JPH04102847A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH04102847A
JPH04102847A JP22072190A JP22072190A JPH04102847A JP H04102847 A JPH04102847 A JP H04102847A JP 22072190 A JP22072190 A JP 22072190A JP 22072190 A JP22072190 A JP 22072190A JP H04102847 A JPH04102847 A JP H04102847A
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silver
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silver halide
coupler
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JP22072190A
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Osamu Ishige
修 石毛
Atsushi Asatake
敦 朝武
Noboru Mizukura
水倉 登
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は発色性、画質、分散安定性に優れた活性点置換
型イエロー色素形成カプラーを用いたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。
〔発明の背景〕
カラー写真においては、周知のごとくハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像することにより酸化された芳
香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーとがカッ
プリングしてインドフェノール、インドアニリン、アゾ
メチン等の色素が生成し、色画像が形成される。
近年強く志向されている高感度化・高画質化の面から、
又、現像処理時間の短縮という面から高反応性のカプラ
ーが要望されていた。
即ち、カプラーの現像主薬酸化体に対する反応性を上げ
ることにより、感光材料の感度を向上させることが可能
である。又、カプラーの反応性を上げることにより、特
に高感度化を望まなければ■ その分力プラー及びハロゲン化銀の使用量を少なくする
ことができる。その結果、感光材料の膜厚が減少し入射
光の光散乱が減少するため、鮮鋭度が向上することとな
る。通常、カラーネガ及びカラーリバーサル感材におい
ては青色感光性層が光の入射側に最も近いことから青色
感光性層の膜厚を軽減することが最も効果が大きいため
、特に高反応性のイエローカプラーの開発が切望されて
いた。
カプラーの活性点に脱離基としてアリールオキシ基を有
する2当量型イエローカプラーは、反応性が高いという
点で注目を集めるようになった。
例えば米国特許3,644,498号には、耐拡散性基
としてスルファモイル基又はアシルアミノ基を有するア
リールオキシ脱離型2当量イエローカプラーが、又、特
開昭59−174839号公報中にはアルコキシカルボ
ニル基を耐拡散性基として有するアリールオキシ脱離型
2当量イエローカプラーが、更に又、特開昭60−69
653号公報中にはアルキル又はアリールスルファモイ
ル基を耐拡散性基として有するアリールオキシ脱離型2
当量イエローカプラが開示されている。
これらのカプラーは、特にスルホニル基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシル基、ホルミル基、二1・
四基及びシアノ基といった、いわゆる電子吸引性基をア
リールオキシ脱離基のp−位に導入した場合に著しく発
色効率が向上することが判明している。しかしこれらの
カプラーは、高沸点有機溶媒に対する溶解性が十分とは
いえず、ハロゲン化銀乳剤に対する分散安定性が低いと
いう欠点を有していた。
又、EPO379309Alにバラスト基としてエステ
ル基を途中に含むアルキル基を有したアリールオキシ脱
離型2当量イエローカプラーが開示されており、高沸点
有機溶媒に対する溶解性は改良されているものの、分散
状態での析出性が未だ十分とは言えず改良が望まれてい
た。
〔発明の目的〕
従って、本発明は上記の従来の問題点に鑑み、ハロゲン
化銀乳剤に対する十分な分散安定性を有し、しかも高い
反応性を有するイエローカプラーを含有させることによ
り発色性が良好で十分な最大発色濃度が得られ、しかも
高感度、高画質のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することを目的とする。
〔発明の構成〕
本発明の上記目的は、下記一般式CI)で示されるカプ
ラーを含有する層を少なくとも一層有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成されtこ。
下記一般式CI)で表されるカプラーを含有する事を特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式〔■〕 式中、R1及びR3は脂肪族基又は脂環式基を表し、か
つR1及びR3の少なくとも一つはニスチル基を部分構
造として有するバラスト基を表す。
R2はハロゲン原子、トリフルオロメチル基、脂肪族オ
キシ基又は脂環式オキシ基を表し、R4及びR5は水素
原子もしくは置換基を表す。Lは2価の連結基を表し、
