JPH0426841A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー画像形成処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー画像
形成方法に関し、さらに詳しくはカラー写真画像の色汚
染、イエロースティンが少なく、画像保存性に優れたカ
ラー画像を形成する処理方法に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、発色現像の際に
現像主薬が他層へ拡散し異なる感色性層間で好ましくな
い色濁りが生じ、色再現性に悪影響を及ぼすことが良く
知られている。これらを防止する手段として、例えば米
国特許第２，３３６゜３２７号、同４，２７７．５５３
号などにハイドロキノン系化合物を用いる方法、あるい
は特開平１−１４７４５５号などにヒドラジン系化合物
を用いる方法が提案されている。これらの化合物は確か
に色濁り防止にある程度の効果を有し、色再現性は改良
されるものの、通常の処理では高温高湿条件下での保存
でイエロースティンの増加をもたらし、特に色濁り防止
効果の大きい化合物はどその傾向が強いという問題があ
ることが判明した。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的は高温高湿条件下でのイエローステ
ィンの増加を少なくするカラー画像の形成方法を提供す
ることである。

本発明の第二の目的はシアン画像の退色の改良されたカ
ラー画像の形成方法を提供することである。

（課題を解決する手段） 本発明の目的は下記カラー画像形成方法によって達成さ
れた。

像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料でカラ
ー画像を形成する処理方法において、該感光材料が、支
持体上にそれぞれ一つ以上のシアンカプラーを含有する
赤感性／”ｔロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含
有する緑感性ノ＼ロゲン化銀乳剤層及びイエローカプラ
ーを含有する青感性／’ｔロゲン化銀乳剤層と、下記一
般式（１）又は一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の少
なくとも一つを含有する非感光性層を有し、Ｎ−メチロ
ール化合物を含む安定液で処理することを特徴とするカ
ラー画像形成処理方法。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） Ｒ”−Ｎ　−Ｎ六Ｇ２”チー　Ｒ２１ Ｒ２１Ｒ１！ （一般式（１）中Ｒ”ないしＲ１６は同しでも異なって
いてもよく、水素原子またはベンセン環に置換可能な基
である。ただしＲＩ　ＩおよびＲｌ　ｔのうち少なくと
も一つはヒドロキシ基、スルホンアミド基またはカルボ
ンアミド基であり、Ｒ”ないしＲｌ　６の炭素数の総計
は８以上である。Ｚは水素原子またはアルカリ条件下で
脱保護可能な保護基である。Ｒ”ないしＲ”、０２は共
同で環を形成しても良い。

一般式（ＩＩ）中Ｒ２ｌは芳香族基を表わし、Ｒ”Ｒ”
は水素原子、脂肪族基、芳香族基を表し、Ｒ”は水素原
子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキン基、アリールオキシ基、アミン基、アル
コキンカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基または、アシル基を表す。Ｇ　Ｉ　ｌはカ
ルボニル基、スルホニル基、−Ｐ−、スルフィニル基、
またはイミノメＲ２５ チレン基を表し、Ｒ”はＲ”と同義であり、ｎは０また
は１である。） 次に一般式（Ｉ）で表わされる化合物について更に詳細
に説明する。

式（Ｉ）において、Ｒ１２ないしＲ”は同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子又はベンゼン環に置換可能な基
である。そのような置換基の好ましい例としては、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシル基、
シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エーテル基、
チオエーテル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、ウレイド基、オキシカルボニルアミノ基、アシロキシ
基、スルファモイルアミノ基、スルホニルオキシ基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、スルホニ
ル基、又はオキシカルボニル基があげられる。これらの
基は、ここで述べた基で更に置換されていてもよい。

ただしＲｌ　２およびＲ１″のうち少なくとも１つはヒ
ドロキシ基、スルホンアミド基又はカルボンアミド基で
あり、Ｒ１２ないしＲ”の炭素数の総計は８以上である
。

式（Ｉ）中のＲ１２ないしＲｌ　８について更に詳細に
説明する。

Ｒｌ　！ないしＲ”のハロゲン原子としては例えばＦ、
ＣＣＢｒ、Ｉがあげられる。アルキル基としては、炭素
数１ないし３ｏの置換されてもよい直鎖状、分岐状又は
環状のものであり、例えばメチル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチ
ル、５ｅｃ−オクチル、ｔ−オクチル、ｔ−ペンチル、
ｔ−ヘキシル、ペンタデシル、ｔ−ペンタデシル、５ｅ
ｃ−オクタデシル、４−へキシロキシカルボニル−１゜
■−ジメチルブチルがあげられる。

アルケニル基としては、炭素数２ないし３ｏの置換され
てもよい直鎖状、分岐状又は環状のものであり、例えば
ビニル、アリル、プレニル、ｌオクテニル、ω−オクタ
デセニルかあげられる。

