Methods for forming dyed microspheres and populations of dyed microspheres
WO2023104610A1 (en) * 2021-12-07 2023-06-15 Arapaha B.V. Dyed substrate comprising poly(lactic acid) fibres

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL27647C (ja) * 1930-01-06
US2861863A (en) * 1952-12-19 1958-11-25 Basf Ag Improvement of fastness of cellulosic fibers with a polymerization product of basic vinyl compounds
US3227510A (en) * 1958-03-04 1966-01-04 Tee Pak Inc Dyeing substrates ionically binding in localized areas catalysts for the predyeing olefin polymerization thereon
DE1258265B (de) * 1960-02-05 1968-01-04 Eastman Kodak Co Lichtempfindliche photographische Schicht
GB1062884A (en) * 1964-06-15 1967-03-22 Agfa Gevaert Nv Photochemical cross-linding of polymers
US3462268A (en) * 1965-03-03 1969-08-19 Agfa Gevaert Nv Light-sensitive layers for photochemical purposes
FR1477937A (fr) * 1965-04-27 1967-04-21 Agfa Gevaert Ag Matériel photographique photosensible
US3630735A (en) * 1966-08-24 1971-12-28 Keuffel & Esser Co Method for fixing light-sensitive free radical photographic materials with heavy metal salts
JPS5140452B2 (ja) * 1973-07-23 1976-11-04
EP0013540A1 (de) * 1978-12-29 1980-07-23 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien unter Verwendung von quaternären polymerisierten Ammoniumsalzen als Hilfsmittel
DE2919841A1 (de) * 1979-05-16 1980-11-20 Siemens Ag Verfahren zur phototechnischen herstellung von reliefstrukturen
NL7906932A (nl) * 1979-09-18 1981-03-20 Philips Nv Negatief resist-materiaal, drager met resist-materiaal en werkwijze voor het volgens een patroon aanbrengen van een laag.
GB2092164B (en) * 1980-12-17 1984-12-05 Hitachi Ltd Loght or radiation-sensitive polymer composition
US4322211A (en) * 1981-05-20 1982-03-30 Armstrong World Industries, Inc. Development of color in wood with aminobenzenesulfonyl azides
US4554237A (en) * 1981-12-25 1985-11-19 Hitach, Ltd. Photosensitive resin composition and method for forming fine patterns with said composition
JPS59160139A (ja) * 1983-03-04 1984-09-10 Hitachi Ltd 感光性重合体組成物

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