JPH0269742A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Info

Publication number
JPH0269742A
JPH0269742A JP22317488A JP22317488A JPH0269742A JP H0269742 A JPH0269742 A JP H0269742A JP 22317488 A JP22317488 A JP 22317488A JP 22317488 A JP22317488 A JP 22317488A JP H0269742 A JPH0269742 A JP H0269742A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
water
present
processing
halide photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP22317488A
Other languages
English (en)
Inventor
Kazuhiro Yoshida
和弘 吉田
Tomonobu Moriya
友伸 守屋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP22317488A priority Critical patent/JPH0269742A/ja
Publication of JPH0269742A publication Critical patent/JPH0269742A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29Development processes or agents therefor
    • G03C5/305Additives other than developers
    • G03C5/3053Tensio-active agents or sequestering agents, e.g. water-softening or wetting agents

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に関
し、さらに詳しくは迅速現像適性を有する印刷感光材料
の画像形成方法に関する。
〔従来の技術〕
近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での処理量を増加させることが要求されている
上記傾向は、印刷製版分野でも見受けられる。
即ち、情報の即時性や回数の増加が急増している為、印
刷製版の作業も短納期にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、印刷製
版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。
現像処理時間を短縮するには、処理ラインの長さを短く
するのが一法である。しかしローラー搬送式自動現像機
で現像処理する場合に、処理ラインの長さを短くして現
像処理時間を短縮しようとすると、a)濃度の低下 b
)網点品質の低下C)現像ムラの発生 d)定着ムラの
発生 等の問題が生ずる。これらの問題を解決する方法
としてはハロゲン化銀写真感光材料中のゼラチン量を減
らすことが有効であるが、ゼラチン量を減少すると写真
画像の粒状性が劣化し易く、かつ低濃度部分の足引きを
生じてしまう。また別の方法としては、処理槽中の撹拌
を良くすることであるが、処理ラインの長さに応じて処
理槽を小さくするため撹拌を良くすると処理液面の波た
ちが起こり、かえってムラを劣化させてしまう問題が起
こる。
〔発明の目的〕
上記のごとき問題に対し、本発明の目的は、例えば現像
処理時間が20秒未満である超迅速処理を行った時にも
、現像ムラ及び定着ムラ等の、処理ムラの発生の少ない
画像形成方法を提供することである。
〔発明の構成〕
本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも1層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料が炭素数3
5以上で、少なくとも1個の酸基を有するか又はエチレ
ンオキサイド基を少なくとも1個を有する界面活性剤を
含有し、かつラインスピード1500mm/+in以上
の自動現像機を用いて現像時間が20秒以内で処理する
ことを特徴とする処理方法によって達成された。
以下本発明の詳細な説明 本発明に用いられる界面活性剤としては、ノニオン界面
活性剤又はアニオン性界面活性剤である。
本発明に用いられるノニオン界面活性剤としては親油基
として炭素数4〜20のアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アラルキル基を有し親水基として無置換のポ
リエチレンオキサイド基を有する化合物である。
これらの化合物は例えば米国特許第2,982,651
号、同3,428,456号、同3,457.076号
、同3,454.625号、同3,552.972号、
同3,655,337号、特公昭519GlO号、特開
昭53−29715号、特開昭54−89626号、特
願昭57−85764号、特願昭57−90909号、
堀口博著「新界面活性剤」(三共出版1975年)等に
記載されている。
次に本発明に好ましく用いられるノニオン界面化合物例 C+ +H2xCOOfcH2CHzOhHCsH+ 
、OecH2cHzO?7H■ C1□H230ccHzcHxoバ。H■ ■ ■ CIOH21S−{cH2−CH,叶,H■ 本発明のアニオン性界面活性剤は、疎水基として炭素数
4以上の置換、無置換のアルキル、アルケニル、アラル
キル、アリール基である。
好ましい疎水基としては、炭素数6〜3oの置換、無置
換のアルキル、アルケニル、アラルキル、アリール基で
あり、例えば、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、
ドデシル、セチル、ステアリル、オレイル、ノニルフェ
ニル、オクチルフェニル、ジt−アミルフェニル、ジノ
ニルフェニル、ドデシルフェニル、ドデシルビ7エニル
、ビス(ジーtブチルフェニル)メチレン、ビスCシt
ー7’チル7エニル)−7エニルメチレン、パーフルオ
ロオクチル、バーフルオロデシル、バーフルオロヘキシ
ル、パフルオロノニレイル、バーフルオロドデシルなど
が挙げられる。
又、親木基として好ましいのは、カルポン酸塩、スルホ
ン酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩が、親木基としては特に好
ましいのはカルポン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、な
おアニオンの塩としては水素、アルカリ金属、アルカリ
土類、アンモニウム、低級アミンが好ましい。
以下にこれらの具体的な化合物を列挙する。
化合物例 I[−4 1[−5 C+aH3s(OCHzCHP’riP(ONa)zC
12H23げCH*Cl(go)’icHzcOOKC
11。
本発明のノニオン界面活性剤及びアニオン性界面活性剤
の添加量は写真感光材料の1〜2000mg/12が好
ましく、更には、3〜500mg/m”がより好ましく
、5〜300mg/ m”が特に好ましい。
又、これらの界面活性剤は各々単独でもよいし2種以上
を混合して用いてもよい。
本発明のノニオン界面活性剤及びアニオン性界面活性剤
の添加場所は写真感光材料の710ゲン化銀乳剤側の少
なくとも1層である。
本発明の感光材料に用いるノ10ゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のノ10ゲン化銀乳剤に使用さ
れる任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は