アルキニル基としては、炭素数２ないし３０の置換され
てもよい直鎖状又は分岐状のものであり、例えばエチニ
ル、３−ブチニル、ω−へキサデンニルがあげられる。

アラルキル基としては、炭素数７ないし３０の置換され
てもよいもので、例えばベンジル、ｌ。

ｌ−ジメチル−１−フェニルメチル、２−フェニルエチ
ル、２−ヒドロキシ−４−ラウリルアミドフェニルメチ
ル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル
メチルがあげられる。

アリール基としては炭素数６ないし３０の置換されても
よい、単環状又は縮合環状のものであり、例えばフェニ
ル、ナフチル、４−ノニルフェニル、３−ヘキサデカン
アミドフェニル、２−テトラデンロキシフェニルがあげ
られる。

ヘテロ環基としては、酸素、窒素、硫黄、リン、セレン
、又はテルルを少なくともひとつ含む、置換基を有して
もよい３員ないし１２員環のもので、例えば２−フリル
、フルフリル、２−ピリジル、４−ピリジル、２−イミ
ダゾリル、モルホリノ、１．２．４−トリアゾール−３
−イル、■−テトラゾリル、ピロリシへ２−セレナゾリ
ルがあげられる。

エーテル基としては、炭素数１ないし３ｏの置換されて
いてもよい、アルコキノ基（例えばメトキン、メトキシ
エトキシ、ヘキサデシルチオ、イソプロポキシ、シクロ
へキンロキノ、ペンシロキノ）、アルケニロキシ基（例
えばアリロキシ、２ペンテニロキン）、アルキニル基ン
基（例えばプロパルキロキノ、２−オクチニロキン）、
アシロキシ基（例えばフェノキン、２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ１．３−ペンタデシルフェノキシ、２
−ドブシロキシフェノキシ）である。

チオエーテル基としては、炭素数１ないし３゜の置換さ
れてもよい、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチ
ルチオ、ドブノルチオ、ヘキサデシルチオ、オクタデシ
ルチオ、２−へキンルデシルチオ、シクロへキンルチオ
、ベンジルチオ）、アルケニルチオ基（例えばアリルチ
オ、２−オクテニルチオ）、アルキニルチオ基（例えば
プロパルギルチオ、２−へキシニルチオ）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ、２−才クチロキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ、５−ｔ−オクチル−２−ピバ
リルアミドフェニルチオ）である。

カルボンアミド基としては炭素数１ないし３０の置換さ
れてもよい、アルカンカルボン酸アミド基（例えばアセ
タミド、２−（２，４−ジーｔペンチルフェノキシ）ブ
タンアミド、ドデカンアミド、シクロヘキサンアミド）
、アルケンカルボン酸アミド基（例えばアクリルアミド
、メタクリルアミド）、アルキンカルボン酸アミド基（
例えばプロピオル酸アミド）、アレーンカルボン酸アミ
ド基（例えばベンズアミド、３，５−ビス（２−へキシ
ルデカンアミド）ベンズアミド）、ヘテロ環カルボン酸
アミド基（例えばニコチンアミド、チアゾール−４−カ
ルボン酸アミド）である。

スルホンアミド基としては、炭素数１ないし３０の置換
されてもよいアルカンスルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、２−へキ
シルデカンスルホンアミド、４−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンスルホンアミド、シクロヘキ
サンスルホンアミド）、アルケンスルホンアミド基（例
えば、２−プロペンスルホンアミド、ω−オクテンスル
ホンアミド）、アルキンスルホンアミド基（例えば２−
プロピンスルホンアミド）、アレーンスルホンアミド基
（例えばペンセンスルホンアミド、２オクチロキシ−５
−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド、４−オクタデ
シロキシベンゼンスルホンアミド）である。

ウレイド基としては、炭素数２ないし３０の置換されて
もよいアルキルウレイド基（例えばＮ′Ｎ′−ジエチル
ウレイド　Ｎ　／−ベンジル−Ｎ′−メチルウレイド、
ピロリジノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルア
ミノ、Ｎ′−シクロへキシルウレイド、Ｎ’　−（３−
（２，４−ジーｔペンチルフェノキシ）プロピル〕ウレ
イド、Ｎ′−オクタデシルウレイド、Ｎ’　−（３−デ
シロキシプロピル）ウレイド）、アルケニルウレイド基
（例えばＮ′−アリルウレイド）、アルキニルウレイド
基（例えばＮ′−プロパルキルウレイド基）アリールウ
レイド基（例えばＮ′−フェニルウレイド、Ｎ’　−（
２−テトラデンロキンフェニル）ウレイド、Ｎ’　−（
２−クロロ−５−ドブシロキシカルボニルフェニル）ウ
レイド、Ｎ’　−（４シアノフエニル）ウレイド）、ペ
テロ環ウレイド基（例えばＮ’　−（２−イミダゾリル
）ウレイド、Ｎ’　−（３−ピリジル）ウレイド、Ｎ’
　−（２チアゾリル）ウレイド）である。

オキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２ないし３
０の置換基を有してもよい、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えばエトキシカルボニルアミノ、イソブチロキ
シカルボニルアミノ、シクロヘキシロカルボニルアミノ
、ベンジロキシカルボニルアミノ）、アルケニロキシカ
ルボニルアミノ基（例えばアリロキシカルボニルアミノ
）、アルケニロキシカルボニルアミノ基（例えばプロパ
ルキロキシカルボニルアミノ基）、アリーロキシカルボ
ニルアミノ基（例えばフェノキシカルボニルアミノ）で
ある。

アシロキシ基としては、炭素数１ないし３０の置換基を
有してもよいアルキルカルボニルオキシ基（例えばアセ
トキシ、２−（２，４−ジーｔペンチルフェニルオキジ
）ヘキサノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、ジクロロ
アセトキシ、４−オキソペンタノイルオキシ）、アルケ
ニルカルボニルオキン基（例えばアクリロイルオキン、
オレオイルオキシ）、アルキルカルボニルオキシ基（例
えばプロピオロイルオキン）、アリールカルボニルオキ
シ基（例えばベンゾイルオキシ、３゜５−ビス（２−ヘ
キシルデカンアミド）ベンゾイルオキシ）、ヘテロ環カ
ルボニルオキシ基（例えばニコチノイルオキジ、フロイ
ルオキジ、テノイルオキシ）である。

スルファモイルアミノ基として炭素数１ないし３０の置
換基を有してもよい、アルキルスルファモイルアミノ基
（例えばＮ′−ベンジル−Ｎ′メチルスルファモイルア
ミノ、モルホリノスルホニルアミノ、Ｎ′−オクタデン
ルスルファモイルアミノ）、アルケニルスルファモイル
アミノ基（例えばＮ′−アリルスルファモイルアミノ）
、アルキニルスルファモイルアミノ基（例えばＮ′プロ
パルギルスルファモイルアミノ）、アリールスルファモ
イルアミノ基（例えばＮ′−フェニルスルファモイルア
ミノ基、Ｎ’　−（３−オクタンスルホンアミドフェニ
ル）スルファモイルアミノ）、ヘテロ環スルファモイル
アミノ基（例えばＮ’　−（４−ピリジル）スルファモ
イルアミノ）である。

スルホニルオキシ基としては、炭素数１ないし３０の置
換基を有してもよい、アルキルスルホニルオキシ基（例
えばメチルスルホニルオキシ、オクチルスルホニルオキ
シ、３−（２，４−シーｔペンチルフェノキシ）プロピ
ルスルホニルオキシ）、アルケニルスルホニルオキシ基
（例えば２ブテニルスルホニルオキシ）、アルキニルス
ルホニルオキシ基（例えばプロパルギルスルホニルオキ
シ）、アリールスルホニルオキシ基（例えばフェニルス
ルホニルオキシ、５−ｔ−オクチル２−ピバロイルアミ
ノフェニルスルホニルオキシ）である。

カルバモイル基としては、炭素数１ないし３０の置換さ
れてもよい、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−
エチルカルバモイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
イソプロピルカルバモイル、Ｎ−シクロへキシルカルバ
モイル、Ｎ−［３（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピル］カルバモイル、Ｎ−（３−ドブシロキシ
プロピル）カルバモイル）、Ｎ−アルケニルカルバモイ
ル基（例えばＮ−アリルカルバモイル）、Ｎ−アルキニ
ルカルバモイル基（例えばＮ−ブチリルカルバモイル）
、Ｎ−了り−ルカルバモイル基（例えばＮ−フェニルカ
ルバモイル、Ｎ−（４オクチロキシフエニル）カルバモ
イル、Ｎ−〔２−クロロ−５−（１−ドデシロキシカル
ボニルエチロキシカルボニル）フェニルカルバモイル）
、Ｎ−へテロ環カルバモイル基（例えばＮ−（４−ピリ
ジル）カルバモイル、Ｎ−（２−オキサシリル）カルバ
モイル）である。

スルファモイル基としては、炭素数Ｏないし３０の置換
基を有してもよい、アルキルスルファモイル基（例えば
エチルスルファモイル、ヘキサデシルスルファモイル、
オクタデシルメチルスルファモイル、４−（２，４−シ
ーｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルスルファモイル）、
アルケニルスルファモイル基（例えばアリルスルファモ
イル）、アルキニルスルファモイル基（例えばプロパル
ギルスルファモイル）、アリールスルファモイル基（例
えばフェニルスルファモイル、２−テトラデシロキシフ
ェニルスルファモイル）、ペテロ環スルファモイル基（
例えば２−イミダゾリルスルファモイル）である。

アシル基としては、炭素数１ないし３０の置換基を有し
てもよい、アルキルカルボニル基（例えばアセチル、オ
クタデカノイル、３−カルボキシプロパノイル、４−ド
デシルオキシカルボニルブタノイル、フェニルアセチル
、シクロへキシルカルボニル）、アルケニルカルボニル
基（例えばシンナモイル、オレオイル）、アルキニルカ
ルボニル基（例えばフェニルプロピオロイル）、アリー
ルカルボニル基（例えばベンソイル、３−ヘキサデカン
アミドヘンジイル）、ペテロ環カルボニル基（例えばイ
ソニコチノイル）である。

