JPH0270730A - 繊維強化プラスチック製着色線条体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野〕 この発明は、長期耐退色性、耐熱性を有し、かつ塗膜外
観に優れた繊維強化プラスチック製着色線条体に関する
ものである。

〔従来の技術〕

繊維強化プラスチック（以下ｒＦＲＰ、と略す。）製着
色線条体は、一般に有機系、無機系の顔料を樹脂中に分
散させたものと、ＦＲＰ製着色線条体の外周面に着色塗
料塗膜を形成したものの２種類がある。それらのなかで
も、ＦＲＰ製着色線条体の外周面に着色塗膜を形成した
ものが、光沢、外観の点において優れている。この着色
塗膜付きＦＲＰ製着色線条体は、各種の分野に用いられ
ており、その用途の一つとして、光フアイバーケーブル
のテンションメンバーがある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

特に、上記光フアイバーケーブルが架空地線（ＯＰ　Ｇ
Ｗ）として用いられるような場合、上記テンションメン
バーには、長期耐退色性、耐熱性。

耐蝕性、耐薬品性が要求され、厳しい環境下で長期間に
わたり高い良好な状態を保持することが求められている
。例えば、架空地線として用いられた光フアイバーケー
ブルにおいては、そのＦＲＰ製着色テンションメンバー
が、夏期には高い雰囲気にさらされ退色したり、落雷等
により瞬間的にではあるが、高熱を帯びて退色したりす
る問題を生じている。

この発明はこのような事情に鑑みなされたもので、長期
にわたって高い温度雰囲気下におかれても、または瞬時
に高熱下におかれても、初期状態を保持しうるＦＲＰ製
着色線条体の提供をその目的とする。

［問題点を解決するための手段］ この発明のＦＲＰ製着色線条体は、フッ素含有樹脂塗料
をＦＲＰ製線条体の表面に塗布し硬化させたＦＲＰ製着
色線条体であって、上記フッ素含有樹脂塗料として、下
記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とするものを用いるとい
う構成をとる。

（Ａ）クロロトリフルオロエチレンおよびテトラフルオ
ロエチレンの少なくとも一方３０〜７０Ｉｉｆｆｉ％、
シクロヘキシルビニルエーテル１０〜５０重量％、アル
キルビニルエーテル２〜５０重量％、ヒドロキシアルキ
ルビニルエーテル３〜２５重量％およびその他の共単量
体０〜４５重量％よりなる含フッ素共重合体。

（Ｂ）多価イソシアネート化合物およびアミノプラスト
化合物の少なくとも一方。

（Ｃ）顔料。

［作用］ 本発明者らは、高温雰囲気下や瞬時における高熱下にお
いて優れた塗膜特性を保持しうる塗料としてフッ素含有
樹脂塗料に着目し、これをＦＲＰ製着色線条体の着色塗
膜に使用するため、一連の研究を重ねた。その結果、フ
ッ素含有樹脂塗料として、上記（Ａ）〜（Ｃ）を必須成
分とする特殊なものを用いると初期の目的を達成しうる
ことを見出しこの発明に到達した。

この発明のＦＲＰ製着色線条体は、上記のような特殊な
組成の含フッ素共重合体（Ａ成分）と、多価イソシアネ
ート化合物およびアミノブラスト化合物の少なくとも一
方（Ｂ成分）と、顔料（Ｃ成分）を必須成分とするフッ
素含有樹脂塗料と、それを塗工するＦＲＰ製線条体とを
用いて得られる。

上記ＦＲＰ製線条体に使用する樹脂としては、不飽和ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂等
の熱硬化性樹脂があげられる。また、補強繊維としては
、ガラス繊維、カーボン繊維、金属繊維等の無機系繊維
や、アラミド繊維等の有機系繊維等を適宜に使用するこ
とができる。

これらは、単独で使用してもよいし併用しても差し支え
はない。

上記ＦＲＰ製線条体の外周面に形成される着色塗膜は、
耐退色性、耐熱性に優れているだけでなく、ＦＲＰ製線
条体に対する塗布性、密着性に優れている必要がある。

さらに、光ファイバーのテンションメンバーとして使用
する場合には、屈曲して使用することがあることから、
ＦＲＰ製線条体の外周面に形成される着色塗膜も、その
屈曲に追従しうるよう可撓性が要求される。このような
観点から、この発明では、ＦＲＰ製線条体の外周面に塗
工するフッ素含有樹脂塗料として上記（Ａ）〜（Ｃ）成
分を必須成分とするものを用いている。