、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られた
ものでもよい。
ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なノ\ロゲン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒子であって
もよく、潜像が主として表面に形成されるような粒子で
あっても、また主として粒子内部に形成されるような粒
子でもよい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい1つの例は、+1001面
を結晶表面として有する立方体である。
又、米国特許4,183.756号、同4,225,6
66号、特開昭55−26589号、特公昭55−42
737号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス( J 、P hotgr.
s ci) 、 21. 39 (1973)等の文献
に記載された方法により、8面体、14面体、12面体
等の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもで
きる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。
又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤(多分散乳剤と称する)を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳
剤と称する。)を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径rを中
心に±20%の粒径範囲内に含まれルハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものが
好ましく、特に好ましくは70%以上、更に好ましくは
80%以上である。
ここに平均粒径7は、粒径riを有する粒子の頻度旧と
ci3との積niXri”が最大となるときの粒径ri
を定義する。
(有効数字3桁、最小桁数字は四捨五入する。)ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。
粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。
(測定粒子個数は無差別に1000個以上ある事とする
。) 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が20以下のものであり、更に好ましくは
15以下のものである。
ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のrlから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭54−4852
1号、同58−49938号及び同60−122935
号公報等を参考にして得ることができる。
感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熱(Pr1m1tive)乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。
化学増感のためには、前記Glafkides又は、Z
e I ikmanらの著書、或いはH,Fr1ese
riデ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエ
ン・プロツェセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン(Di
e Grundlagen  der  Photog
raphischen  Prozesse  wit
  SilberhalogenidenS Akad
emicche  Verlagsgesellsch
aft、 1968)に記載の方法を用いることができ
る。
即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。
硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許1,574,944
号、同2,410.689号、同2,278.947号
、同2,728,668号、同3,656.955号に
記載されている。還元増感剤としては、第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフィン酸
、シラン化合物等を用いることができ、それらの具体例
は米国特許2,487.850号、同2,419,97
4号、同2,518.698号、同2,983.609
号、同2,983.610号、同2,694,637号
に記載されている。貴金属増感のためには全錯塩のほか
、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の金
属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特許2
,399,083号、同2,448,060号、英国特
許618.061号等に記載されている。
又、化学増感時の914% pAgx温度等の条件は特
に制限はないが、pH値としては4〜9、特に5〜8が
好ましく、pAg値としては5〜11.特に7〜9に保
つのが好ましい。又温度としては、40〜90601特
に45〜75°Cが好ましい。
本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法:貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。
本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、4−ヒドロキシ・6−メチル−1,3,
3a、7−チトラザインデン、5−メルカプト−1−フ
ェニルテトラゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。
更に必要であればチオエーテル等のハロゲン(14溶剤
、又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。
本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び/又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に包含させ
る事ができる。
本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー17643号記載の方法に基づいて
行うことができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシア
ニン色素に属スる色素である。これらの色素類には、塩
基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキ
サゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核等、これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核等が適用できる。これらの核は、炭素原
子上で置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根等の5〜6員異節環
核を適用することができる。
本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
に用いられると同等の濃度で用いられる。
特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。
