JPH0271265A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野ン 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に、タンク間の感光材料の移動時間（クロスオ
ーバー時間ンが短縮化され、かつ、処理ムラや漂白カブ
リが防止された処理方法を提供することにある。

（従来の技術〉 写真フィルム、写真印画紙等のハロゲン化銀写真感光材
料（以下感光材料と称丁）を処理する自動現像装置は、
通常、現像、定着、漂白、漂白定着、水洗、安定等の処
理槽を有し、処理丁べき感光材料を搬送ラックやハンガ
ー等の搬送手段により各処理槽を順次通過せしめて処理
を行ない、更に、乾燥部において温風を吹きつけること
により乾燥し、仕上げている。

従来の処理機においては、各種搬送方式により、感光材
料が運搬されている。例えば、ハンガーに感光材料（特
にフィルム等１吊り下げて処理する方法、ローラーによ
り搬送する方法、感光材料を付着させたクリップやタブ
を、ベルトに掛ケて搬送する方法、リーダーベルトに感
光材料を接合して搬送する方法（シネ式現像機）等をあ
げることができる。

これらの処理方法において、処理タンクの各液間は、液
の混入を防止するために、液面から数Ｃｍ〜数十ｃｍの
高さで、各処理タンク間が仕切られているのが一般的で
ある。（但し後浴の液が前浴に混入することを前提とし
ている、多段向流方式の場合はこの限りではない）。

ところで昨今のラボ処理の分散化、及び仕上り納期の短
縮化に伴い、自動現像機の小型化及び処理時間の短縮化
が望まれている。しかしながら、小型自動現像機におい
ては必然的に処理速度（感光材料の搬送速度）は減少し
、前述した各処理タンク間を移動する時間（クロスオー
バー時間）が増加し、処理時間の短縮化に重大な支障と
なってくる。

従って、クロスオーバー時間の短縮化を行う、技術的検
討が種々行なわ゛れており、液面の仕切りを低くしたり
、処理タンク間に空間を設けて、液の混入を防止したり
、あるいは、液シール兼液切り（スクイズ）を設けて、
液面下で感光材料を移動・搬送する検討がなされている
。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながらカラー現像工程と漂白工程の間のクロスオ
ーバー時間な１０秒以下に短縮化すると、漂白カブリや
処理ムラが生じ易いという新たな問題が発生した。

上記問題は、カラー現像液に現像活性の高い、λ−メチ
ルー≠−〔ヘーエチルーヘー（β−ヒドロキシエチルノ
アミノ」アニリンを現像主薬として用いている場合に生
じ易く、又、後浴に酸化力の高い漂白能を有する浴を用
いている場合に、発生し易い。特に、漂白液の漂白剤と
して、特開昭ｔコーλ２２２夕２号等記載の７．３−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄（Ｉｎ）錯体な用いる場合に発
生し易く、その解決手段が待ち望まれていた。

（問題点を解決するための手段） 本発明は前記の問題点は、以下の方法により解決できる
ことを見い出したものである。

（１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の
後に、漂白能を有する浴で処理する方法において、カラ
ー現像浴から次浴へ感光材料が移動する時間（クロスオ
ーバー時間）が１０秒以下であり、かつ、カラー現像液
の比重が１．０１１４ｒ〜１．０７０であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

（２）上記カラー現像液の後浴が漂白液であることを特
徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。

本発明におけるクロスオーバー時間とは、感光材料がタ
ンク液を出て、次浴のタンク液に接触するまでの時間を
意味し、本発明においては、クロスオーバー時間１０秒
以下、更には／秒〜！秒において、本発明の効果を顕著
に得ることができる。

クロスオーバー時間を短かくするためには、液間の仕切
りを低（する方法や、あるいは、タンク液面下で感光材
料をクロスオーバーさせる方法が好ましい。これらの場
合において、処理液の混入を防止するために、処理タン
ク間に必要に応じて空間を設けることができる。

タンク液面以下で感光材料を搬送するためには、感光材
料の搬入口や搬出口が液面以下に位置する必要があるが
。液面より低過ぎると、液圧が増し、液モレの防止が困
難となるため、液面よりｊｍｍ−よ− 〜２００ｍｍ程度低く搬入口や搬出口を設定するのが好
ましい。

又、タンクから感光材料の搬出部又は搬入部にはタンク
液の液モレ防止を設ける必要がある。液モレ防止の手段
としては、液切れを兼用したスクイズを設けるのが最も
好ましく、ゴム等の弾力性のあるワイパーブレードを、
上下から接触させ、液モレを防止したり、感光材料通過
時には液切りを行う場合が好ましい。ワイパーブレード
の材質としては、ウレタンゴムやシリコンゴムが最モ好
ましい。

搬出部や搬入部の開口面積は小さい程、上記液モレ防止
を有効に使用できる。従って、開口部の上下長はｔｍｍ
〜１００ｍｍ程度が好ましい。

更に、クロスオーバー時間を短縮するその他の方法とし
て、タンク間のクロスオーバ一部に、搬送用リーダー（
タブ等ンが通過するスリットを設けて、搬送経路（クロ
スオーバーガイド）を規制し、クロスオーバー時間を短
縮する方法も、好ましい方法といえよう。ここでスリッ
トの間隙としては３〜１０ｍｍが好ましい。この場合、
搬送用リーダー（タグ）には切り込みが設けられ、ベル
トギアで搬送する方法が好ましい。風体的な搬送方式と
しては特開昭２０−／り／コｊ７号、同ぶ０−／り／コ
タｒ号及び同７０−／り１２６０号等に記載されており
、又、タブの形状としては特開昭Ｊ／−／Ｉｒ３７≠ｒ
号及び米国特許弘７３り３タフ号記載の方法が特に好ま
しい。

感光材料が処理槽を通過するとき、感光材料の乳剤面は
搬送ベルト側であっても、その逆であってもよい。前述
のクロスオーバーガイドを通過させる場合ＫＵ乳剤面が
上側（外側〕の方が乳剤面をキズつけないなどの点から
好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

