JPH026948A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なｌ−す７トール型シアンカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

シアン色素形成カプラーとしては、従来フェノール類あ
るいはナフトール類が多く用いられており、例えば米国
特許２，３６７．５３１号、同２，３６９．９２９号、
同２，４２３．７３０号、同２，４７４．２９３号、同
２，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３
，００２．８３６号、同３，０３４，８９２号、同３，
０４１，８３６号、特開昭５６−６５１３４号等に記載
されている。

カラーネガフィルムのシアンカプラーとして広く用いら
れてきｔ；ナフトール系化合物は、疲労した漂白浴又は
漂白定着浴を用いて処理したとき、発色現像によって一
旦生成したシアン色素が還元されてロイコ体に戻ってし
まい色素濃度が低下するという欠点があった。

これを改良するために、フェノールの２位に置換−フェ
ニルウレイド基を有するシアンカプラーが開発され、上
記の色素濃度損失は飛躍的に改良された。

しかしながら、２−置換フェニルウレイドフェノール型
カプラーは、従来知られているフェノール系及びナフト
ール系シアンカプラーに比べ、確かに上記の点で優れる
ものの、発色色素の分光吸収波形が発色濃度によって変
化するため、高発色濃度部と低発色濃度部で異なった色
調の色画像を与えるという問題を有していた。

〔発明の目的〕

従って本発明の第一の目的は、疲労漂白浴又は疲労漂白
定着浴を用いて現像処理しても色素濃度損失の少ないシ
アン画像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

本発明の第二の目的は、発色濃度によって色画像の分光
吸収波形が変化せず、安定したシアン画像を形成するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下
記一般式〔Ｉ〕で表されるシアン色素形成カプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成さ
れた。

一般式（１） 式中、Ｘは含窒素不飽和６員環を形成するに必要な原子
群を表し、Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミン現像主
薬の酸化体とのカプリング反応により離脱可能な基を表
す。Ｒ３及びＲ３は、それぞれ前記含窒素不飽和６員環
及びす７タレン環上の置換基を表し、ｍは１〜４、ｎは
０〜５の整数を表す。ｍ及びｎが２以上のとき複数のＲ
，及びＲ２は同一でも異なってもよく、隣接するＲ１は
互いに結合して環を形成してもよく、鎖環は更に置換基
を有してもよい。

以下、本発明をより詳しく説明する。

窒素不飽和６員環としては、例えばピリジン環、ピリミ
ジン環、ピラジン環、ピリダジン環、１．３゜５−トリ
アジン環などが挙げられる。これら複素環のカルバモイ
ル基に対する結合位置は特に限定されない。

基を有するピリジル基であり、特に電子供与性置換基を
有するピリジル基が好ましい。

Ｒ２で表される含窒素不飽和６員環上の置換基としては
、例えばハロゲン原子（塩素、弗素等）、シアノ基、ニ
トロ基、炭素数１〜２０のアルキル基（メチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ
−オクチル、ペンタデシル等）、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオ
キシ、ドデシルオキシ等）、アルキルスルホンアミド基
（メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オク
タンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド等）
、アリールスルホンアミド基（ベンゼンスルホンアミＦ
、ｍ−クロロスルホンアミド、トルエンスルホンアミド
、ｐ−ドデシルオキシスルホンアミド等）、アルキルス
ルファモイル基（メチルスルファモイル、エチルスルフ
ァモイル、ｔ−ブチルスルファモイル、ドデシルスルフ
ァモイル等）、アリールスルファモイル基（ベンゼンス
ルファモイル、ｐ−トルエンスルファモイル、ｐ−ドデ
シルオキシベンゼンスル７アモイル等）、アリキルスル
ホニル基（メタンスルホニル、プロパンスルホニル等）
、アリールスルホニル基（ベンゼンスルホニル、ｐ−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル等）、アルコキシヵルボニ
ル基（エトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル等）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカ
ルボニル、ｐ−トリルオキシカルボニル等）、燐酸アミ
ド基（ジエチルホスホアミド、ジフェニルホスホアミド
等）等が挙げられる。

ｍが２以上のとき複数のＲ１は同一でも異なってもよく
、隣接するＲ１は互いに結合して環を形成してもよい。

鎖環としては、例えばベンゼン環、シクロアルケニル環
（シクロヘキセン、シクロオクテン等）、不飽和複素環
（ピロール、イミダゾール、フラン、チオフェン等）等
が挙げられ、これらはＲ１で説明したような置換基を有
してもよい。