ハロゲン化銀1モル当り増感色素の約1.OX 10−
’〜約5 X 10−’モルが好ましく、特にハロゲン
化銀1モル当り増感色素の約4 X 10−’〜2 X
 10−’モルの濃度で用いることが好ましい。
本発明の増感色素を1種又は2種以上組合せて用いるこ
とができる。本発明において有利に使用される増感色素
としてはより具体的には例えば次のごときものを挙げる
ことができる。
即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許929.080号、米国特
許2,231.658号、同2,493,748号、同
2,503゜776号、同2,519,001号、同2
,912,329号、同3,656゜956号、同3,
672,897号、同3,694,217号、同4,0
25゜349号、同4,046,572号、英国特許1
,242.588号、特公昭44−14030号、同5
2−24844号、特開昭48−73137号、同61
−172140号等に記載されたものを挙げることがで
きる。又緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国特1,939.201号、同2
,072.908号、同2,739.149号、同2,
945.763号、英国特許505.979号、特公昭
48−42172等に記載されているごときシアニン色
素、メロシアニン色素又は複合シアニン色素をその代表
的なものとして挙げることができる。更に、赤感光性及
び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば米国特許2,269.234号、同2,
270,378号、同2,442.710号、同2,4
54.629号、同2,776.280号、特公昭49
−17725号、特開昭50−62425号、同61−
29836号、同60−80841号等に記載されてい
るごときシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることができる
これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許
2,688.545号、同2,977.229号、同3
,397.060号、同3,522.052号、同3,
527.641号、同3,617.293号、同3,6
28,964号、同3,666.480号、同3,67
2.898号、同3,679.428号、同3,703
゜377号、同3,769,301号、同3,814.
609号、同3,837゜862号、同4,026.7
07号、英国特許1,344,281号、同1,507
,803号、特公昭43−4936号、同53−123
75号、特開昭52−110618号、同52−109
925号等に記載されている。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料;ヘミオキサノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。
上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類(特にニトロ−又はハロゲン置換
体)、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特にl
−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)、メルカプ
トピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶性
基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チオ
ケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデン類
例えばテトラアザインデン類(特に4−ヒドロキシ置換
(1,3,3a、7)テトラアザインデン類)、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のような
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。
使用できる化合物の一例は、K、Mees著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス(The
 Theory of the Photograph
ic Process、第3版、1966年)に原文献
を挙げて記載されている。
これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許3,954.474号、同3゜9
82.947号、同4,021,248号又は特公昭5
2−28660号の記載を参考にできる。
又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許3,411,911号、同3,411.9
12号、特公昭45−5331号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
2,960,404号、特公昭43−4939号、西独
間出願公告1,904.604号、特開昭48−637
15号、ベルギー国特許762.833号、米国特許3
,767.410号、ベルギー国特許588.143号
の各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マ
レイア 酸ソー タ共重合体、デキストランサルフェー
ト等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エ
チレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、
イソシアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイ
ミド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤
、紫外線吸収剤としては、例えば米国特許3,253,
921号、英国特許1,309.349号の各明細書等
に記載されている化合物、特に2−(2’−ヒドロキ/
−5−3級ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシー3’、5’−ジー3級ブチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3
′−3級ブチル−5′−ブチルフェニル)−5−クロル
ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシー3’、
5’−ジー3級ブチルフェニル)5−クロルベンゾトリ
アゾール等を挙げることができる。更に、塗布助剤、乳
化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤或いは
感光材料の種々の物理的性質をコントロールするために
用いられる界面活性剤としては英国特許548.532
号、同1,216.389号、米国特許2,026,2
02号、同3,514,293号、特公昭44−265
80号、同43−17922号、同43−17926号
、同43−3166号、同48−20785号、仏画特
許202,588号、ベルギー国特許773.459号
、特開昭48−101118号等に記載されているアニ
オン性、カチオン性、非イオン性或いは両性の化合物を
使用することができるが、これらのうち特にスルホン基
を有するアニオン界面活性剤、例えばコハク酸エステル
スルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が好ま
しい。又、帯電防止剤としては特公昭46−24159
号、特開昭48−89979号、米国特許2,882.