］）−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−≠ −ｓ Ｄ−タ ２−アミノ−！ージエテルアミノトルエン コーアミノーｊ−（Ｎ−エチルーヘーラウリルアミノ）
トルエン ａ−（Ｎ−エチルーヘ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ンコアニリン λーメチルー≠−〔ヘーエテルーへ− （βーヒドロキシエチルンアミノ〕アニリン ≠ーアミノー３ーメチルーへーエチルーヘー〔β−（メ
タンスルホンアミトンエテル〕ーアニリン Ｎ−（２−アミメータージエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミドＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン 弘−アミノ−３−メチルーヘーエチルーヘーメトキシエ
チルアニリン ≠ーアミノー３ーメテルーヘーエチルーヘーβ−エトキ
シエチルアニリン Ｄ−／／　　グーアミノ−３−メチルーヘーエチルーヘ
ーβーブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特にＤ−夕の
化合物において本発明の効果を顕著に得ることができる
。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族ー級アミン現像主薬の使用
量は現像液／ｌ当り好ましくは約コｙ〜約２０９、より
好ましくは約弘Ｉ〜／Ｑｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液７ノ当りＯ。

ｊ９−１０ｇ、更に好ましくは／ｆｌ−１９である。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６ーター ／−／♂６！より号記載のヒドロキサム酸類、同ｔ／ー
１７０７タを号記載のヒト１ラジン類や、ヒドラジド類
、同７／−／１１７≠λ号及び同ｔ／−２　０　３　２
　ｊ　３号記載のフェノール類、同６ｉ−／１１７≠／
号記戦のαーヒドロキシケトン類ヤαーアミノケトン類
、及び／又は、同７／−ｌｒＯｔ／を号記載の各種糖類
を添加するのが好ましい。又、上記化合物と併用して、
特願昭４／−／４Ａ７ｒ２３号、同Ａ／　−／ＪＪｉ＜
７弘号、同＆／−／ｌｊｔＡ２／号、同４／−／４グｊ
／夕号、同４／−７７０７ｒＹ号、及び同＋ｌ−ｉｔｒ
ｉｒり号等に記載のモノアミン類、同ｔ／ー／７３ｊタ
タ号、同ｔ／−／ｌｌＡｊ／ｒ号、同４　／　−／　ｒ
ｔｒｔｏ号等に記載のジアミン類％同４／ー／４ｓｔコ
／号、及び同ぶ／−／４り７ｒり号記載のポリアミン類
、同＆／−ｌＩｒｔ／り号記載のポリアミン類、同＆／
ー／２７７６０号記載のニトロキシラジカル類、同ｘｌ
ーｉｒｔタｔ１号、及び１！ｌｌ−１２７≠７５Ｐ号記
載のアルコール類、同４／−／りｒりＪ’７号記戦記載
キシム類、及び同一１０　　〜 ｔ／−コｔｊｔ／ＩＩり号記載の３級アミン類を使用す
るのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭ｊ　７−１’　４４　／弘
ｒ号及び同！７−５３７≠り号に記数の各種金属類、特
開昭！デー／　ｒｏｚｒｒ号記載のサリチル酸類、％開
昭！弘−３ｊ３２号記載のアルカノールアミン類、特開
昭りを一タ≠３≠り号記載のポリエチレンイミン類、米
国特許第３　、７４Ａ７　、　ｔ＋＄号記載の芳香族ポ
リヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。

特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ２
〜１２、より好ましくはり〜Ｉ１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸力トリウム、重炭酸カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂鳳四ホウ酸カリウム、０−ヒ
ドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）
、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、タースルホ−ユー
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（！−スルホサリチル酸
ナトリウムン、！−スルホーコーヒドロキ７安息香酸カ
リウム（！−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げる
ことができる。しかしながら本発明は、これらの化合物
に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／Ｉｔ−０
．ｕモル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類なあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、〜′−テトラメ
チレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、ｌ、２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酸ｅ、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、コ
ーホスホノグタンー１．２．ＩＩ−）リカルボン酸、ｌ
−ヒドロキシエチリテンー１．／−ジホスホン酸、Ｎ、
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸　これらのキレト剤は必要に応じ
て２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／ｌ
当り０．／ｇ〜１０９程度である。

ｌ　３− カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添７
Ｊ［］Ｔることができる。しかしながら、本発明のカラ
ー現像液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい
。ここで１実質的に」とは現像液／ノ当たり２ｍｌ以下
、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−／Ｊｏｔｒ号
、同３７−１９ｒ７号、同３１−７１２を号、同弘４４
−／　Ｊ　ｊ　ｌｒ　０号、同＋ｔ−ｙｏｉｙ号及び米
国特許第３．Ｉｒ／３，２４ｔ７号等に表わされるチオ
エーテル系化合物、特開昭！λ−弘りｒλり号及び同ｔ
ｏ−ｉｊｚｚａ号に表わされるｐ−フェニレンジアミン
系化合物、特開昭２０−１３７７２６号、特公昭ググー
３００７≠号、特開昭ｔｊ−ＩｊｔｌＪｔ号及び同ｊ、
２−１／−３１Ａ２り号、等に表わされるグ級アンモニ
ウム塩類、米国特許第２．ゲタ≠、２０３号、同３．／
コｒ。

／Ｊ’、２号、同４１．２３０．７Ｆｔ号、同３．．２
！３、り／り号、特公昭弘／−／／グ３７号、米国一７
４を− 特許筒２．１１１２　、ｊ４ＬＪ号、同Ｊ　、　ｊ５’
＆　、り２乙号及び同３．！♂２．３弘を号等に記載の
アミン系化合物、特公昭３７−１４０１１号、同≠２−
２ｊｒ２０／号、米国特許第３．／２１ｒ、１１３号、
特公昭グ／−／／グ３／号、同４ｔ、！−２３１１３号
及び米国特許第３．６３２．１０１号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他／−フェニルー３−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ｔ−ニ
トロベンズイミダゾール、！−ニトロインインダゾール
、！−メチルベンツトリアゾール、！−二トロベンソト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、λ−チアゾリルメチル
ーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンノ如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、弘。

弘′−ジアミノーコ、λ′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は０−５ｇ／ｌ好ましくは０．／
ｇ〜≠ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０−！００Ｃ好ま
しくは３Ｑ−弘ｚ　’Ｃである。処理時間はコＯ秒〜！
分好ましくは３Ｑ秒〜≠分である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ２当ｈ）
ｉｏｏ−ｉｒｏｏＩＩＬｌ好ましくは１０１００−１ｒ
００である。更に好ましくはｉｏｏｍｌ〜≠００ｒｄで
ある。

又、カラー現像浴は必要に応じてλ浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明のカラー現像液は漂白カブリ及び処理ムラの防止
のために２！０Ｃで比重１．０≠ｔ〜ｌ。

θ７０である必要がある。従来のカラー現像液の比重は
／　、０３０〜ｉ、ｏ弘λ程度であり、従来使用されて
いた範囲よりも比重値に高い。比重値を高くする手段と
しては、カラー現像液全体の濃縮化や、あるいは各種無
機塩の添加が考えられる。