nは0またはlを表す。又、Z、は窒素原子と共同して
5〜6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
次に、一般式〔I〕で示されるカプラーについて詳しく
説明する。
一般式CI)において、R1及びR3で表される脂肪族
基としては、例えばアルキル基及びアルケニル基が挙げ
られる。アルキル基としては、例えば炭素原子数1〜3
0の直鎖又は分岐のアルキル基(例えば、メチル、イソ
プロピル、t−ブチル、イソブチル、オクチル、2−エ
チルヘキシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル
、2,4−ジエチルヘプチル、2−へキシルデシル、オ
クタデシル等)が挙げられる。アルケニル基としては、
炭素原子数2〜30の直鎖又は分岐のアルケニル基(例
えば、ビニル、イソプロペニル、アリル、2−ヘキセニ
ル、2−へキサデセニル等)が挙げられる。
R1及びR3で表される脂環式基としては、例えばシク
ロアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基としては、
炭素原子数3〜30のシクロアルキルMc例えば、シク
ロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等)が挙
げられる。
これらRo及びR3で表される各基は更に置換基を有す
るものを含み、この置換基としては例えば、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミ
ノ基、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニルアミ
ノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、
ニトロ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
スルファモイル基、アリルスルファモイル基、スルホ基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基
等が挙げられ、各基は置換基を有するものを含む。
又、同時にR1及びR3の少なくとも一つは、エステル
基を部分構造として有するバラスト基を表す。このバラ
スト基は好ましくは下記−数式〔■〕で表される。
一般式(II) −(’CH2ヤL1賢CH2逅CH3 一般式(I[)において、Llは一〇−CO−もしくは
−C0−0−を表し1、p及びqは各々1〜25の整数
を表す。
前記−数式CI)において、R2で表されるハロゲン原
子としては、弗素、塩素、臭素及び沃素原子が挙げられ
、特に弗素原子及び塩素原子が好ましい。
脂肪族オキシ基及び脂環式オキシ基における脂肪族及び
脂環式とは、前記R0及びR2の場合と同義であり、同
じものが例示できる。
前記一般式〔I〕において、R2及びR5で表される置
換基としては、前記R1及びR3の置換基として例示し
たものが挙げられる。
−数式(1)において、Lは2価の連結基を表し、好ま
しくは−Coo−,−QCO−、−CONR6゜NRa
5O、5O2NR6、0302を表す。ここで、R6は
水素原子もしくはアルキル基を表す。
−数式CI)において、Zlは窒素原子と共同して5〜
6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ここ
で非金属原子群を構成するのに必必要な原子団としては
、例えばメチレン、メヂン、/C=O、NH−N=  
  0   −3SO2−等が挙げられる。
一般式〔I」において、−N Zlで表される5〜6員
環としては、下記−数式(II)〜〔X〕で表される基
が好ましい。
1:IT:]          [:IIT:l  
        rIV:1R,o、R,、はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、
アシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニ
ル基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンア
ミド基、カルボキシル基を表し、それぞれ置換基を有す
るものを含む。又、R□。及びR11で環を形成しても
よい。
(V)          (VI:1Z2、Z3はへ
テロ原子(例えば、酸素)を表し、R32、R13、R
1,は上記R1o及びR1□と同じ基を表す。
R25はアルキル基、アリール基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基を表し、それぞれ置換基を有するも
のを含む。
一般式CI)で表される本発明に用いられるイエローカ
プラーは更に好ましくは下記−数式(n)で表される。
数式〔XI) 〔■〕         〔■〕 (IX)          (X) RI6及びRI7は、各々、水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキ
シル基を表し、R18、R13、R2o及びR21は各
々、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基を表
し、R16〜R2、の6基は置換基を有するものを含む
Z、は、酸素原子又は硫黄原子を表す。
−数式(I)で表されるイエローカプラーは、R1−R
5又は−N  Z、部分で2量体又は、それ以上の多量
体を形成してもよい。