157号、同2,972.535号、特開昭48−20
785号、同48−43130号、同48−90391
号、特公昭46−24159号、同46−39312号
、同48−43809号、特開昭47−33627号の
各公報に記載されている化合物がある。
本発明の製造方法において、塗布液のpHは5.3〜7
.5の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のpi(が上記5.3〜7.5の範囲であることが好ま
しい。pHが5.3よりより小さいと硬膜の進行がおそ
くて好ましくなく、pHが7.5より大きいと写真性能
に悪影響を及ぼすことが好ましくない。
本発明の感光材料において構成層にはマット化剤、例え
ばスイス特許330.158号に記載のシリカ、仏画特
許1,296,995号に記載のガラス粉、英国特許1
,173,181号に記載のアルカリ土類金属又はカド
ミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子;米国特許
2,322,037号に記載の澱粉、ベルイー特許62
5,451号或いは英国特許981,198号に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭44−3643号に記載のポリ
ビニルアルコール、スイス特許330.158号に記載
されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート
、米国特許3,079,257号に記載のポリアクリロ
ニトリル、米国特許3,022,169号に記載のポリ
カーボネートのような有機物粒子を含むことができる。
本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許2,588.756号、同3,121.060
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許3,295,979号に記載のカゼイン、英国特許
l、263 、722号に記載の高級脂肪族カルシウム
塩、英国特許1,313,384号、米国特許3,04
2,522号、同3,489,567号に記載のシリコ
ン化合物などを含んでもよい。
流動パラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。
本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることかできる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第176巻I tem
17643 (1978年12月)及び同187巻It
em18716(1979年11月)に記載されており
、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いる可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成するこ
とができる。可撓性支持体に塗布して構成することがで
きる。可視性支持体として有用なものは、硝酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート等の半合成又は合成高分子がらなルフィ
ルム、バライタ層又はα−オレフィンポリマー(例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重
合体)等を塗布又はラミネートした紙などである。支持
体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目
的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に
、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理される。
下塗処理は、特開昭52−104913号、同59−1
8949号、同59−19940号、同59−1894
9号各公報に記載されている処理が好ましい。
支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。
本発明における現像時間が20秒以内好ましくは、15
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。
本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と1−
フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にp−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、2.3−ジクロロハイドロキノン、2.5−
ジクロロハイドロキノン、2.3−ジブロムハイドロキ
ノン、2.5−シメチルハイトロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。
本発明に用いる1−フェニル−3−ピラゾリドン又まそ
の誘導体の現像主薬としては1−7zニル−4,4ジメ
チル−3−ピラゾリドン、■−フェニルー4−メチルー
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリドンな
どがある。
本発明に用いるp−アミノフェノール系現像主薬として
はN−メチル−p−アミノフェノール、p−アミノフェ
ノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミンフ
ェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)クリジン、
2−メチル−p−アミノ2エノール、p−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p−ア
ミノフェノールが好ましい。
現像主薬は通常0.O1モル/4−1.2モル/aの量
で用いられるのが好ましい。
本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は0.2モル/Q以上特に0.4モル/Q以上が好
ましい。また、上限は2.5モル/Qまでとするのが好
ましい。
本発明に用いる現像液のpHは9から13までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはpH10から12まで
の範囲である。
pHの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H調節剤を含む。
特開昭61−28708号(ホウ酸塩)、特開昭60−
93439号(例えば、サッカロース、アセトオキシム
、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。
上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、ニチノール、メタノール
の如き有機溶剤:l−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56−
106244号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
56−24347号に記載の化合物を用いることができ