スルホニル基としては、炭素数１ないし３ｏの置換基を
有してもよい、アルキルスルホニル基（例えばメチルス
ルホニル、オクチルスルホニル、オクタデシルスルホニ
ル、４−（２，４−シーｔヘキシルフェノキン）ブチル
スルホニル、シクロへキシルカルボニル）、アルケニル
スルホニル基（例えばアリルスルホニル）、アルキニル
スルホニル基（例えばフェニルエチニルスルホニル）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、４
−ドブシロキンフェニルスルホニル）である。

オキシカルボニル基としては、炭素数２ないし３０の置
換基を有してもよい、アルコキシカルボニル基（例えば
エトキシカルボニル、ドブシロキジカルボニル、イソプ
ロポキシカルボニル、シクロへキシロキジカルボニル、
ペンジロキシ力ルボニル、アルケニロキシカルボニル基
（例えばアリロキシカルボニル）、アルケニロキシカル
ボニル基（例えばプロパルギロキジ力ルボニル）、アリ
ーロキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基
、３−ペンタデシルフェノキシカルボニル）である。

次に式（Ｉ）のＺについて説明する。

Ｚは水素原子又はアルカリ条件下で脱保護可能な保護基
である。

Ｚの保護基の例としては、アシル基（例えばアセチル、
クロロアセチル、ジクロロアセチル、ベンゾイル、４−
シアノベンゾイル、４−オキソペンタノイル）、オキシ
カルボニル基（例えば、エトキシカルボニル、フェノキ
シカルボニル、４−メトキシベンジルオキシカルボニル
）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル、
Ｎ（４−ニトロフェニル）カルバモイル、Ｎ−（２ピリ
ジル）カルバモイル、Ｎ−（１−イミダゾリル）カルバ
モイル）、さらに特開昭５９−１９７．０３７号、同５
９−２０１，０５７号、同５９−１０８，７７６号、米
国特許第４，４７３゜５３７号に記載されている保護基
があげられる。

ＯＺ、　Ｒ１２ないしＲｌ　６で共同して環を形成する
場合、好ましくは０２とＲ”、Ｒ１１とＲｌ　３、Ｒｌ
　３とＲｌ　１、Ｒ＋　４とＲＩ　Ｓ、Ｒ１５とＲｌ　
６又はＲ口とＯＺが結合して、飽和あるいは不飽和の４
ないし８員からなる炭素環もしくはペテロ環を形成する
ものである。この場合、例えば以下のものが挙げられる
。ここで＊印は〔１３式のベンゼン環に結合する位置を
表わす。

Ｈ ＊ 式（Ｉ）で示される化合物は、ビス体、トリス体、オリ
ゴマー又はポリマーなどを形成してもよい。式（１）の
ＲＩ　ＩないしＲｌ　６の有する炭素数の合計は８以上
であり、１０以上が好ましい。

式（Ｉ）のうち好ましくは以下に示す式（Ｉａ）〜（Ｉ
ｄ）である。

一般式（Ｉａ） Ｘ 式（Ｉａ）においてＸはヒドロキシ基又はスルホンアミ
ド基であり、Ｒ１２、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ＋　６ははれぞれ
式（Ｉ）のそれと同義である。

一般式（Ｉｂ） Ｒｌ　を 式（Ｉｂ）においてＸはヒドロキシ基又はスルホンアミ
ド基であり、Ｒｌ　２ないしＲＩ　Ｓは式（１）のそれ
と同義である。

一般式（Ｉｃ） 式（ｒｃ） においてＸはヒドロキシ基又はスル ホンアミド基であり、Ｙはカルバモイル基、オキシカル
ボニル基、アシル基又はスルホニル基であり、Ｒ”、Ｒ
ｌ　１は一般式（Ｉ）のそれと同義である。

一般式（Ｉｄ） 式（Ｉｄ）においてＲ”ないしＲ”は式（Ｉ）のＲ１２
と同義であり、Ｒ”ないしＲ”は水素原子、アルキル基
、アリール基、ヘテロ環基であり、ｍは０ないし５０の
整数である。

式（Ｉａ）において、Ｒ１２、Ｒ１３、ＲＩ　Ｉ、Ｒ１
６として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基
、アルキル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルホニル
基、カルバモイル基、アシル基であり、さらに好ましく
は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、アルキル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、スルホニル基であ
り、最も好ましくは、Ｒ１２及びＲ”のいずれか一方が
、アルキル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基で
他方か水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、スルホニル
基、アルキル基の場合である。

Ｘとして好ましくはヒドロキン基である。

式（Ｉｂ）において、Ｒｌ　２ないしＲ”として好まし
くは水素原子、アルキル基、エーテル基、チオエーテル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基
、スルホニル基、カルバモイル基、オキシカルボニル基
、アシル基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキ
ル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基であり、最も好ましくは水素原子、
アルキル基、エーテル基である。Ｒｌ　ｌ、Ｒ”として
好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、エー
テル基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基で
あり、最も好ましくは水素原子である。