上記フッ素含有樹脂塗料における（Ａ）成分は、クロロ
トリフルオロエチレンおよびテトラフルオロエチレンの
片方もしくは双方が３０〜７０重量％（以下「％」と略
す。）、シクロヘキシルビニルエーテルが１０〜５０％
、アルキルビニルエーテルが２〜５０％、ヒドロキシア
ルキルビニルエーテルが３〜２５％およびその他の共単
量体が０〜４５％からなる含フッ素共重合体である。

上記（Ａ）成分におけるクロロトリフルオロエチレンお
よびテトラフルオロエチレンの片方もしくは双方の含有
量は、３０〜７０％の範囲内に設定することが必要であ
り、好適には３５〜６５％である。すなわち、これらの
含有量が上記の範囲を下回ると、塗膜の耐候性、耐退色
性が不充分となるだけでな（、塗料の製造が困難になる
。逆に、上記の範囲を上回っても、製造は困難になる。

シクロヘキシルビニルエーテルは１０〜５０％の範囲内
に設定することが必要であり、好適には１２〜４５％で
ある。この含有量が上記の範囲を下回ると塗膜の硬度が
低下し、逆に上回るとＦＲＰ製着色線条体の密着性に欠
けるようになるからである。

アルキルビニルエーテルは２〜５０％の範囲内に設定す
ることが必要であり、好適には５〜４０％である。この
含有量が上記の範囲を下回ると塗膜の可撓性が低下し、
逆に上回るとＦＲＰ製着色耐 線条体の密着性および７退色性に欠けるようになるから
である。このようなアルキルビニルエーテルとしては、
炭素数が２〜８の直鎖状ないしは分岐状のアルキル基を
含有するものが用いられ、好適にはアルキル基の炭素数
が２〜４のものである。

ヒドロキシアルキルビニルエーテルは３〜２５％の範囲
内に設定する必要があり、好適には５〜２０％である。

この含有量が上記の範囲を上回ると、含フッ素共重合体
自体の有機溶媒に対する溶解性が低下し、また塗膜の可
撓性の低下が見られる。逆に、上記の範囲を下回ると、
塗膜の耐久性、密着性が低下するからである。

この発明で用いる（Ａ）成分の含フッ素共重合体は、上
記の成分原料を用い、共重合により得られるものであっ
て、その分子構造中には上記の成分原料から誘導される
構成単位を含んでいる。そして、このような含フッ素共
重合体には、上記４種類の構成成分以外の他の共単量体
に基づく構成単位を必要に応じて含有する。このような
共単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メタクリル酸メチル
、酢酸ブチル等があげられる。

この発明では、上記（Ａ）成分の含フッ素共重合体の硬
化剤成分として、（Ｂ）成分の多価イソシアネート化合
物およびアミノプラスト化合物の片方もしくは双方を使
用する。多価イソシアネート化合物としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート水添ジフェニルジイ
ソシアネート水添キシリレンジイソシアネート等の脂肪
族もしくは脂環族ジイソシアネート、あるいはこれらの
ビューレット体、二量体、二量体、あるいはこれらイソ
シアネート化合物の過剰量とエチレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル等の低分子ポリオールとの反応生成物が代表例として
あげられる。これら多価イソシアネート化合物は、上記
（Ａ）成分と所定の割合で混合することにより、常温で
も硬化させることが可能な二液型塗料となる。