る。
本発明の現像液には、特開昭56−106244号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。
この他り、F、A、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊(1
966年)の226〜229頁、米国特許第2゜193
.015号、同2,592,364号、特開昭48−6
4933号などに記載のものを用いてもよい。
本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液(安定液)に浸漬するまで
の時間を言う。
また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。
また「乾燥時間」とは通常35°C〜100 ’Cで好
ましくは40 ’O〜80°Cの熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが、自現機には設置されているが、その乾燥
ゾーンに入っている時間をいう。
現像温度及び時間は約25°C〜50°Cで15秒以下
であるが好ましくは30°C〜40°Cで6秒〜15秒
である。
定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、pi(3,8
以上、好ましくは4.2〜5.5を有する。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約0.1〜約6モル/Qで
ある。
定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。
定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは2種以上、併用することてかできる。
これらの化合物に定着液1につき0.005モル以上含
むものが有効で、特に0.旧モル/Q〜0.03モル/
Qが特に有効である。
具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。
定着液には所望により保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩) 、pH緩衡剤(例えば、酢酸、硝酸) 、p
l(調整剤(例えば硫酸)、硬水軟化能のあるキレート
剤や特願昭60−113562号記載の化合物を含むこ
とができる。
定着温度及び時間は約20°C〜約50 ’Oで6秒〜
1分が好ましいが30 ’O〜40°Cで6秒〜30秒
がより好ましく、更に好ましくは30°C〜40 ”C
で6秒〜15秒である。
定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液は1剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。
l剤として定着液塊成が安定に存在しうるのはpH4,
5以上であり、より好ましくはpH4,65以上である
。pH4,5未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。
従ってpH4,5以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少
なく、作業環境上も良くなる。pHの上限はそれ程厳し
くないが余り高pl(で定着されると、以後水洗されて
も膜poが高くなって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負
荷が大きくなるのでpH7まで位が限度である。アルミ
ニウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム塩の
析出沈澱防止pH5,5までが限界である。
本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない(すなわち原液のままで補充する
)いわゆる使用液であっても構わない。
各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水はl対O〜8の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
1 atに対して50m(2から1500m12である
ことが好ましい。
本発明においては感光材料は塊成、定着した後、水洗又
は安定化処理に施される。
水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料1 m2当たり3Q以下の補充量
という節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の
配管が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。
即ち現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安
定化液を共通の一層のストック槽がら供給でき、自動現
像機の一層のコンパクト化が可能となる。
防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料1 
m2当たりθ〜3ff、好ましくは0−1a1の節水処
理を行うことができる。
ここで、補充量がOの場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。
補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べて、非常に少ない量ですむ。
少量の水洗水で水洗するときには特願昭60−1729
68号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。
更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭60−23
5133号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。
防黴手段としては、特開昭60−263939号に記さ
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭60−
253807号、同60−295894号、同61−6
3030号、同61−51396号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。
更には、L、E、West  ”Water Qual
ity Cr1teriaPhoto Sci & E
ng、 Vol、9No、 6 (1965)、M、W
、Be−ach ”IJicrobiological
 Growths in Motion−Pic−tu
re Processing” SMPTE Jour
nal Vol、85.(1976)。
R,O,Deegan、  ”Photo Proce
ssingWash WaterBiocides” 
J、Imaging Tech、Vol 10.No、
6(1984)及び特開昭57−8542号、同57−
58143号、同58−105145号、同57−13
2146号、同58−18631号、同57−9753
0号、同57−157244号などに記載されている防
菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併用することもでき
る。
更に水洗浴には、R,T、Kreiman著J、]ma
ge、Tech10、(6) 242 (1984)に
記載されたインチアゾリン系化合物、RESEARCH
DISCLO3URE第205巻、Item20526
 (1981年、5月号)に記載されたイソチアゾリン
系化合物、同第228巻、Item 22845 (1
983年、4月号)に記載されたインチアゾリン系化合
物特願昭61−51396号に記載された化合物、など
を防菌剤(Microbiocide)として併用する
こともできる。
更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、4−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
O−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、2−
(4−チアゾリン)−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−3−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチル
アンモニウム−クロライド、N−(フルオロジクロロメ
チルチオ)−7タルイミド、2,4.4’−トリクロロ
−2ノ−ノ翫イドロオキシジフェニルエーテルなどであ
る。
防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は好
ましくは0.Ol−10g/ Q 、より好ましくは0
.1〜5g/Qである。
更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各彌の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書(株)発行の
「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物な
どがある。
上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜puを調整する(例えばpH3
〜8)ための各種の緩衝剤(例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用)やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤、殺菌剤(チアゾール系、イ
ンチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、蛍光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を2種以上併用しても良
い。
また、処理液の膜pH調斃剤として塩化アンモニラム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。
上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間は0°
C〜50°Cで6秒〜1分が好ましいが15°C〜40
°Cで6秒から30秒がより好ましく、更には15°C
〜40°Cで6秒から15秒が好ましい。
本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約り0℃〜約100°Cで行
なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられる
が、通常は約5秒〜1分でよいが、より好ましくは40
°C〜80℃で約5秒〜30秒である。
本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。
本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆるDry to Dryの処理時間は1
00秒以内、好ましくは60秒以内更に好ましくは50
秒以内で処理されることである。
ここで“dry to dry  とは処理される感材
の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時
間を言う。
[実施例] 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。
実施例1 (乳剤層用塗布液の調整) 溶液A 水 塩化ナトリウム ゼラチン 溶液B 9.712 05g 水 3.8Q 塩化ナトリウム ゼラチン 臭化カリウム            420gへキサ
クロロイリジウム酸 カリウム塩の0.01%水溶液       28■Q
ヘキサブロモロジウム酸 カリウム塩の0.01%水溶液      5.0mm
溶液 水                        
   3.8Q硝酸銀               
1 、700938℃に保温された上記溶液A中にpH
3,5、pAg8.0に保ちながら、上記溶液B及び溶
液Cを同時に関数的に60分間にわたって加え、更に1
0分間撹拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液でpHを
5.8に調整し、20%硫酸マグネシュウム水溶液1.
712及びポリナフタレンスルホン酸の5%水溶液2.
55Qを加え、乳剤を35°Cにて70キュレート化し
、デカンテーションを行い水洗して過剰の水溶液の塩を
除去する。次いで、それに3.7Qの水を加えて分散さ
せ、再び20%の硫酸マグネシュウム水溶液0.9ff
を加えて同様に過剰の水溶液の塩を除去する。それに3
.70の水と141gのゼラチンを加えて、55°Cで
30分間分散させる。これによって臭化銀38モル%、
塩化銀65モル%、平均0.22μ鴎、単分散度9の粒
子が得られる。更にクエン酸1%の水溶液を12+*L
塩化ナトリウム5%の水溶液を120III2加えてp
H5,5、pAg7に調整した後、チオ硫酸ナトリウム
0.1%の水溶液を120mL更に塩化金酸の0.2%
の水溶性を80mffを加えて60°Cで熟成して最高
感度にした。
上記乳剤を10等分し、それぞれにカブリ防止剤として
、l−7エニルー5−メルカプトテトラゾールの0.5
%溶液を25−a1安定剤として4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a、7−チトラザインデンの1%液
180a12、ゼラチンの10%水溶液を4ooIII
2ヲ加えて熟成を停止した後、オルソ増感色素を添加し
、さらにカブリ防止剤としてハイドロキシンの10%溶
液を50mL臭化カリウムの5%溶液を50tQ添加し
、延展剤として20%のサポニン水溶液を19+ff増
粘剤としてスチレン−マレイン酸重合体の4%水溶液を
50Ila、アクリル酸エチルの高分子ポリマーラテッ
クスを30g、硬膜剤としてホルマリンと1−ヒドロキ
シ−3,5−ヂクロロトリアジンナトリウム塩を添加し
、上記乳剤を下引き加工ずみのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に銀3.5g/l112、セラチン量が表
1になるようにし、さらに保護膜としてゼラチン500
gの水溶液に臭化カリウム10%水溶液100m12を
添加し、表1に示す界面活性剤を添加し、平均粒径3.