Ｘとして好ましくはヒドロキシ基である。

式（Ｉｃ）においてＸとして好ましくはヒドロキシ基で
あり、Ｙとして好ましくはカルバモイル基、オキシカル
ボニル基である。

式（Ｉｄ）においてＲｉ　ｌないしＲｉｆとして好まし
くは水素原子、ハロケン原子、アルキル基、エーテル基
、チオエーテル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基であり、
更に好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基、エーテル基、
チオエーテル基であり、最も好ましくは水素原子、ハロ
ケン原子、アルキル基、カルボンアミド基である。ｍ＝
０のとき、Ｒ５２、Ｒｉ　＋としてはアルキル基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基か好ましい。ｍか０以
外の時は、Ｒ５′″、Ｒｉ　ｌは水素原子が好ましい。

ｍは０又は２０ないし５０の整数が好ましい。

以下一般式（ＩＩ）について、更に詳細に説明する。

Ｒ”、Ｒ２１で表わされる脂肪族基としては、好ましく
は炭素数１〜３０のものであって、特に炭素数１〜２０
の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。ここで分
岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上のへテロ原
子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環化されて
いてもよい。またこのアルキル基は、アリール基、アル
コキシ基、スルフィニル基、スルホンアミド基、カルボ
ンアミド基等の置換基を有していてもよい。

例えばｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、シク
ロヘキシル、ピロリジル、イミダゾリル、テトラヒドロ
フリル、モルフオリニルなどをその例として挙げること
ができる。

一般式（ＩＩ）ｌ、：おいてＲ”、Ｒ２２、Ｒ２ｓで表
わされる芳香族基は単環または２環のアリール基が好ま
しい。ここで単環または２環のアリール基は縮合してヘ
テロアリール基を形成してもよい。

特に好ましいものはアリール基である。Ｒ”のアリール
基は置換基を持っていてもよい。代表的置換基としては
、例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基
、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、ヒドロキン基、ハロゲン原子、シアノ基、ス
ルホ基やカルボキシル基などである。

Ｒ”で表わされるアリール基としては好ましくは炭素数
６〜３０のもので具体的にはフェニル、ナフチルなどで
ある。

ここでＲ２４は置換基を有してもよく、具体的にはＲ”
の置換基として前記したものと同しものがあげられる。

さらに一般式（ＩＩ）で表わされるもののうち、好まし
いものは一般式（ＩＩ　ａ）で表わされるものである。

一般式（ＩＩ　ａ） Ｒ”−Ｎ　−Ｎ−Ｇ”−Ｒ７２ Ｒ７！　　Ｒ７４ （式中、Ｒ”、Ｒ？　２及びＧ７１はそれぞれ一般式（
ＩＩ）のＲ２１、Ｒ２１及びＧ２１で述べたものと同じ
ものを表わし；Ｒ７３及びＲ７４は共に水素原子か、あ
るいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひとつを表
わす。ただしＧ　７１、Ｒｌ　ｌ、Ｒ７ｔおよびヒドラ
ジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（、：Ｎ−Ｎ＝ｃ
で）を形成してもよい。また以上述へた基は可能な場合
は置換基で置換されていてもよい。） 更に詳しく説明するとＲ７１は置換基で置換されていて
もよく、具体的には前記一般式（Ｉ［）のＲ２及びＲ”
の置換基と同じものを挙げることができ、特にウレイド
基、アルコキシ基、アルキル基、アシルアミノ基、置換
アミノ基、スルホニルアミン基、ウレタン基、アリール
オキシ基、ヒドロキン基及びカルボキシル基が好ましい
。

又、これらの置換基は可能なときは互いに連結して環を
形成してもよい。

Ｒ？　＋として好ましいのは、フェニル、ナフチルであ
る。

Ｒｊ　１で表わされる基のうち好ましいものは、水素原
子、アルキル基（例えばメチル）、アリール基（例えば
２−ヒドロキシメチルフェニル、２−ヒドロキシフェニ
ルまたはアラルキル基、（例えば、ヒドロキシベンジル
）なとである。

Ｒ７２の置換基としては、前記Ｒ”、Ｒ’“に関して列
挙した置換基か適用できる他、例えばアシル基、アシル
オキシ基、アルキルもしくはアリールオキシカルボニル
基、アルケニル基、アルキニル基、スルホニル基、シア
ノ基、ハロゲン原子やニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。

Ｒ７１及びＲ”の少なくとも一方はその中にカプラー等
の不動性写真用添加剤において常用されているバラスト
基が組み込まれているものが好ましい。バラスト基は８
以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性な基
であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェニル基
、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノ
キノ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、エーテル基、アミド基、ウレイド基、つレタ
ン基、スルホンアミド基、チオエーテル基、アルキルオ
キシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、スル
ホニル基、アシル基、ヒドロキシ基など及びこれらの基
の組合せからなるものの中から選ぶことができる。Ｒ？
　＋とＲ７２の炭素数の総和は１３以上が好ましく、よ
り好ましくは炭素数２０ないし６０のものである。