Ｚで表される離脱基としては、２当量フエノール系シア
ンカプラー及び２当量ナフトール系シアンカプラーの離
脱基として知られている任意の基を含むが、より好まし
くは、ハロゲン原子（弗素、塩素等）、置換又は無置換
のアルコキシ基（メトキシ、２−メトキシエトキシ、３
〜力ルポキシプロポキフエノキシエトキシ等）置換又は
無置換のアリールオキシ基（フェノキシ、４−ヒドロキ
シフェノキシ、２．４−ジメタンスルホンアミドフェノ
キシ、２゜４−ジ（ジメチルスルファモイルアミノ）フ
ェノキシ、２．３−ジヒドロキシ−５−プロピルカルボ
ニルアミノ−４−ｓｅｅ−ブチルアミノフェノキシ、４
−Ｌ−オクチルフェノキシ、３・ペンタデシルフェノキ
シ、４−（２−（トヒドロキシー３．６−ジスルホ−８
−アセチルアミノ）す７チルアゾ）フェノキシ、１−ナ
フトキシ等）、置換又は無置換の複素環オキシ基（２・
ピリジルオキシ、４．６−シメトキシー１．３．５−１
−リアジン−２−イルオキシ等）、置換又は無置換のア
ルキルチオ基（メチルチオ、２−カルボキシエチルチオ
、２−メタンスルホニルエチルチオ、ドデシルチオ等）
、置換又は無置換のアリールチオ基（フェニルチオ、４
−ドデシルフェニルチオ、２−メトキシ−５・Ｌ−オク
チルチオ等）、複素環チオ基（４−ピリジルチオ、１−
フェニルテトラソール−５−イルチオ等）、置換又は無
置換のアルキルスルホニル基（メチルスルホニル、デシ
ルスルホニル、４−ヒドロキシブチルスルホニル等）、
スルホンアミド基（メタンスルホンアミド、トルエンス
ルホンアミド等）、アシルオキシ基（アセトキシ、ベン
ゾイルオキシ、ラウロイルオキシ等）、カルボンアミド
基（ジクロロアセチルアミド、トリフルオロアセトアミ
ド、ベンズアミド、ペンタフルオロベンズアミド等）、
芳香族アゾ基（フェニルアゾ、２−アセチルフェニルア
ゾ、２−アセチルナフチルアゾ、２−　（ｓｅｅ−ヘキ
サデシルオキシカルボニル）フェニルアゾ、４−ピバロ
イルアミノフェニルアゾ等）、アルフキジカルボニルオ
キシ基（エトキシカルボニルオキシ、ドデシルオキシカ
ッしボニルオキシ等）、アリールオキシカルボニルオキ
シ キシフェノキシカルボニルオキシ等）、カルバモイルオ
キシ基（メチルカルバモイルオキシ、ドデシルカルバモ
イルオキシ、フェニルカルバモイルオキシ等）、窒素原
子でカプラーの活性位に連続する複素環基（こはく酸イ
ミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、モ
ルホリノ、２−ベンゾトリアゾリル、■ーベンジルー５
ーエトキシヒダントイン−３−イル等）等を挙げること
ができる。

これらの中で好ましいＺとして、水素原子、塩素原子、
アリールオキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基及び複素環チオ基を挙げることができるが
、アルコキシ基及びアリールオキシ基は特に好ましい。

Ｒ２で表されるナフタレン環上の置換基としては、例え
ばハロゲン原子（塩素、弗素等）、シアノ基、ニトロ基
、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、ハロゲ
ン化アルキル基（トリフロメチル、トリフルオロメチル
等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ブトキシ、
ドデシルオキシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ、
ｐ−トリルオキシ等）、アルキルスルホンアミド基（メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド等）、アリ
ールスルホンアミド基（ベンゼンスルホンアミド、ｐ−
メトキシベンゼンスルホンアミド等）、アルキルスルフ
ァモイル基（メチルスルファモイル、ブチルスルファモ
イル、ドデシルスルファモイル等）、アリールスルファ
モイル基（ベンゼンスルファモイル、ｐ〜ドテシルオキ
シベンゼンスルファモイル等）、アルキルスルホニル基
（メタンスルホニル、ブタンスルホニル等）、アリール
スルホニル基（ベンゼンスルホニル、ｐ−ベンジルオキ
シフェニルスルホニル等）、アルコキンカルボニル基（
メトキシカルボニル、［−ブトキシカルボニル等）、ア
リールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル、ｐ
−１−リルオキシ力ルポニル等）、アシルオキシ基（ア
セトアミド、ベンゾイルオキシ等）、アシルアミノ基（
アセトアミド、ベンズアミド等）、アミノ基（アミノ、
メチルアミノ、ジエチルアミノ、アニリノ等）、アルキ
ルカルバモイル基（メチルカルバモイル、！−プロピル
カルバモイル等）、アリールカルバモイル基（フェニル
カルバモイル、４−メトキ・／フェニルカルバモイル カルバモイル トキシカルバモイル、ドブうルオキシ力ルバモイル等）
、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル
、ｐ−ドデシルフェノキシカルバモイル、ナフトキンカ
ルバモイル等）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチル
チオ、ドデシルチオ等）、アリールチオ基（フェニルチ
オ、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ、ナフチルチオ等）等
が挙げられる。