また、上記多価イソシアネート化合物を、フェノール類
、アルコール類、オキシム類、ラクタム類アミン類、ア
ミド類等のマスク剤でマスクしたブロックイソシアネー
ト化合物も使用することができ、この場合も上記（Ａ）
成分と所定割合で混合することができ、焼付硬化可能な
一液型塗料となる。また、上記アミノプラスト化合物も
硬化剤として使用することができる。アミノプラスト化
合物は、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグ
アナミン等のアミノ化合物と、アルデヒド化合物との縮
合生成物あるいは、この縮合生成物をさらにブタノール
のようなアルコールでエーテル化した化合物である。ア
ミノプラスト化合物を硬化剤として使用する場合には、
これを上記（Ａ）成分と所定割合で混合することにより
、あるいは前記多価イソシアネート化合物と併用し、こ
れを上記（Ａ）成分と所定割合で混合することにより焼
付硬化可能な一液型塗料となる。

この発明で用いられるフッ素含有樹脂塗料には、上記（
Ａ）成分および（Ｂ）成分以外に、顔料が（Ｃ）成分と
して用いられる。このような顔料としては、酸化チタン
、コバルト、ニッケル、アンチモン、亜鉛系化合物、フ
タロシアニンブルーベンジジンイエロー、石英粉末、酸
化アルミナ、沈降性硫酸バリウムなどがあげられる。

なお、この発明に用いられるフッ素含有樹脂塗料には、
上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外にこれらの成分を溶解する
有機溶剤が用いられる。このような有機溶剤としては、
炭化水素系溶剤（キシレントルエン等）、エステル系溶
剤（酢酸ブチル等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等）、アルコール系溶剤（メタノール、エタノール
、ブタノール等）があげられる。

また、この発明のフッ素樹脂含有塗料には、上記の成分
原料以外に必要に応じて、その他の添加剤が用いられる
。そのような添加剤として、分散剤９表面調整剤、増粘
剤等があげられる。

上記の各成分原料からなるフッ素含有樹脂塗料をＦＲＰ
製線条体に対して塗装する場合には、エアースプレー、
シャワーコートハケぬり、ロール塗装、しごき塗装等の
方法が適宜に用いられる。そして、上記塗料の硬化条件
は、先に述べた（Ｂ）成分の硬化剤を適宜に選択使用す
ることにより、常温乾燥、１００〜１５０°Ｃで１０〜
３０分ないしは、１００〜２３０°Ｃで２〜１０分間等
に設定され、それによって焼付硬化がなされ着色塗膜が
ＦＲＰ製線条体の外周面に形成される。この場合の塗膜
の厚みは１〜２５μｍ程度が好適である。

〔発明の効果〕

以上のように、この発明のＦ　Ｒｐ　’５Ｊ５部線条体
は、上記のような特殊なフッ素含有樹脂塗料を使用し、
外周面の塗膜を形成しているため、塗膜が、長期にわた
り高雰囲気下におかれても、あるいは瞬時に高熱下にお
かれても殆ど退色せず、高光沢性を有する色合いを呈し
、しかもＦＲＰ製着色線条体の屈曲によく追随しひび割
れ等をおこさない。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。

［実施例１］ エチルビニルエーテル　　　　　　　１７〃ヒドロキシ
ブチルビニルエーテル　　１３〃をキシレン４０部、メ
チルイソブチルケトン１１５部の混合溶媒に溶解した後
、酸化チタン４０部を加えて混練した。これに、ヘキサ
メチレンジイソシアネート８部、ジブチルチンジラウレ
ート０゜０１部よりなる硬化剤を混合し塗料を得た。

得られた塗料を直径３．０　ｍｍのＦＲＰ線条体の表面
にスプレー塗装し、８０°Ｃで６時間乾燥させ、１５μ
ｍの白色塗膜を有する着色ＦＲＰ線条体を得た。

〔実施例２〕 クロロトリフルオロエチレン　　　　３５部シクロヘキ
シルビニルエーテル　　　３５〃エチルビニルエーテル
　　　　　　　　５〃ヒドロキシブチルビニルエーテル
　　２５〃に変えた。それ以外は実施例１と同様にして
着色ＦＲＰ線条体を得た。

〔実施例３〕 クロロトリフルオロエチレン　　　　６５部シクロヘキ
シルビニルエーテル　　　１０〃エチルビニルエーテル
　　　　　　　２２〃ヒドロキシブチルビニルエーテル
　　　３〃に変えた。それ以外は実施例１と同様にして
着色ＦＲＰ線条体を得た。