また、Ｒ”及びＲ＋　２の置換基として、極性基を少な
くとも一つ有する場合が好ましい例としてあげられる。

極性基としては、Ｃ，ＨａｎｓｃｈらＪｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第１１巻
、ｐ１２０７〜１２１６　（１９７３）（シー・ハンシ
ュら、ジャーナル　オブ　オーガニック　ケミストリー
、第１１巻、ｐ１２０７〜１２１６（１９７３））で定
義されているπ値が、単独あるいは組合せで−１，０よ
り小さくなる基である。極性基の具体例の一部はすてに
Ｒ７１及びＲ”の置換基として述べられているが、まと
めて示すと、例えばスルホンアミド基（メタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）、ヒドロキシ基、ヒ
ドロキシフェニル基、ヒドロキシメチル基、アミノ基、
カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシカル
バモイル基、ウレイド基、チオウレイド基、スルファモ
イル基、アンモニウム基、スルホ基、スルフィン酸基、
スルホニル基（メチルスルホニル基、フェニルスルホニ
ル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル）、スルフィニ
ル基（メチルスルフィニル、フェニルスルフィニル）、
リン酸エステル基（ジメチルホスホノ）、ヘテロ環基（
５テトラゾリル）及びエーテル基（メトキシエトキシ、
４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ
）などがあげられる。

Ｒ”及びＲ７２の少なくとも一方がバラスト基を有する
場合、上記の極性基が置換されている場合が好ましい。

より好ましくはバラスト基の組み込まれたものである。

Ｒ”、Ｒ”としては水素原子、炭素数２０以下のアルキ
ルスルホニル基およびアリールスルホニル基（好ましく
はフェニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和
か−０，５以上となるように置換されたフェニルスルホ
ニル基）、炭素数２０以下のアシル基（好ましくはベン
ゾイル基、又はハメットの置換基定数の和が−０，５以
上となるように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖
又は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（
置換基としては例えばハロケン原子、エーテル基、スル
ホンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ
基、スルホン酸基が挙げられる。）） Ｒ”％　Ｒ”としては水素原子が最も好ましい。

Ｇ＋ｌＲ？！で表わされるものとしては、具体的にはホ
ルミル基、アシル基（アセチル、プロピオニル、トリフ
ルオロアセチル、クロロアセチル、ベンゾイル、４−ク
ロロベンゾイル、ピルボイル、２−ヒドロキシベンゾイ
ル、２−ヒドロキシメチルベンゾイル、５−ドデカンア
ミド−２−ヒドロキシベンゾイル、２−　（４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕　ドデカ
ノイル、メトキサリル基、メチルオキサモイル）、アル
キルスルホニル基（メタンスルホニル、２−クロロエタ
ンスルホニル）、アリールスルホニル基（ペンセンスル
ホニル）、アルキルスルフィニル基（メタンスルフィニ
ル）、アリールスルフィニル基（ペンセンスルフィニル
）、カルバモイル基（メチルカルバモイル、フェニルカ
ルバモイル）、スルファモイル基（ジメチルスルファモ
イル）、アルコキシカルボニル基（メトキンカルボニル
、メトキシエトキシカルボニル、メトキシエトキノエト
キシカルボニル）、アリールオキン力ルボニル基（フェ
ノキシカルボニル）、スルファモイル基（メチルスルフ
ィナモイル）、アルコキシスルホニル（メトキシスルホ
ニル、エトキシスルホニル）、チオアシル基（メチルチ
オカルボニル）、チオカルバモイル基（メチルチオカル
バモイル）又はヘテロ環基（ピリジル）を表わす。特に
、ホルミル基、アシル基が好ましい。

一般式（Ｉ［Ｉ）でＧ７１、Ｒ７！、Ｒ７（およびヒド
ラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造 上記においてＲ７５はアルキル基、アリール基又はヘテ
ロ環基を表わす。Ｒ７６は水素原子、アルキル基、アリ
ール基またはへテロ環基を表わす。

一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される化合物の具体例を
以下に記す。但し、本発明は以下の化合物に限定される
ものではない。

ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ｃｖ−６ ｃｖ−７ ＣＨ Ｃ，Ｈａ（ｔ） ＣＨ。

ｃｖ ＣＨ ｃｖ−１０ ＣＨ Ｃａ　Ｒ１３（ＩＩ） Ｃｏ　Ｈ＋３（ＩＩ） ｃｖ Ｈ ｃｖ−１２ ｃｖ−１４ ｃｖ−１５ ｃｖ ＳＯ２Ｃ，、Ｈ３゜ ｃｖ ｃｖ ＣＯＣ＋　ｓ　Ｈ３１（１） Ｃｓ　Ｈｙ（ＩＩ） Ｈ Ｈ ｃｖ−２０ ｃｖ ｃｖ ５Ｈ （ＩＩ） Ｃ１５Ｈ３１（ＩＩ） Ｃ＋　Ｈｙ（ｉ） Ｈ Ｈ ｃｖ ｃｖ−２５ ＣＨ。