以下に一般式〔Ｉ〕で示される化合物（以下、本発明の
カプラーという）の代表的具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されない。

Ｎｏ。

ＣＯｔＣ＋＝Ｈ２ｍ Ｎｏ。

Ｒ Ｒ。

Ｎｏ。

Ｒ。

本発明の７アンカプラ の合成例を次に示す。

合成例 （例示カプラー３の合成） 合成スキーム （例示カプラ 中間体■の合成 化合物■１６．３ｇ及びＮ、Ｎ　’−ジシクロへキシル
カルボジイミド１０　、３ｇを１，４−ジオキサン１０
０ｍＱに溶解し、水冷にて内温１５°Ｃとする。これに
化合物■１７．５ｇの１゜４〜ジオキサン５０ｍ１２溶
液を１５分で滴下し、そのまま２時間撹拌りまた。

不溶物を濾去後、濾液を・濃縮し、得られｔ−残渣を／
リカゲルカラムクロマトグラフィーした。ｎ−へキサン
：酢酸エチルー１＝５溶出部より目的物を得た。２５．
３ｇ（７７％）例示カフ゛ラー３の合成 化合物■２５．Ｏｇｔテ］・ラヒドロフラン２５０１に
溶解し、パラジウム−カーボン触媒１．３ｇを加え、接
触水素添加を行った。約２，６Ｑの水素を吸収させｌ−
後、触媒を癲去し、濾液を濃縮して中間体■の粗製物を
得た。２４．２ｇ（１０１％）化合物■の粗製物２４．
２ｇを２５０ｍ０．の酢酸エチルに溶解し、４０°Ｃに
加温する、、無水こはく酸４６２ｇの酢酸エチル１００
−溶液を３０分で滴下し、滴下終了後５０’Ｃで２時間
撹拌した。不溶物を濾去後、濾液を濃縮し、残渣をンリ
カゲルカラムクロマト・グラフィーにて精製した。トル
エン：アセトン−７＝３溶出部より目的物を得た。１７
．２ｇ（６２％）化合物の構造は、ＮＭＲ，　Ｍａｓｓ
，　ＩＲ各スペクトルにより確認した。

本発明のシアンカプラーはハロゲン化銀乳剤層及び、／
又はこれに隣接する非感光性層中に含有されて用いられ
るが、典型的には、本発明のシアンカプラーをハロゲン
化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してノ・
ロゲン化銀乳剤層中に含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料とすることができる。このハロゲン化銀カラー
写真感光材料は単色であっても多色であつ′ｒもよい。

多色の場合では、本発明のシアンカプラーは通常赤感性
乳剤に含有させるが、非増感乳剤又は赤色以外のスペク
トルの三原色領域に感光性を有する乳剤層中に含有させ
てもよい。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単孔
剤層又は多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成単位の層を含めｙＸｒ：Ｉゲン化銀カラ
ー写真感光材料に必要な層は、当業界で知られているよ
うに種々の順序で配列することができる。

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は少なく
とも１つのシアン色素形成カプラー紮有する少なくとも
１つの赤感性／１０ゲン化銀乳剤層からなるノアン色素
画像形成構成単位、少なくとも１つのマゼンタ色素形成
カプラーを有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀
乳剤層からなるマに了ンタ色素画像形成構成単位、少な
くとも１つのイエｔ−１−色素形成カプラーを有する少
なくとも１つの汗感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイー
丁ｃｙ　−色素画像形成構成単位分支持体に担持さ辻Ｉ
−ものからなる。

この写真感光材料は追加の層、例λばフィルタ層、中間
層、下引き贋等を有することができる。

本発明のシアンカプラー及び本発明に係る合力Ｚ′→−
をノ・ロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通常ハロゲン
化銀１モル当り約０．００５〜２モル、好ましくは旧０
１＝０．５モルの範囲で添加される。