添加に好ましい無機塩としては、炭酸塩、リン酸塩、硫
酸塩、硝酸塩、塩化物、臭化物、等をあげることができ
るが、特に炭酸塩やリン酸塩の添加が好ましい。

本発明の範囲以下の比重においては、漂白カブリや処理
ムラの防止が不十分であり、又、本発明の範囲以上では
現像が遅れ、十分な発色濃度が得られない場合が生じる
。又処理ムラも発生し易い。

感光材料１ｍ２のカラー現像液の補充量をｉ。

０ｍｌ−６００ｒｔｔｌ程度の少量とすることで、連続
処理時にカラー現像タンク液を蒸発濃縮化させ、上−／
　７− 記範囲の比重値にコントロールすることで、漂白カブリ
や処理ムラを防止させるのも、好ましい実施態様といえ
よう。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白刃が優れる点で漂白液
が好ましい。又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工程
があげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 ■　漂白−水洗一定着 特に本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好ま
しい。

本発明の漂白液の漂白剤は１．３−ジアミノブー／　ｒ
− ロパン四酢酸鉄（［１）錯体な用いるのが、漂白刃が優
れる点、で好ましいが本発明の漂白力グリ防止の目的に
は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、又はシクロヘキサンジアミン四酢酸の鉄（ＩＩＩ
）錯体から選ばれる少くとも一種の化合物を１．３−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯体に対してモル比
で０．２〜３、併用して使用する場合が特に好ましい。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴／ｌ当り
ｏ、ｏｓモル〜１モル好ましくは０．１モル〜Ｏ，ｔモ
ルである。

その信奉発明の漂白能を有する処理液には前述のアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯体の他に各種アミノポリ
カルボン酸塩を加えることができる。

好ましい添７１Ｉ］量ｆ７０　、０００／−Ｅニル−０
、１モル／ｌより好ましくはＯ０θ０３〜ｏ、ｏｓ’モ
ル／！である。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体な含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３．ｒり３，１≠ｒ号明細書、ドイツ特許筒１．２り０
，１／２号明細書、英国特許筒１゜／　３１ｒ　、１４
４２号明細書、特開昭１３−Ｙｒｔ３０号公報、リサー
チ・ディスクロージャー第１７／２Ｙ号（／り７ｒ年７
月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物、特開昭ｊＴＯ−／１７０／２り号公報に記
載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，７０４，１６
１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭ｊｒ−／４
２３！号公報に記載の沃化物、ドイツ特許筒２，７≠ｒ
　、１１３０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド
類、特公昭≠ターｒｒｌｔ号公報に記載のポリアミン化
合物などを用いることができる。特に好ましくは英国特
許筒１．／３１，１弘λ号明細書記戦のようなメルカプ
ト化合物が好ましい。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液／ｌあたり０．１〜５モ
ル、好ましくは００５〜３モルである。他に、硝酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム等ノ硝酸塩、硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸すｌ＝　ＩＪウム、酒石酸などのｐ
Ｈ緩衝能を有する／種類以上の無機酸、有機酸及びこれ
らの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添
加することができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐＨはＪ−／が一般的であ
るが、好ましくはｊ、？−１．ｊ、最も好ましくは！、
３〜２である。好ましいｐＨ域に２　ｌ　− おいては、漂白カブリが少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料／ｍ２当
りりＯｍｌ−２０００ｍｌ好ましくは１００ｍ１−　／
　０００ｖｔｌである。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限りでない。

本発明の定着能を有する浴とは漂白定着浴や定着浴を示
す。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムカトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液／ｌ当り０．３モル〜３モル、好ましくは。

。 ５モル〜２モルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアばン。

ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付刀口物、
例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどを含有
させることができる。更に、各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶剤を含有させることができるが、特に保恒
剤としては特願昭ｔ　Ｏ−，２１３１’　３７号明細書
に記載のスルフィン酸化合物を用いることが好筐しい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料１ｍ２あた
り３００１１１１から３０００ＷＬｌが好ましいが、よ
り好ましくは３００ｄ３から１０１００Ｏである。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い根本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は／分〜弘分、更に好
ましくは７分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２ｚ’Ｃ−ｚｏ’ｃ、好ましくは３！０
Ｃ−≠夕０Ｃである。好ましい温度範囲においては、脱
銀速度が向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に
防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭ｔコー／ｒ３１Ａ
ｔＯ号、同Ａ、２−／１３１７６／号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭ｔ
、：ｚ−ｉｒ３ｔｔｉ号の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更ｌＣＦ′ｓ、液中質設けたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することにより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法があげられ
る。このような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定
着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤
膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀
速度を高めるものと考えられる。

このように、クロスオーバー時間の短縮化と定着能な有
する処理槽の攪拌を強化、特に処理液の噴流手段の併用
により処理機全体をコンパクトすることができるので特
に好ましい。噴流手段を用いる場合、感光材料が定着能
を有する処理液に導入後ｌ！秒以内に乳剤面に噴流を衝
突させる方法（詳しくは、特願昭６３−３１／２０号明
細書）が好ましく、ここで噴流手段を糟の隔壁近傍もし
くは槽の中央部に設けることができる。槽の容積をコン
パクト化する場合には、噴流手段を中央部に設は隔壁に
向けて噴流を感光材料の乳剤層側に衝突させることが好
ましい。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を餠用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭ｔ。

／！Ｐ／２６７号、同／り１２１１号、同／り１２ｊり
号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好まし
い。前記特開昭ｔＯ−／９／２！７２　！− 号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能定
価を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。

本発明の処理方法は、前述したカラー現像、漂白、漂白
定着及び定着などの処理工程からなっている。ここで、
漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定化などの
処理工程を行なうことが一般的に行なわれているが、定
着能に７にする浴後、実質的な水洗を行なわす安定化処
理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、インテアゾロン、有機塩集糸殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等］、乾燥負荷、ムシを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ。

−コ　ｔ　− Ｗｅｓｔ、Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒ
ｉａＰｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ、
り、ＡＪ。

Ｐａｇｅ　　！弘１−３１り（／９ｔり等に記載の化合
物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド責例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、ＡＪなどの金属化
合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、／−ヒドロキ
ンエチリデン−１．／−ジホスホン酸ン、殺菌剤、防ば
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また水孔工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜≠段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の７〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜７５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度ｋｊｍ９／Ｉｔ以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用す
るのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により廃液量を低減させることもできる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀であるが、特に沃素を含有す
る乳剤において効果が大きい。なかでも沃臭化銀乳剤を
含む感光材料が好ましく、特に本発明の効果が顕著に現
れるのに平均沃素含有率が３モルチ以上のハロゲン化銀
を含有する乳剤層を設けた感光材料を用いた場合である
。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶な有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約ｏ、、Ｈクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