六ＣＨ２− （ＩＩ）Ｃ （ＩＩの平均値３０） 六ＣＨ ＣＨ２±−イＣＨ−ＣＨ２井 ＣＨＣＬ７； ＣＶ−２６ ｃｖ−２８ ｃｖ （Ｊ　　ｎ　　Ｌ；＋＋ｋｉ２ｅ ｃｖ−３０ ｃｖ ｃｖ ｃｖ ｔ−１ ｃｖ−３３ ｃｖ ｃｖ ５ｃｖ−３６ Ｓｃｖ Ｓｃｖ−３８ Ｓｃｖ−３９ Ｓｃｖ−４０ Ｓｃｖ−４１ Ｓｃｖ Ｓｃｖ−４３ Ｓｃｖ−４４ ｌ１Ｈ２Ｓ Ｓｃ〜′ Ｓｃｖ Ｓｃｖ Ｓｃｖ し５ｈ 【 ＮＨＣＯＣ，、Ｈ。

しｔ１２ＵＭ 本発明による式〔Ｉ〕で示される化合物は以下に示す特
許、及びそこで引用された特許に記載された方法及びそ
れに準する方法によって合成することができる。

式［Ｉａ）で示される化合物のうち、モノアルキル置換
ハイドロキノンが米国特許第２，３６０゜２９０号、同
２，４１９，６１３号、同２，４０３．７２１号、同３
，９６０．５７０号、同３゜７００．４５３号、特開昭
４９−１０６，３２９号、同５０−１５６，４３８号に
、ジ置換アルキルハイドロキノンが、米国特許第２，７
２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同３，２４
３゜２９４号、同３，７００，４５３号、特開昭５０−
１５６，４３８号、同５３−９，５２８号、同５３−５
５，１２１号、同５１−２９，６３７号、同６．０−５
５．３３９号に、ハイドロキノンスルホネート類が、米
国特許２，７０１，１９７号、特開昭６０−１７２，０
４０号、同６１−４８゜８５５号、同６１−４８，８５
６号に、アミドハイドロキノン類が、米国特許第４．　
１９８．　２３９号、同４，７３２，８４５号、特開昭
６２−１５０．３４６号、同６３−３０９，９４９号に
、電子吸引性基を有するハイドロキノン類が、特開昭５
５−４３．５２１号、同５６−１０９，３４４号、同５
７−２２，２３７号、同５８−２１゜２４９号に記載さ
れている。

式ＣＩｂ１で示される化合物が、米国特許第４゜４４７
．５２３号、同４，５２５，４５１号、同４．５３０，
８９９号、同４，５８４，２６４号、同４，７１７，６
５１号、特開昭５９−２２０゜７３３号、同６１−１６
９，８４５号、特公昭６２−１３８６Ｂ号、西独特許第
２．　７３２．　９７１号に、式〔ＩＣ〕で示される化
合物が、米国特許第４，４７４，８７４号、同４．　４
７６、　２１９号、特開昭５９−１３３，５４４号に、
式〔Ｉｄ〕で示される化合物が、米国特許第２，７１０
．８０１号、同２，８１６，０２８号、同第４．７１７
，６５１号、特開昭５７−１７，９４９号、同６１−１
６９，８４４号、特願昭６２２９４．６７６号、同６２
−２９４，６８１号、同６２−２５８，６９６号、同６
３−２５４８３号、同６３−２３４，８９５号、同６３
−２１７．２９０号、同６３−２４０，６９９に記載さ
れている。

またハイドロキノンのアルカリプレカーサーとしては、
米国特許第４，４４３，５３７号、特開昭５９−１０８
，７７６に記載がある。

一般式（ＩＩ）の化合物例およびその合成法は、例えば
特開昭５７−８６，８２９号、米国特許第４．５６０，
６３８号、同第４，４７８，９２８号、さらには同２，
５６３，７８５号、同２，５８８．９８２号、特開昭５
６−６７．８４３、米国特許第４，０３０，９２５号、
同第４，０８０゜２０７号、同第４，０３１，１２７号
、同第３゜７１８．４７０号、同第４，２６９，９２９
号、同第４，２７６．３６４号、同第４．　２７８．　
７４８号、同第４，３８５，１０８号、同第４，４５９
．３４７号、同４，４７８，９２８号、同４゜５６０．
６３２号、英国特許第２．　０１１．　３９１Ｂ号、特
開昭５４−７４，７２９号、同５５１６３．５３３号、
同５５−７４，５３６号、同６０−１７９，７３４号、
同６１−２３６５４８号、同６１−２７０，７４４号、
同６２−２７０゜９４８号、同６３−２３４，２４４号
、同６３２３４．２４５号、同６３−２３４．２４６号
、同６３−２２３，７４４号、同６３−１２１，８３８
号、欧州特許第３３８，７８５Ａ２号に記載されている
。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物、般式（ＩＩ
）で表わされる化合物（以下、本発明の化合物という）
はそれぞれ２種以上組み合わせて用いてもよい。また、
本発明の化合物は２種以上の非感光性層に別々に添加し
て組み合わせて用いてもよいし、同−非感光性層に併用
することもできる。