数式(XI)で用いられている記号は一般式(I)で用
いた記号と同義である。
次に一般式(I)で表される本発明に用いられるイエロ
ーカプラーの具体的代表例を以下に示すが、Cθ ρθ O 本発明のイエロ カプラ は従来公知の方法に より容易に合成することができる。
以下、 本発明 の代表的な合成例を示す。
合成例 (例示化合物lの合成) O EPO379309Alに記載された方法によって合成
した化合物1 30.2gを150mffのジメチルポ
ルムアミドに溶解し、溶液のpHをトリエチルアミンで
pH7〜8に調整した後、化合物2 22.8gを加え
、60℃で2時間反応した。反応終了後、500m12
の水にあけ、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を水
洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを減圧下
に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより精製し、白色のアモルファス状固体として例示
カプラー(1)を25.2g得た。
構造はNMR,IR及びマススペクトルにより確認しI
こ。
本発明の他の例示カプラーも、対応する原料がら出発し
、合成例に従って合成された。
本発明のイエローカプラーは1種又は2種以上組み合わ
せて用いることができる。又、公知のいかなるピバロイ
ルアセトアニリド系又はベンゾイルアセI・アニリド系
イエローカプラーと併用してもよい。
本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含をさせるには、例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジブチルフタレートなどの沸点17
5°C以上の高沸点有機溶媒又は酸1エチル、プロピル
酸ブチルなどの低沸点有機溶媒の単独又は混合溶媒に単
独又は併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサー又はコロイド
ミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中に直接
添加し、支持体に塗布乾燥するが、又は上記乳剤化分散
液をセラ)・シた後、細断し、水洗等の手段により低沸
点有機溶媒を除去した後、これを乳剤に添加し支持体に
塗布乾燥すればよい。
般にはハロゲン化銀1モル当たり本発明のイエローカプ
ラーを10〜300gを添加することが好ましいが、適
用目的により種々変更してもよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は種類、用途を問わ
ずいずれのものであってもよい。そして、この時用いら
れるハロゲン化銀としては例えば塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、多色カラ
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、ホルマリンスカベンジャ−1媒染剤、現像促進剤、現
像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、帯電防止剤、
界面活性剤等を任意に用いることができる。
尚、本発明のイエローカプラーを含存せしめたハロゲン
化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめること
により、黄色画像の耐久性を更に向上させることかでき
る。
〔実施例〕
次に本発明の実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。
実施例1 記例示カプラーの番号で示す。)及び下記比較カプラー
の各々]、 0 、0 gを2−Om(2のジブチルフ
タレートと20m(2の酢酸エチルの混合液に加え、5
0℃に加温し溶解した。
この溶液をアルカノールB(アルキルナフタレンスルホ
ネート:デュポン社製)のlO%水溶液5mQ及びゼラ
チン5%水溶液100mQと混合し、コロイドミルに数
回通して乳化させた。乳化後、20°Cで48時間保存
し、その後、20倍の拡大鏡を用い、肉眼にて観察した
結果を表1に示す。
尚、比較用のカプラーは以下のものを用いた。
表1に示す通り、本発明のイエローカプラー(前表 Cθ (EP0379309に記載されている化合物)O (特開昭48−29432号に記載されている化合物)
注)A:析出なし B:析出が認められるC:著しく析
出 上記表1より明らかなように、本発明のイエローカプラ
ーはいずれも析出することなく、比較用カプラーに較べ
乳化物の経時での分散安定性に優れていることがわかっ
た。
実施例2 セルローストリアセテートフィルム支持体上ニ、下記に
示す組成の各層を順に設けて単色カラー感光材料を作製
した。
第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第2層;中間層 ゼラチン層 第3層;青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤 塗布銀量・・・0.45g/m2イエロ
ーカプラー(表2記載)・・・0.7g/m2トリクレ
ジルホスフェート・・・0.1g/m2第4層:保護層 ゼラチン層 白色光源にてウェッジを通して上記試料を露光し、下記
のカラー用処理工程に従いカラー現像した。
処理工程(38°C) 発色現象        3分15秒 漂白           6分30秒水洗     