好ましくは、分散係数Ｑ。

２以下の単分散乳剤である。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、ｙＶｉ／７Ａグ
３（／り７♂年１２月）、２２〜コ３頁、＠ｌＩ＋乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａ
ｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同ｙ１６／１７／Ａ（
／り７り年／７月２、ｔ４ｔｒ頁、グラ７キデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ　。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ
　　Ｍｏｎｔｅｌ＋、／Ｐｔ７）、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ　、　Ｆ　、　Ｄ
ｕｆ　ｆ　ｉｎ　、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ＋ｌり７４））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、７オ一カルプレス社刊（Ｖ　、　Ｌ　。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　　
ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

ｌりｔ≠）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３，５７グ、６２ｒ号、同３．ｔ！ｊ、３り
≠号および英国特許第１．≠／３，７１１ｒ号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒ　ｉｎｇ）、第７４Ａ巻、２ｕ８’
−２ｊｔ７頁（ｌり７０年）；米国特許第弘、グ３≠、
コλを号、同弘、弘ｌグ、３１０号、同弘、≠３３゜Ｏ
グｒ号、同グ、≠３り、５２０号および英国特許第２．
／１．２．１５７号などに記載の方法により簡単に調ａ
することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造ヲなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー／１６
／７ぶ≠３および同屑／　１７／乙に記載されており、
その該当箇所な後掲の表Ｋまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１化学増感剤 ２感度上昇剤 ３分光増感剤、 強色増感剤 ４増　白　剤 ５かふり防止剤 および安定剤 ６　元　吸　収　剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ２３頁 ２３〜２≠頁 ２弘頁 、２μ〜、２ｔ頁 ２５〜．２７頁 ２ｔ頁右欄 ６≠ｒ頁右欄 同上 乙４Ｌｒ頁右欄〜 ｔゲタ頁右欄 ７Ｆり頁右欄〜 ６１り頁右欄〜 ６１０頁左欄 ｔｊＯ頁 左〜右欄 色素画像安定剤 硬　　　膜　　　剤 バインダ 可塑剤、潤滑剤 ２ｔ頁 ２６頁 、２ｔ頁 ２７頁 乙Ｓｔ頁左欄 同上 ６タＯ頁右欄 １２　塗　布　助　剤、２ｔ−２７頁　　　同上表面活
性剤 １３　ス　タ　テ　ツ　り　　７ｔ７頁　　　　　同上
防　　　止　　　剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）４／７７グ３、■−〇〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、り３
３，５０１号、同第弘、０２２．６２０号、同第７．！
２ｔ、０．２≠号、同第弘、≠ｏｉ。

７５コ号、特公昭ｊｒ−１０７３２号、英国特許第１．
１Ａ２ｊ　、０．２０号、同第１，４Ａ７Ｊ、７Ｊθ号
、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてはターピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第≠、３１
０．４／り号、同第≠、３３／。

ｒり７号、欧州特許第７３．６３を号、米国特許第３．
Ｏｔ１．弘３２号、同第３．７２！；、０６７号、リサ
ーチ・ディスクロージャー／１６２≠２２ｏ（ｉｙｒａ
年を月）、特開昭６Ｏ−３３ｊｊＪ号、リサーチ・ディ
スクロージャー＊２４ｔ２３゜（／　９ｒ４を年２月ン
、特開昭ＪＯ−＆３Ｊタタ号、米国特許第グ、タ００．
ｔ３０号、同第＋、１弘０、乙！≠号等に記載のものが
特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びカフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第グ。

０ｊｔ２．２７２号、同第グ、／ｌｉｔぶ、３り６号、
同第μ、コλｒ、２３３号、同第≠ｌコタｔ、λＯ０号
、第２．３＆’？　、９２Ｙ号、第２，１０／。

１７１号、同第２，７７コ、／Ｇλ号、同第２゜ｒｙｚ
　、ｅ＋２を号、同第３．７７２．００２号、同第３．
７！Ｉ　、３０ｔ号、同第’Ａ、３３’ｌ、Ｏｌ１号、
同第グ、３２７．／７３号、西独特許公開第３，３２２
，７λり号、欧州特許第７．２／。

３４　ｊＡ号、米国特許第３，４／−１１ｔ、ｔコλ号
、同第４４，３３３．タタタ号、同第弘、グ１１．夕よ
り号、同第１．弘２７，７６７号、欧州特許第１４１．
７．２ＡＡ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー腐／７を弘３の■
−Ｇ項、米国特許第弘、／６３゜ｔ７０号、特公昭ｊ７
−３２≠／３号、米国特許第４４．００’ｌ　、！Ｐ、
２？号、同第１Ｉ、／３８’、２１ｒ号、英国特許第１
．／ｌｌｔ、Ｅｔｒ号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性’２８するカプラーとしては、
米国特許第≠、３ｔｔ、２３７号、英国特許第２．／２
６，６７０号、欧州特許第２６，６７０号、西独特許（
公開）第３．２３≠、５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．≠！１．ＩｌＯ号、同第≠、θｒｏ、、ｚｉｉ
号、同第４４，３ｔ７，２１２号、英国特許第２，１０
．２．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基な放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＩ）／７Ａ弘３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭６７−／ｊ／タグ
弘号、同３７−／ｊ≠コ３４Ｌ号、同ｔ　Ｏ−／　１ｒ
ｌ１２１１１号、米国特許第弘。

コ弘ｔ、７６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．Ｏり７、／ｌ／−０
号、同第ｘ、ｉ３ｉ、ｉｒｅ号、特開昭ｊ５’　−１５
７６３１号、同３９−／　７０１’ＩＯ号に記載のもの
が好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第≠、／３０．弘、２７号等に記
載の競争カプラー、米国特許第Ｖ。

２ｒ３．≠７．２号、同第グ、３３１　、Ｊり３号、同
第弘、３１０．ｔＩＩ号等に記載の多当量カプラー、特
開昭ｔＯ−／１ｊ′９３０等に記載１７）ＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、欧州特許第７７３．３０２に
号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭≠ｌ−３０≠り係号、米国特許第３，６／り、
／り５号、西独特許１．りｊ７グ６７号、特公昭！／−
３７１３３号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第弘、ｌタタ。