本発明に使用されるノ＼ロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭
化銀、塩沃興化銀等の通常の／−ロゲン化銀乳剤に使用
される任意のものが含まれる，。

本発明に係るハ「フゲン化銀乳剤層を構成Ｊるノ・ロゲ
ン化銀乳剤（」、通常行われる製法全始め、種々の製法
、例λば特公昭４６−７７７２号に記載されでいる如き
方法、すなわち、溶解度が臭化銀よりも大きい少なくと
も一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤全形成し、次いで
、この粒子の少なくとも一部を臭化銀又は沃臭化銀に変
換する等の所謂コンバージョン乳剤の製法、或いはｏ．
ｘｉｉｍ以下の平均粒径を有する微粉子状）＼ロゲン化
銀からなるり・ンブマン乳剤の製法等あらゆる製法によ
ー）で作成することかできる。更に、本発明の／・ロゲ
ン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えばアリールチオカルノ
〈ミド、チオ尿素、ンスチン等、また、活性あるいは不
活性のセレン増感剤、そして還元増感剤、例えば第１錫
塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具
体的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウムクロ
ロオーレート、２−オーロスルホベンゾチアゾールメチ
ルクロリド等、或いは例えばルテニウム、ロジウム、イ
リジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウ
ムクロロパラデート、カリウムクロロオーレ−ト及びナ
トリウムクロロパラダイト等の単独で或いは適宜併用で
化学的に増感することができる。

又、本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の公
知の写真用添加剤を含有させることができる。例えば［
リサーチ・ディスクロージャーＪＩ９７８年１２月、　
Ｎｏ、　１７６４３に記載されているが如き写真用添加
剤である。

本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長域に
感光性を付与するために、適当な増感色素の選択により
分光増感がなされる。この分光増感色素としては種々の
ものが用いられ、これらは１種或いは２種以上併用する
ことができる。

本発明において有利に使用される分光増感色素としては
、例えば米国特許２，２６９．２３４Ｊ＋、同２，２７
０゜３７８号、同２，４４２．７１０号、同２，４５４
．６２０号、同２，７７６゜２８０号に記載されている
如きシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シアニン
色素を代表的なものとして挙げることができる。

本発明では本発明のカプラー以外に、マゼンタカプラー
として、５−ピラゾロンカプラー　ピラゾロペンツイミ
ダゾールカプラー　ピラゾロトリアゾールカプラー　シ
アノアセチルクマロンカプラー　開鎖アシルアセトニト
リルカプラー等があり、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカブラ−（例えばベンゾイルアセトアニ
リド類ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シア
ンカプラーとして、ナフトールカプラー及びフェノール
カプラー等がある。これらのカプラーは分子中にバラス
ト基とよばれる疎水基を有するものが望ましい。カプラ
ーは銀イオンに対し４当量性或いは２当量性のどちらで
もよい。又色補正の効果をもつカラードカプラー　或い
は現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（い
わゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

又ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成物
が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカッ
プリング化合物を含んでもよい。

本発明のシアンカプラー及び各カプラーをハロゲン化銀
感光材料に含有せしめるには、従来公知の方法に従えば
よい。例えば、公知の高沸点溶媒及び酢酸ブチル、プロ
ピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の混合液に本発明のシア
ンカプラー又は本発明に係る各カプラーを溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度
回転ミキサー又はコロイドミル或いは超音波分散機で乳
化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハ
ロゲン化銀乳剤を調製することができる。

高沸点溶媒としては例えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチル７タレート、ジオクチル７タレートなど）、
燐酸エステル（ジフェニルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキ
シエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、フェ
ノール類（例えば２，４．−ジ−ｔ−アミルフェノール
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）などを用い得る。

又特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３
号に記載されている化合物による分散法も使用できる。

又、カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン系のも
のが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、ジメチル−ｐ−７二二レンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルア
ミノ）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチル）アミントルエン硫
酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−工チル−Ｎ−βメタンス
ルホンアミドエチルアミノ）トルエン、４〜（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリン、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチルβ−メトキシエチル）アミノ
トルエン等が挙げられる。