     3分15秒 定着          6分30秒 水洗          3分15秒 安定化         1分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
〔発色現象液〕 4−アミノ−3−メチル−N−エチル N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩          4.75g無水
亜硫酸ナトリウム        4.25gヒドロキ
シルアミン・1/2硫酸塩    2.0 g無水炭酸
カリウム          37.5 g臭化すトリ
ウム           1.3゜−1−リロ三酢酸
・3ナトリウム塩 (l水塩)               2.5 g
水酸化カリウム           1.0 g水を
加えてlαとし、水酸化カリウムを用いてpH10,3
に調整する。
〔漂白液〕
エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩          100.0 gエ
チレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩           10.0 g臭
化アンモニウム         150.0 g氷酢
酸               10.0m4水を加
えて1gとし、アンモニア水を用いてpn6.0に調整
する。
〔定着液〕
チオ硫酸アンモニウム       175.0 g無
水亜硫酸ナトリウム        8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム        2.3g水を加えて1a
とし、酢酸を用いて、)H6,0に調整する。
C安定液〕 ホルマリン(37%水溶液)       1.5m(
2コニダツクス (コニカ株式会社製)          7.5m1
2水を加えて112とする。
上記試料を青色フィルターを通して濃度測定し、カブリ
、最大濃度と感度(カブリ+0.1の濃度を生じる露光
量の逆数)の相対値を表2に記載した。
表  2 表2より明らかなように、本発明のカプラーを使用した
ものはカブリを増すことなく、発色濃度が高いばかりで
なく、相対感度も上昇していることがわかる。
実施例3 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形′成して、多
層カラー写真要素試料20を作製した。
第1層:ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。
第2層:中間層(1,L、) ゼラチン層。
第3層:低感度赤感性乳剤層(RL−1)平均粒径(r
 ) 0.30μm、 Agl 5モル%を含むAgB
r1からなる 単分散乳剤(乳剤層)・・・銀塗布量1.8g/m2増
感色素■・・・銀1モルに対して6 X 10−5モル
増感色素■・・・銀1モルに対して1.OX 10−’
モルシアンカプラー(C−2)・・・ 銀1モルに対して0.06モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・銀1モルに
対して0.003モル DIR化合物(D−1)・・ 銀1モルに対して0.0015モル DIR化合物(D−2)・・・ 銀1モルに対して0.002モル トリクレジルホスフェート・・・0.3m+2/m2第
4層:高感度赤感性乳剤層(RH−1)平均粒径(r 
) 0.5μm、 Agl 7.0モル%を含むAgB
r1からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量1.3g/m2増
感色素I・・・銀1モルに対して3 X 10−’モル
増感色素■・・・銀1モルに対して1.OX 10−6
モルシアンカプラー(C−2)・・・ 銀1モルに対して0.02モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・銀1モルに
対して0.0015モル DIR化合物(D−2)・・・ 銀1モルに対して0.001モル トリクレジルホスフェート・・・0.1+nQ/m2第
5層:中間層(1,L、) 第2層と同じ、ゼラチン層。
第6層:低感度緑感性乳剤層(GL−1)乳剤−■・・
・塗布銀量1.5g/m2増感色素■・・・銀1モルに
対して2.5X 10弓モル増感色素■・・・銀1モル
に対して1.2X 10−’モルマゼンタカプラー(M
−2)・・・ 銀1モルに対して0.050モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・銀1モル
に対して0.009モル DIR化合物(D−1)・・ 銀1モルに対して0.0010モル DIR化合物(D−3)・・・ 銀1モルに対して0.0030モル トリクレジルホスフェート・・・1.4mff/m2第
7層:高感度緑感性乳剤層(GH−1)乳剤−■・・・
塗布銀量1.4g/m”増感色素■・・・銀1モルに対
して1.5X 10−5モル増感色素■・・・銀1モル
に対して1.0X to−6モルマゼンタカプラー(M
−2)・・ 銀1モルに対して0.020モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・銀1モル
に対して0.002モル DIR化合物(D−3)・・・ 銀1モルに対して0.0010モル トリクレジルホスフェート・・・0.8mff/m2第
8層:イエローフィルター層(YC−1)黄色コロイド
銀を含むゼラチン層。
第9層:低感度青感性乳剤層(BL−1)平均粒径0.