３ｒ３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第λ、ｊμ／。

２７≠号および同第２．！≠／　、２３０号などに記載
されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、４／７１４’ＪのＪｆ頁、および同腐／１７／ｌの
６弘７頁右欄からｉり頁左欄に記載されている。

（実施例〉 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りをほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料１０／ｆ７作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｌＩ／ｍ２単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒白コロイド銀　　　　　　　　０．２ゼラチン　　　
　　　　　　　　′°０紫外線吸収剤ＵＶ−１０，Ｏｒ 同　　　　　　　ＵＶ−２ｏ、／ 同　　　　　　　ＵＶ−１ｏ、／ ・分散オイル０ＩＬ−／　　　　　　　０．０２第λ層
（中間層ン 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ〕 Ｏ、／　夕 ゼラチン １．０ 第３層（第１赤感乳剤層） −３ｒ　− 単分散乳剤（沃化銀ｔモルチ、平均粒径Ｏ，ａμｍ　変
動係数ｌ！チ）１．≠２ ゼラチン　　　　　　　　　　　０°り増感色素Ａ　　
　　　　　　　、２．０ｘ１０　　’増感色素Ｂ　　　
　　　　　　　ｉ、ｏ×１０　　’増感色素Ｃｏ、３ｘ
１０　　’ ｃｐ−ｂＯ，３ｊ Ｃｐ−ｃＯ，０ｊ２ ｃｐ−ｄＯ，０弘７ １）−１０，０２３ ］）−，２０，０３ｊ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　０．１０ＨＢＳ−２
ｏ、ｔ。

第≠層（中間層） ゼラチン Ｃｐ−ｂ １（ＢＳ−／ 第５層（第２赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モルチ、平均粒径ｏ、ｒμｍ、変
動係数ｌｊ％） ／　、　３　ｒ Ｏ、Ｉ Ｏ，１０ ０、Ｏタ ゼラチン 増感色素人 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ Ｃｐ−ｂ Ｃｐ−ｃｔ Ｄ−／ Ｈ１３Ｓ−／ Ｂ５−２ 第を層（第３赤感乳剤層］ 単分散乳剤（沃化銀７モルチ、 μｍ　変動係数１６％） ゼラチン Ｃｐ　−ａ Ｃｐ　−ｃ Ｃｐ−ｃｔ １）−／ ＨＢＳ−／ 第７層（中間層重 ｌ　、Ｏ １．ｊＸｌｏ　　　’ コ、０Ｘ１０　　　’ ｏ、ｚ×ｉｏ　　　’ ｏ、ｉｚ。

Ｏ，０２７ ０，００よ ｏ、ｏｉ。

ｏ　　、　　ｏｚ。

ｏ、ｏｔ。

平均粒径ｉ、ｉ ２、Ｏｒ ／　、　ｊ ｏ、ｏｔ。

Ｏ、０２≠ ０　、０３　ｔ ｏ、ｏｏｔ Ｏ、／　２ ゼラチン　　　　　　　　　　　１−ＯＣｐｄ−Ａ　　
　　　　　　　　　Ｏ，０ｊＨＢＳ−λ　　　　　　　
　　　ｏ、ｏｔ第を層（第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤　（沃化銀３モルチ、平均粒径０．
＋μｍ、変動係数／タチ）Ｏ、Ａ≠ 単分散沃臭化銀乳剤　（沃化銀乙モルチ、平均粒径０．
７μｍ、変動係数／ｒ％）１．１．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　′°０増感色素Ｉ）　
　　　　　　　　　　／×１０　　’増感色素Ｅ　　　
　　　　　　　グ×ｌ０−４増感色素Ｆ　　　　　　　
　　　／×ｌ０−４Ｃｐ−ｈｏ、＋２゜ Ｃｐ−ｆＯ，Ａ／ Ｃｐ−ｇｏ、ｏｔ弘 ｃｐ−ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
ｊＣｐ−１０，０３ｔ Ｉ）−３０，０弘／ Ｄ−グ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
／　♂ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２ｊ）ｉＢｓ　−，２ｏ、　≠ｊ 第り層（第２緑感乳剤層ン 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モルチ、平均粒径１．０
μｍ、変動係数ｉｔ％） ２．０７ １．！ １、！×ｉｏ　　’ ２．３×ｌθ−４ １．ｊ×１０　　’ ０．００７ ０．０／　　λ ０．００　　タ ｏ、ｏｒｒ ゼラチン 増感色素り 増感色素Ｅ 増感色素Ｆ Ｃｐ−ｆ Ｃｐ−ｈ Ｃｐ−ｇ ＨＢ　Ｓ−，２ 第１Ｏ層（中間層） 黄色コロイド銀 ゼラチン ｐａ−Ａ Ｈ１３Ｓ−／ 一グ　／　− ≠　２− 第１／層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤　（沃化銀ｔモルチ、平均粒径Ｏ，
ａμｍ、変動係数、２０％）０　、３　／ 単分散沃臭化銀乳剤　（沃化銀５モルチ、平均粒径Ｏ１
りμｍ、変動係数／７チ）０．３ｒ ゼラチン　　　　　　　　　　　！、０増感色素Ｇ　　
　　　　　　　　／×１０４増感色素Ｈ／×１０　　’ Ｃｐ　−ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、６
３ＣＩ）　−ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
、ｊ　７Ｄ　　　／　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２０Ｄ−≠　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０／ｊ１（Ｂ３−／　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．Ｏｒ第７２層（第２青感乳剤
層ン 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀ｒモルチ、平均粒径１．３
μｍ、変動係数／ｒ％） ０．７７ ゼラチン　　　　　　　　　　　０・り１×１０　　　
” ！×１０　５ ０．１０ ０．１０ ｏ、ｏｏｒ Ｏ，１０ 増感色素Ｇ 増感色素Ｈ Ｃｐ　−ｉ Ｃｐ−ｊ Ｄ−グ ＨＢＳ−λ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０゜ Ｃｐ−ｍＯ・ ＵＶ−／　　　　　　　　　　　　θ。

ＵＶ−２０・ ＵＶ−３０゜ ＨＢＳ−１０゜ ＨＢＳ−，２ｏ。

第１≠層（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀グモルチ、平均粒径ｏ、ｏ
ｓμ、変動係数１０％） ０、／ ゼラチン　　　　　　　　　　　　′・５ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子（平均１．！μ）Ｓ−／ その他界面活性剤に一１． ｌを添加した。