これらの発色現像主薬は単独で、或いは２種以上を併用
して、又必要に応じて白黒現像主薬、例えばハイドロキ
ノン等と併用して用いらねる。更に、発色現像液は、一
般にアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化アン
モニウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等を含み
、更に種々の添加剤、例えばハロゲン化アルカリ金属、
例えば臭化カリウム、或いは現像調節剤、例えばシトラ
ジン酸等を含有１．でもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常、発
色現像処理後に漂白及び定着、又は漂白定着、ならびに
水洗の各処理が行なわれる。

漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが、中でも
鉄（ＩＩＩ）、コバル）（Ｉ［［）、錫（ＩＩ）など多
価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カーＪＡンと
有機酸の錯塩、例えばエチし・ンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミンニ酢酸の
ようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リン
ゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸等の金属錯
塩、或いはフェリシアン酸塩類、重クロノ、酸塩などが
単独又は適当な組合わせで用いられる。

以下に、実施例により本発明を具体的に述べる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ 表１に示すように、本発明又は比較のシアンカプラーを
各々、銀１モルに対して０．０３モルずつ採り、カプラ
ーと同重量の７タル酸ジブチル（高沸点有機溶媒）と３
倍量の酢酸エチルに、それぞれ加、え６０℃に加温して
完全に溶解しｌ−、にの溶液をアルカノールＢ（アルキ
ルナフタレンスルホネーｉ−：デュポン社製）の５％水
溶液１２０＋１ｌｆｆを含む５％ゼラヂン水溶液１２０
０１ｉｌ＋２と混合１２、超音波分散機を用いて分散し
乳化物を得た。

この分散液を赤感光性沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％含
有）４Ｋｇに添加し、硬膜剤として１，２−ビス（ビニ
ルスルホニル）上タンの２％溶液（水：メタノール＝　
ｌ　：ｌ　）　１２０１１Ｉｌｆ２を加え、下引された
透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、試料１〜９
とした（塗布銀１１３ｍｇ／　１００ｃ＋＋＋２）。

このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現象　　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　　　１　分３０秒
水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒
定　　　　着　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒
水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒
安定化　　　　　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現東液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩 無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 無水炭酸カリウム 臭化ナトリウム ４．７５ｇ ４．２５ｇ ２．０　ｇ ３７．５　　ｇ １．３　ｇ ニトリロ＝酢酸・３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を
加えてＩＱとし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０，０
に調整する。

〔漂白液（Ａ）〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ１２水を加え
て１９とし、アンモニア水を用いてｐｉ（６．０に調整
する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌＱ
とし、酢酸を用いてｐＨ６，５に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍＱ
コニダックス（コニカ株式会社）　　　　７．５＋ａｆ
ｆｉ水を加えて１１２とする。

別に、上記漂白液（Ａ）に変えて、下記組成の疲労漂白
液（Ｂ）を用いた以外は全く同一条件に設定して各試料
の現像地理を行った。

〔疲労漂白液（Ｂ）〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　５０．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　７５．０　ｇハイドロ
サルファイド　　　　　　　　５．０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　１０．ｏｍＱ水を加えてｔａと
し、アンモニア水を用いてｐＨ５，４に調整する。

得られた各試料の最大発色濃度をＰＤＡ−６５型濃度計
（コニカ株式会社製）で測定した。尚、次式により最大
濃度における色素残存率を求め、疲労漂白液によるシア
ン色素の損失度を評価した。

結果を併せて表１に示す。

表１ 比較カプラーＡ 比較カプラーＤ （特開昭６２−５２３９号記載のカプラー）比較カプラ
ーＢ 比較カプラーＣ 更に、漂白液（Ａ）を用いた現像処理済試料ｌ〜８につ
いて、発色濃度０．４及び０．９における可視部の分光
吸収スペクトルを測定し、両者のλｌ１ａｘ及び半値巾
の差を下式より算出した。

結果を表２に示す。

Δλｗａｘ−λｌ１ａＸｏ、　＋（ｎ＋ａ）−λｍａＸ
ｏ、　、（ｎｍ）△（半値巾）＝（半値巾）。、−（半
値巾）、。

（特開昭６２−５２３９号記載のカプラー）表　　２ ＊主吸収に対する肩部の副吸収分を含む表１から明らか
なように、本発明のカプラーと比較カプラー（Ｂ　）、
（ｃ　）は疲労漂白液を用いて現像処理しても色素濃度
損失の少ないカプラーである。更に表２から明らかなよ
うに、本発明のカプラーのみが発色濃度の相違による色
素像の色調変化が小さく、本発明の目的を達成するに足
る性能を備えている。