48μmXAg16モル%を含むAgBr Iからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量0.9g/m”増
感色素■・・・銀1モルに対して1.3X 10−’モ
ル比較カプラー(Y−3)・・・ 銀1モルに対して0.29モル トリクレジルフォスフェ−1・・・・0.7mff/m
2第10層:高感度青感性乳剤層(BH−1)平均粒径
0.8μm、 Agl 15モル%を含むAgBr I
からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量0.5g/m2増
感色素V・・・銀1モルに対して1.OX 10−’モ
ル比較カプラー(Y−3)・・・ 銀1モルに対して0.08モル DIR化合物CD−2)・・・ 銀1モルに対して0.0015モル トリクレジルフォスフェート・・・0.2m12/m2
第11層:第1保護層(Pro−1) 沃臭化銀(Agl 1モル%、平均粒径0.07μm)
銀塗布量0.5g/m”、0.1g/m”の紫外線吸収
剤UV−3,0,05g/m2のUV−4及び0.2m
ff/m”のトリクレジルホスフェートを含むゼラチン
層。
第12層:第2保護層(Pro−2) ポリメチルメタクリレート粒子(直径 1.5μl11)及びホルマリンスカベンジャ−(O5
−1)を含むゼラチン層。
尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤(H−1
)や界面活性剤を添加した。
試料lの各層に含まれる化合物は下記の通りである。
増感色素I;アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−9−エ
チル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)チアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素■:アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3スルホプロピル)−4,5,4’ 、5’−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■:アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−9エ
チル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)オキサカ
ルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■:アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3スルホプロピル)−5,6,5’、6’−ジペンゾ
オキサカルボシアニンヒド ロキシド 増感色素■:アンヒドロー3.3′−ジー(3−スルホ
プロピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシ C CM V V S C,H9 H 更に、試料20の第9層及び第1O層の比較カプラーY
−3を表3に示すように変更し、試料21〜26を作製
した。
尚この場合、カプラー及びトリクレジルホスフェートの
量比を一定にしたままイエローの発色濃□度が同一にな
るように調整した。得られた試料を白色光でMTF測定
用のパターンを通して、露光し、実施例2と同じ処理を
施した。
処理後、各試料の鮮鋭度を評価するため、青色光を用い
空間周波数20サイクル/mmのMTF値を測定した。
表 その上少なくとも高品質の画像、特に鮮鋭性に優れた画
像が得られると共に高感度のハロゲン化銀カラー写真感
光材料が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるカプラーを含有する事を
    特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1及びR_3は脂肪族基又は脂環式基を表
    し、かつR_1及びR_3の少なくとも一つはエステル
    基を部分構造として有するバラスト基を表す。R_2は
    ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、脂肪族オキシ基
    又は脂環式オキシ基を表し、R_4及びR_5は水素原
    子もしくは置換基を表す。Lは2価の連結基を表し、n
    は0又は1を表す。又、Z_1は窒素原子と共同して5
    〜6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。〕
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN119220056A (zh) * 2024-12-03 2024-12-31 江西朝晖氟塑制品有限公司 一种基于含氟树脂的复合材料及其制备方法

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