Ｑ、１ ０．２ ０．２ ゼラチン硬化剤Ｈ− 同 一≠　！− 一４ｔ＋− 乙＝乙 Ｑ ｃｐ−ｆ ｃｐ−ｇ −弘ター （：ｐ−に −ｊｆ／− ｐ−ｈ α ｐ−ｊ Ｃ４）ｉ　ａ　（ｐ） −ｊ′０− ）１Ｂｓ−／ Ｃ２ｔ’１ｓ １（ＢＳ−２ に−／ ３−／ −９２゜ Ｓ−２ 化合物ＣｐｄＡ ＵＶ−／ Ｈ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２ 同上 ＵＶ−２ ＵＶ−３ 処理工程を以下に示Ｔ０ 工　程　　　　処理時間　　　　温度 カラー現像　　　３分／ｊ秒　　　３１０Ｃ漂　　　　
白　　　　　　　弘！秒　　　　３ｒ　　０Ｃ定　　　
　着　　　　１分３０秒　　　　３♂　０Ｃ安定／　　
　２０秒　３１ｒ０Ｃ 安定２　　２０秒　Ｊｆ’Ｃ 安定Ｊ　　　２０秒　３ざ０Ｃ 乾　　　燥　　　７分／ｊ秒　　６０〜７００Ｃ＊安定
液は安定３→安定コ→安定／の３タンク向流方式とした
。又、処理時間はクロスオーバー時間を含んでいる。

使用した各処理液の組成を以下に示す。但しカラー現像
液の組成は、濃度を変えて用いた。

（カラー現像液Ａ）　　　　　　　　母液Ｊ）ジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　夕、Ｏ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　≠、Ｏ炭酸カリウム　　　　　　　　　３
０．０臭化カリウム　　　　　　　　　　　７．３ヨウ
化カリウム　　　　　　　　　１．２ｍ９ヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　λ、Ｏ弘−〔ヘーエチルーヘーβ
−グ、７ ヒドロキンエチルアミノ〕 一λ−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　ｉ、ｏノルＨ（２ｊ
０Ｃ）　　　　　　　　１０．０Ｃ比ｇ　　（２ｊ０Ｃ
）　　　　　　　　　１．０３１（カラー現像液　Ｂ、
Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ）カラー現像液Ａと同じ。但し、水を加
える量を変更して、比重値を変えた。ｐＨＧ”ｊ−全て
１０．００に合わせた。

５　≠− 水を加えた仕上り液量　　比　重 カラー現像液Ｂ　　　　Ｙ２Ｏ献　　　１．Ｑ弘λｃ　
　　　ｒｏｏｒｒｔｉ　　　　ｉ、ｏｔｔｔＤ　　　　
７００ｒｒｔｌ　　　　１．０ｊＯＥ　　　　ＡＯＯｍ
ｌ　　　　１．ｔ）６３Ｆ　　　　６００ｍ１　　　　
１．０７を以上のように得られた試料１０１を、／　Ｏ
ＣＭＳでくさび形露光した後に下記の処理工程により処
理した。

使用した自動現像機の断面図は第１図に示した。

タンク間の各クロスオーバー時間はいずれも！秒であっ
た。

（漂白液］ 母液 ＝　タ　タ　− １．３−ジアミノプロパン四酢ｅ　　ａ、ｏｇ臭化アン
モニウム　　　　　　２００．０９硝酸アンモニウム　
　　　　　　３０，０ｇアンモニア水（２７％）　　　
　　　２ｏ、ｏｒｒｔｌ酢酸（９，ｒ％）　　　　　　
　　　　　ｙ、ｏｒｒｔｉ水を７Ｉｌ］えて　　　　　
　　　　　　　１．０７１ｐＨ！、０ （定着液） 母液 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １．／−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０襲） 水を加えて 　Ｈ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％ン タークロロ−２−メチル−グー ｊ、Ｏｇ ７．０ｆｉ ｒ、ｏｇ ｌ　７θ　、０ｒｒｔｌ １．０１ ７．７ １．２鮮 乙　、θ〜 イソチアゾリン−３−オン λ−メチルー弘−イソチアゾ　　　３．０■リン−３−
オン 界面活性剤　　　　　　　　　　　　Ｏ，グエチレング
リコール　　　　　　　１．Ｏ水を７１０えて　　　　
　　　　　　　　１．０ｌｐＨタ、０−７．０ 露光済の試料１０／をカラー現像液の種類及び漂白液の
漂白剤の組成を変えて処理し、処理済試料のマゼンタ最
小濃度（Ｄｏｍｉｎ）及び最大濃度（Ｄｏｍａｘ）’ｒ
：測定した結果を第１表に示した。

本発明のカラー現像液Ｃ％Ｄ及びＥによれば、カブリが
少なくＤｍｉｎの低い写真特性が得られるとともに最大
濃度の低下はほとんど無い。又、ＥＤＴＡ　Ｆ　ｅ　／
／　、　！−ＤＰＴＡ　Ｆ　ｅの比率は、ｌ−２の場合
にカブリが低く良好な結果が得られている。

実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料Ｂを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は１．ｊ９／ｍ　　単位で表わし
た塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗
布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　銀　　ｏ、ｉｔゼラチン　
　　　　　　　　　　　Ｏ０弘Ｏ第λ層；中間層 ２１！−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン ＥＸ−／ ＥＸ−３ ＥＸ−１．２ Ｕ−／ ＨＢＳ−／ ＨＢＳ−λ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モルチ、平均粒径ｏ
、ｔμ、粒径に関する変動係数Ｏ０／り　　　　　銀Ｏ
０！！ 増感色素■　　　　　　　　乙、り×１０−５増感色累
１１　　　　　　　　　ｉ、ｒｘｌｏ　　”増感色素■
　　　　　　　　３．／Ｘ／θ−４増感色素ＩＶ　　　
　　　　　　ａ、ｏｘｌｏ−５ＥＸ−２０，３６０ ０、／１ ０．０７ ０．０２ ０．００２ ｏ、ｏｔ ｏ、ｏｒ ｏ、ｉ。

ｏ、ｉ。

０．０　　＋２ ７　、Ｏグ ＨＢＳ−７ｏ、ｏｏｓ ＥＸ−／　　０　　　　　　　　　　　　　　　　０　
．０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　／　、２
０第弘層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｉｏモルチ、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比ｊ、ｊｔ、平均厚みＯｌ、
２μ）　　　　銀　１．０増感色素Ｉ　　　　　　　　
夕、１ｘｉｏ　　’増感色素ｌ　　　　　　　　　１．
≠×ｌＯ５増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　２．３×
ｔｏ　　’増感色素■　　　　　　　　　３．０ｘｌＱ
　５ＥＸ−２０，≠００ ＥＸ−ｉｏ、ｏｊ。