5μmである不定型シリカを100 g添加分散し、ゼ
ラチンが1.0g/m”になるようにして、乳剤層と保
護層を同時塗布した。
このようにして得られた試料を露光し、下記組成の現像
液と定着液を用いて通常のローラ型自動現像機にて表1
に示す条件にて処理し、現像ムラと定着ムラの評価を行
った。なお、濃度は1.0〜1゜3になるように露光し
て、上記ムラを評価した。
現像ムラ及び定着ムラはlO段階に分けて評価した。
10が最良であり、1〜4が使用不可、5以上が使用可
能なレベルである。表1より本発明のものは現像ムラ及
び定着ムラが良いことがわかる。上記自動現@機におい
て現像時間を変える場合は槽の深さとローラの数を変え
ることにより調節した。
現像液処方 (組成A) 純水(イオン交換水)          150+o
Qエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム  2gジエチ
レングリコール         509亜硫酸カリウ
ム(55%v/v水溶液)    loO+nQ炭酸カ
リウム             509ハイドロキノ
ン            1595−メチルベンゾト
リアゾール     200mg1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾール0mg 水酸化カリウム、使用液のpHを10.4にする量臭化
カリウム            4.5g(組成り) 純水(イオン交換水)          3+o(1
ジエチレングリコール         509エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 25mg酢酸(90
%水溶液)           0.3mff5−二
トロインダゾール         110mg1−フ
ェニル−3−ピラゾリドン       500mg現
像液の使用時に水500m12中に上記組成物A1組成
物Bの順に溶かし、lQに仕上げて用いた。
定着液地方 (組成A) チオ硫酸アンモニウム(72,5%W/V水溶液)24
0+s(+亜硫酸ナトリウム           1
79酢酸ナトリウム・3水塩         6.5
g硼酸                  6gクエ
ン酸ナトリウム・2水塩        2g酢酸(9
0%W/W水溶液)         13.6mn(
組成り) 純水(イオン交換水)           17++
Q硫酸(50%W/Wの水溶液)         4
.79硫酸アルミニウム (AQ、O,換算含量が8.1%W/Wの水溶液)  
 26.5g定着液の使用時に水500m12中に上記
組成A1組成りの順に溶かし、l12に仕上げて用いた
。この定着液の9Hは約4.3であった。
尚比較として下記界面活性剤を使用した。
以下余白 表−1より本発明の試料は比較より現像ムラ及び定着ム
ラが優れていることがわかる。
〔発明の効果〕
本発明により超迅速処理においても現像ムラ及び定着ム
ラの少いハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供す
ることが出来た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に、少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤
    層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
    ゲン化銀写真感光材料が炭素数35以上で、少なくとも
    1個の酸基を有するか又はエチレンオキサイド基を少な
    くとも1個を有する界面活性剤を含有し、かつラインス
    ピード1500mm/min以上の自動現像機を用いて
    現像時間が20秒以内で処理することを特徴とする処理
    方法。
JP22317488A 1988-09-05 1988-09-05 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 Pending JPH0269742A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22317488A JPH0269742A (ja) 1988-09-05 1988-09-05 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22317488A JPH0269742A (ja) 1988-09-05 1988-09-05 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0269742A true JPH0269742A (ja) 1990-03-08

Family

ID=16793964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP22317488A Pending JPH0269742A (ja) 1988-09-05 1988-09-05 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0269742A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0269741A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JP2908000B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH02110451A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JP2887480B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH031135A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH0269742A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH02239243A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH0269740A (ja) 画像形成方法
JPH02127638A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JP2759280B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JP2835330B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JP3086953B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH02130546A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JP2742705B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JP2899813B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
JPH03163541A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JP2979324B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JP3020101B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH0395550A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH02167542A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH0478845A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法
JPH02129627A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH03287158A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH03230154A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0381760A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法