〔実施例４］ クロロトリフルオロエチレンｓｏ部、　　シクロヘキシ
ルビニルエーテル２０部、エチルビニルエーテル１７部
、ヒドロキシアルキルビニルエーテル１３部を６０％キ
シレン溶液に溶解した。

上記溶液１００部に対し、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアク
リルアミド３０部、パラトルエンスルホン酸０．１部を
添加し、１２０°Ｃで２．５時間反応させ、得られた生
成物にキシレン４０部を加えた。

この溶液を、８０°Ｃに保持した状態で、メタクリル酸
メチル２５％、メタクリル酸シクロヘキシル６０％、ア
クリル酸３％、メタクリル酸ヒドロキシエチル１２％か
らなる単量体混合物２４部およびアゾビスイソブチロニ
トリル０．５部の混合物を２．５時間かけて滴下し、反
応させた。さらにアゾビスイソブチロニトリル０．５部
を加え９０°Ｃに昇温させ、３．５時間攪拌反応させて
不揮発分６０％のポリオール樹脂（ガラス転移温度４５
°Ｃ１水酸基価１２）の極くわずか乳濁した溶液を得た
。

このポリオール樹脂溶液１００部に、イソブチルエーテ
ル化メラミン溶液６部、キシレン３０部、酢酸ブチル３
０部７表面調整剤０．３部、酸化チタン２０部およびピ
グメントイエロー５３を５部練合分散させ塗料を調整し
た。得られた塗料を、直径３．０　ｍｍのＦＲＰ線条体
の表面にスプレー塗装し、１５０°Ｃで３０分間加熱乾
燥し黄色塗膜を有する着色ＦＲＰ線条体を得た。

〔比較例１〕 撹拌機、温度計およびコンデンサを有する反応容器に、
ジメチルテレフタレート３８８部、エチレングリコール
９１部、グリセリン９８．５部および酢酸亜鉛０．２部
を入れ、１３０〜１４０°Ｃに加熱して低沸点反応物を
留去し、次に徐々に昇温しで低沸点反応物をさらに留去
しながら２４０°Ｃまで加熱した。この反応系に、（Ｈ
ＯＯＣ（ＣＨ２）　５ＣＦｔ　ＣＨＦＣＦｚ　）の構造
を有するフッ素含有カルボン酸３０部を加えて約３０分
間反応させた。引き続き減圧して未反応のアルコール成
分などを除き、反応生成物が粘稠となった時点（このと
きの酸価１以下）でキシレンを加えて、固形分４０％の
溶液とした。この溶液の固形分に対し３％のテトラブチ
ルチタネートを加え、均一に混合攪拌して塗料とした。

得られた塗料に酸化チタン３０部を加え、これを用いて
白色塗膜を有する着色ＦＲＰ線条体を得た。

〔比較例２］ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０
０、軟化温度１２５°Ｃ）１００部、アミン系硬化剤（
ジシアンジアミド）３．０部、および有機溶剤（メタ・
パラクレゾール／キシレン−７／３）２７０部を加え、
さらに酸化チタン２０部を加え、実施例１と同様にして
白色塗膜を有する着色ＦＲＰ線条体を得た。

以上の実施例、比較例で得られた着色ＦＲＰ線条体を１
５０°Ｃ，４００時間の条件で劣化試験を行った結果を
次表に示す。

（以　　　下　　　余　　　白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）フッ素含有樹脂塗料を繊維強化プラスチック製線
   条体の表面に塗布し硬化させた繊維強化プラスチック製
   着色線条体であつて、上記フッ素含有樹脂塗料として、
   下記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とするものを用いたこ
   とを特徴とする繊維強化プラスチック製着色線条体。 （Ａ）クロロトリフルオロエチレンおよびテトラフルオ
   ロエチレンの少なくとも一方３０ 〜７０重量％、シクロヘキシルビニルエー テル１０〜５０重量％、アルキルビニルエ ーテル２〜５０重量％、ヒドロキシアルキ ルビニルエーテル３〜２５重量％およびそ の他の共単量体０〜４５重量％よりなる含 フッ素共重合体。 （Ｂ）多価イソシアネート化合物およびアミノプラスト
   化合物の少なくとも一方。 （Ｃ）顔料。