ＥＸ−１００，０／タ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第！層（第
３赤感乳剤層ン ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／１モルチ、平均粒径１．／
μ］　　　銀１．ｔＯ 増感色素■　　　　　　　　ｊ、≠×ｌＯ５増感色素１
１　　　　　　　　　ｔ−４Ｌ×ｉｏ　　’−Ｊ／　　
− 増感色素ｍ　　　　　　　　　ｘ、４Ａｘｌｏ　　’増
感色素Ｉｔ／　　　　　　　　　ｚ、ｔｘｔｏ　　５Ｅ
Ｘ−７０，２弘０ ＥＸ−≠　　　　　　　　　　　　　　　　０．／２０
ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−コ　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ　、ｉ
　。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．ｔ３第を層（中
間層） ＥＸ−５ ＨＢＳ−／ ＥＸ−／λ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層Ｊ 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｔモルチ、平均粒径０
．１μ、平均アスペクト比ｔ、ｏ、平均厚みｏ、ｉｒン
　　　　銀　０．グ０増感色素■　　　　　　　　３．
ｏｘｌｏ−５増感色素ＶＩ　　　　　　　　　１．Ｏ×
１０　４増感色素■　　　　　　　　３．ｒｘｉｏ　　
’ＥＸ−＆０．２ｔ０ ０．０　弘Ｏ ｏ、ｏ　　、２　。

０．００　　グ ｏ、ｒ。

ＥＸ−１０，ｏ２ｔ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−ｌｒ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｊＨ
ＢＳ−１０，ｔθ０ ＨＢＳ−弘　　　　　　　　　　　　　０．０１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　０．７５第ｒ層（第２緑
感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀タモルチ、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数Ｏ１／ｒ）　　　　　　
　　　　　銀　ｏ、ｔ。

増感色素Ｖ　　　　　　　　　２．／×１０　　’増感
色素■　　　　　　　　７．、（：ＩＸ／／）　　”増
感色素■　　　　　　　　２．ｔ×１０　　’ＥＸ　　
６　　　　　　　　　　　０．／１０ＥＸ−４ｏ、ｏｔ
。

ＥＸ−／　　　　　　　　　　　Ｏ０θ０１ｒＥＸ−７
０−θ／２ ＨＢ　Ｓ　−／　　　　　　　　　　　θ、ｉｔ。

１（ＢＳ−り　　　　　　　　　　Ｏ０θＯざゼラテ、
　　　　　　　　　　　　　１．１０第り層（第３緑感
乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２モルチ、平均粒径１．０
μ）　　　　　　銀　１．＋２増感色素Ｖ　　　　　　
　　　３．ｊｔＸｌｏ　　’増感色素■　　　　　　　
　ｒ、θ×１Ｏ−５増感色素■　　　　　　　　３．０
ｘ１０　　’ＥＸ−６０，０６ｊ ＥＸ−／Ｉ　　　　　　　　　　　Ｏ，０３０ＥＸ−１
０，０２ｊ ＨＢＳ−１０，２り ＨＢＳ　−、！　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　′°７″第ｉｏｒ輪
（イエローフィルター層］ 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　ｏ、ｏ夕ＥＸ−ｒｏ
、ｏｒ ＨＢＳ−３０・θ３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ，り！第１／層（
第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｔモルチ、平均粒径０
．１μ、平均アスペクト比！、７、平均厚み０．／夕）
　　　　銀　Ｏ，λ≠増感色素ＭＩＩ　　　　　　　　
　３．５ｘｔｏ　　’ＥＸ−タ　　　　　　　　　　　
　　　ｏ、ｒｓＥＸ−７０，／λ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　　ｏ、２１ｒゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．＋２ｇ第７２層（第２
青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モルチ、平均粒径
ｏ、ｒμ、粒径に関する変動係数Ｏ０／＆　　ン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　ｏ、ａｚ
増感色素■　　　　　　　　コ、／Ｘ１０　　’ＥＸ−
９０．コ０ ＥＸ−１００，０１５ ＨＢＳ−／’０．　０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．弘を第７３層（
第３青感乳剤層］ ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／４’モルチ、平均粒径１．
３μ）　　　　　　銀　０．７７増感色素■ｌＩ　　　
　　　　　２．２×ｌ０−４ＥＸ−タ　　　　　　　　
　　　　　　０．２０−６　ター ＨＢＳ−／ ゼラチン 第１弘層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モルチ、 ０．０７μ）銀 Ｕ−グ −ｒ ＨＢＳ−／ ゼラチン 第１！層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約ｉ、ｓμｍ） Ｓ−／ −Ｊ ゼラチン 各層には上記の成分の他に、 一／や界面活性剤を添加した。

０　、５　弘 Ｏ、ｌ　タ Ｏ、θ　！ Ｏ＋　７２ ゼラチン硬化剤Ｈ −Ａ＆　− ０、０７ Ｑ、６り 平均粒径 Ｏ、夕 Ｏ、／　１ ０　、／　７ ０＋り０ ／　　、００ ’［Ｊ−／ Ｕ−≠ し１Ｎ ＥＸ−２ Ｈ ＥＸ−３ Ｈ ＥＸ−μ Ｈ ’［Ｊ−ｓ ＥＸ−／ ｔｒ　− ＥＸ−ｔ Ｈ ＥＸ−Ｇ （Ｚ ｍ＝、２ｊ ｒｌ’＝、２ｊ ｏ１ 、ｗｔ、約３０，０００ 閣 ＥＸ−ｔ　ｉ　；　ＥＸ−／Ｉｃ同じ 但しＲ＝Ｈ ＨＢＳ−≠ ＥＸ−１２ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ８０２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２Ｃ）１２＝Ｃ
Ｈ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２Ｓ−／ 増感色素 ＨＢＳ−／；トリクレジルフォスフェートＨＢＳ−コ；
ジグチルフタレート ＨＢＳ−３； ビス（２−エチルエキシル）フタレ ート ■ ２Ｈ５ ２Ｈ５ ■ 一７４！− 以上のようにして得られた感光材料Ｂを、像様露光後下
記の処理工程で、カラー現像液タンクの２倍容量補充す
るまで、連続処理を行なった。