実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成し７て、多
層カラー写真要素試料１０を作成した。

尚、各層中の添加量は特に記載のない限り１ｌｎ２当り
のものを示す。

第１層；ハレーション防止層　（ＨＣ−１）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。銀塗布量０，２ε／　ａｉ” 第２層：中間層　（１、Ｌ　、　） ２．５−ジーｔ−オクチルノーイドロキノンの乳化分散
物を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１）
平均粒径（ｒ）　０．４０μｌ　Ａｇ１６モル％を含む
ＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布量１．９ｇ／ｍ２増
感色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して５．ＯＸ　１０−’モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ　１０−’モルシアンカプラ
ー　（ａｘ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
８５モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００５モル ＤＩＮ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００２モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｗ　（Ｒ１！−
１）平均粒径（ｒ）　０．８μｓ、ＡｇＬ６．０モル％
を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量１４ｇ／ｍ”増感
色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ　１０−’モルシアンカプラ
ー（比較Ａ） 銀モルｌに対して０．００７モル シアンカプラー　（ＣＸ−２）・・・・・・銀１モルに
対して０．０２７モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０９口ｌ５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１モル 第５層；中間層　（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層−低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ〜ｌ）
乳剤−Ｉ・・・・・・　　塗布銀ｉ１．５ｓｉ／ｍ”増
感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．ＯＸ　１０−’モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対してｔ、ｏｘ　ｔｏ−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０９
０モル カラードマゼンタカプラー　（ＣＭ−１）・・・・・・
銀１モルに対して０．００４モル ＤＩＲ化合物（１）−１）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１）
乳剤−■・・・・・・　　塗布銀量１．４９／Ｉ１１”
増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０１
５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＩＪ−１）・・・・・・
銀１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１０モル 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。銀塗布量０−１ｇ／ｍ” 第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１）
平均粒径０．４８μｍ、Ａｇ１５モル％を含むＡｇＢｒ
１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．９９／ＩＩ”
増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−’モルイエローカプ
ラー　　（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．
２９モル 第１Ｏ層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径０
．８μｓ、Ａｇ１７モル％を含むＡｇＢｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５９／＋０２
増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０８
モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・・・・銀１モルに対し
て０　、００３０モル 第１１層；第１保護層　　（Ｐｒｏ　−１）沃臭化銀（
Ａｇｌ　１モル％平均粒径０．０７μｍ）銀塗布量０．
５ｇ／＋” 紫外線吸収剤　ＵＶ−１、ＵＶ−２を含むゼラチン層。

第１２層；第２保護層　　（Ｐｒｏ　−２）ポリメチル
メタクリレート粒子（直径１．５μｆｆ１）を含むゼラ
チン層。

尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）及び（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

試料ｌＯの各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒドロ５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー　（３−ス ルホプロピル）チアカルボシアニン ヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′ジー　（
３−スルホプロピル）−４，５。

４　’　、５　’−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロ
キシド 増感色素■；アンヒドロ５，５′−ジフェニル９−エチ
ル−３，３′−ジー　（３− スルホプロピル）オキサカルボシア ニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′ジー　（
３−スルホプロピル）−５，６。

５’、６’−ジベンゾオキサカルボ ンアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ３．３′−ジー　（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ− ５′−メトキンチアシアニンヒド口 キシド Ｍ ■ Ｍ−１ Ｉ２ ■ Ｖ 各試料は白色光でウェッジ露光した後、実施例１と同様
に２種の漂白液を用いて現像処理し、得られた試料の色
素残存率を求めた。結果を表３に示す。

表　　３ Ｖ Ｃ２Ｈ。

［（ＣＨ２−Ｃ１１ＳＯ□ＣＨ３）ｇｃｃＨｚｓＯ２（
ＣＨＪｚ）ｚＮ（ＣＨｚ）２ｓＯＪ表３から多層カラー
写真感光材料においても、本発明のカプラーは疲労漂白
液での色素濃度損失が少なく、発色性に優れていること
が判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式〔 I 〕
   で表されるシアン色素形成カプラーを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式〔
   I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは含窒素不飽和６員環を形成するに必要な原
   子群を表し、Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミン現像
   主薬の酸化体とのカプリング反応により離脱可能な基を
   表す。Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ前記含窒素不飽和
   ６員環及びナフタレン環上の置換基を表し、ｍは１〜４
   、ｎは０〜５の整数を表す。ｍ及びｎが２以上のとき複
   数のＲ＿１及びＲ＿２は同一でも異なってもよく、隣接
   するＲ＿１は互いに結合して環を形成してもよく、該環
   は更に置換基を有してもよい。〕