用いた自動現像機の断面の一部を第２図に示し−７よ− た。クロスオーバー時間は２秒であった。

処理工程を以下に示す。

漂　　　白　　　　＋１秒　　３ｒ０Ｃ１１ｗｔ１定　
　　着　　７分３０秒　　３ｒ０Ｃ３０１ｄす：／７．
／　　　　　、２０秒　　３１ｒ０Ｃリンス　、２　　
　　２ｇ秒　　３ｒ　０Ｃ２０ｍ１”安定　　　２０秒
　３１ｒ０Ｃ３ｊｌｎｌ乾　　　燥　　１分ｌ夕秒　夕
θ〜７００Ｃ−＊リンス液はリンスλ→リンスｌの２タ
ンク向流方式とした。カラー現像液はＧ、及びＨの２種
を用いた。又、上記処理時間はクロスオーバー時間を含
んでいる。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液Ｇ） 母液（め　補充液（ｇｌ ジエチレントリアミン　　　ｒ、ｏ　　　　ｔ、。

五酢酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　グ、θ　　　！、θ炭酸カ
リウム　　　　　　３０．０　　３０．０臭化カリウム
　　　　　　　１．３　　　θ、≠ヨウ化カジカリウム
　　　　１．２■ ヒドロキンルアミン硫酸塩コ、０　　　３．ｊ≠−〔ヘ
ーエチルーヘーβ　Ｉｌ、７　　　７．０−ヒドロキン
エチルアミ ノ〕−λ−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　１．０７３　　　１．０１
ｐ　Ｈ１０，００１０，Ｏに 比重　　　　　　　　　　　ｔ、ｏ３ｒ　　ｉ、ｏａ。

（カラー現像液Ｈ） カラー現像液Ｇ中の炭酸カリウムを弘ｓｇとした他は同
じ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニア水ニ 母液 りｏｇ 補充液 ／≠ｏｇ 水塩（ＥＤＴＡ、Ｆｅ） ｉ、ｓ−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄アンモ ニウム塩（１．３− ＤＰＴＡ、Ｆｅ） １．３−ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７９ｂ） 酢酸（りｔ％） 水を加えて ｐ）（ （定着液） ０ｇ ≠、０ｇ ２ｏｏ、ｏｇ ｉｏ、ｏｇ ２０、Ｏｙｄ り、のｄ ｉ、ｏｌ ｊ、Ｑ 母液 ５ｇ ｚ、０９ ０Ｏ−０９ ｊθ、０ｇ コ３．　ｏｍｌ ／ｊ、のａ １．０１ ２、ｊ 補充液 ｌ−ヒドロキシエチリデ ンー１．／−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸力トリウム 夕、ｏｇ　　　　ｔ、Ｏｇ ７、ｏ９　　　　ｒ、０９ ｒ、ｏｇ　　　ｚ、Ｎｌ チオ硫酸アンモニウム　１７０．０ｍ１２００．０１ｔ
ｔｌ水溶液（７０％） 水を加えて　　　　　　　八〇１　　１．０１ｐＨ１７
１Ｊ （リンス）母液と補充液は同じ カルシウム、マグネシウムイオン各々ｊｐｐｍ以下のイ
オン交換水。

（安定液） 母液　　　補充液 ホルマリン（３７チ）　　　λ、θｙｎｌ　　　３．０
ｍｌポリオキシエチレン−ｐ　　　０．３ｇ　　Ｏ，弘
！ｇ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 ｉｏ） エチレンジアミン四酢酸　　ｏ、ｏｒｇ　　ｏ、ｏｒｇ
二ナトナトリウ ム塩加えて　　　　　　　１．ｏＬ　　　１．ｏＬｐＨ
ｒ、０−１ｒ、Ｏｒ、０−１ｒ、０連続処理後各々のカ
ラー現像タンク液の比重を測定した。

又、未露光の感光材料Ｂを処理しイエロー、マゼンタ及
びシアンの最小濃度（ＤＢｍｉ　ｎｌ　ＤＧｍｉ　ｎ。

ＤＨｍｉｎ）をマクベス濃度計にて測定した。

更に処理ムラ（濃度ムラ）の有無を視覚にて検査した。

結果を第２表に示した。

第２表 本発明によれば、イエロー及びマゼンタのカブリが著し
く低下しており、同時に処理ムラも発生しなくなってい
る。

（実施例３） 実施例２で得られた感光材料Ｂを、実施例２と同様に連
続処理した。

但し、用いた処理機は第３図に示したようにタンク隔壁
／夕の上部に固定されたクロスオーバー実施例２と同様
にして、 り液の比重を測定し、又、 を評価した。

結果を第３表に示す。

連続処理終了時のタン 最小濃度及び処理ムラ 本発明によれば、イエロー、マゼンタ及びシアンのカブ
リが著しく低下しており、同時に処理ムラも発生しなく
なっている。

【図面の簡単な説明】

第７図、第コ囚及び第３図は本発明に使用されｔ　２− ガイド／４を各種の間に設けたものである。 搬送速度はｌｒＯｃｍ１分であり、クロスオーバー時間
は約≠秒であった。なお、感光材料の搬送に際しては第
Ｖ図に示した搬送用リーダー２０を用いた。 カラー現像液は実施例２に示したＧ及び以下に示す■、
Ｊ、Ｋを用いた。 （カラー現像液Ｉ） カラー現像液Ｇ中の炭酸カリウムｔｚｐｏｇとした他は
同じ （カラー現像液Ｊ） カラー現像液Ｇ中の炭酸カリウム濃度なｌｊｇとした他
は同じ （カラー現像液Ｋ） カラー現像ｇｉ、Ｇ中の炭酸カリウム濃度’４．３ｒｏ
ｇとした他は同じ た自動現像装置の断面の一部を示したものである。 又、第Ｖ図に第３図において搬送されるタブ及びフィル
ムを示したものである。 図中の符号 ｌ　感光材料 ２　搬送ローラー ３　液シール兼スクイズ 弘　浮きブタ ！　液面レベル ｔ　液タレの受は部材 ７　搬送ローラー ｔ　感光材料 タ　搬送ローラー ＩＯ液シール兼スクイズ ／Ｉ　　処理液タンク １２　処理液 １３　搬送ベルト駆動用プーリ １４ｔ　搬送ベルト ｌｊ　タンク隔壁 ／６　クロスオーバーガイド ／　７ ／Ｉｒ ｌり Ｑ ２／ コ２ 感光材料の搬送経路を示す 処理液面レベル 搬送ベルト用プーリー 搬送用リーダー（タブ） 感光材料 搬送ベルトとのかみ合い用の穴 駆動ンヤ７ト

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像の
   後に、漂白能を有する浴で処理する方法において、カラ
   ー現像浴から次浴へ感光材料が移動する時間（クロスオ
   ーバー時間）が１０秒以下であり、かつ、カラー現像液
   の比重が１．０４５〜１．０７０であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）上記カラー現像液の後浴が漂白液であることを特
   徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。