本発明の化合物は、感光材料中の保護層、非感光性微粒
子乳剤層、実質的に感度をもたない非感光性の中間層１
、フィルター層、下塗り層、アンチハレーンヨン層など
の少なくとも１層に含有させて用いることができるが、
二つの感光性乳剤層（感色性は同じでも異なっていても
よい）の間の中間層に用いることが好ましく、該中間層
に用いることが最も好ましい。また、本発明の化合物は
該中間層とともに感光性乳剤層に含有させて用いること
もできる。

本発明の化合物をこれらの層中に添加するには、塗布液
に有機溶媒等に溶解させることなくそのまま、あるいは
アルコール（例えばメチルアルコールなど）等のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に影響を及ぼさない低沸点有
機溶媒に溶かして添加することができる。また、ラテッ
クス等のポリマーに分散、含浸することもできるし、高
沸点有機溶媒に溶解し、水溶液中に乳化分散することも
できる。更に微結晶分散体として塗布液に添加すること
もできる。

本発明の化合物を添加する該非感光性層のゼラチン塗布
量は０，２〜２．０ｇ／ｎ（が適当であり、０．３〜１
．２ｇ／イであることが好ましく、０゜４〜１．Ｏｇ／
ｒｄであることが更に好ましい。

本発明の化合物の感剤中への総添加量は、ｌ×１０＝　
〜Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−２ｍｏｆ／ｍ、好ましくは１×１０
−６〜３　Ｘ　１０−’ｍｏＡ／ボ、より好ましくは１
×１０　　’〜１　ｘ　１０−３ｍｏｆ　／ｒｒｉであ
る。

本発明においては、現像処理工程中の安定化工程に使用
する安定液にＮ−メチロール化合物を含有する。

本発明のＮ−メチロール化合物とは、分子内に少なくと
も１個のメチロール基が窒素原子に直接結合した構造を
有する化合物を表わす。

本発明の安定液に用いられるＮ−メチロール化合物は、
下記一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）又は（■Ｃ）で表わ
される化合物が好ましい。

一般式（ＩＶａ） Ｒ′ 一般式（ＩＶｂ） 一般式（ＩＶｃ） Ｒ′ 式中、 は水素原子又はメチロール基を表わ す。

以下に好ましいＮ−メチロール化合物の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

（ｒＶａ−１） （ＩＶａ−２） （ｒＶｂ ■） （ｒＶｂ−２） （ＩＶｂ （ＩＶｂ−４） （ＩＶｃ−１） 一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）又は（ＩＶｃ）で表わさ
れる化合物は、市販されているものが多（、容易に入手
することができる。

本発明の安定液へのＮ−メチロール化合物の添加量は、
該安定液１１当りｌＸｌ０−”モル−１モルであること
が好ましく、特にｌＸｌ０−’モル−ｌＸｌ０−’ これらのＮ−メチロール化合物は、米国特許第４８５９
５７４号においてマセンタ画像の安定性を向上させるた
めの安定剤としてのホルマリンを代替する化合物として
開示されているが、本発明の一般式（Ｉ）又は一般式（
ＩＩ）で表わされる化合物を含有しない感材においては
、イエロースティンの発生に関してはかえって悪化して
しまうことからして、本発明の効果は以外であり驚くべ
き改良であった。

本発明において本発明の効果を害しない範囲において公
知の安定化剤と併用できる。ただしホルマリンは、実質
的に含有しないことが好ましい。

ここで実質的に含まないとは安定液１１当り１。

５Ｘ１０−２モル以下であることをいう。好ましくは１
．０Ｘ１０−”モル以下であり、更に好ましくは０．５
Ｘ１０−’モル以下であり特に好ましくは全く含まない
ことである。

本発明の安定液には、キレート化合物、及び１またはｐ
Ｈ緩衝剤を含有させることが好ましい。

キレート化合物としてはアミノカルボン酸、アミノホス
ホン酸、ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等の化合
物を添加することが出来るが、特に以下の化合物又はそ
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩を含有させることが
好ましい。

・エチレンジアミン四酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・ｌ　２−プロピレンジアミン四酢酸 ・２−プロパツールジアミン酢酸 ・１．　　３−プロパンジアミン四酢酸・グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸 ニトリロ三酢酸 ・ニトリロトリメチレンホスホン酸 ・シクロヘキサンジアミン四酢酸 ・エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸・ヒドロ
キンエチルイミノニ酢酸 ・イミノニ酢酸 ・メチルイミノニ酢酸 ・ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸エチレンジ
アミンニ酢酸 ・エチレンジアミンニプロピオン酸 ・ジヒドロキシエチルグリシン ニトリロ三プロピオン酸 ・ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，ｌジホスホン酸 などの化合物を添加することか好ましい。これらの化合
物は安定液１１当り、ｌＸｌ０−”モル〜１ＸＩＯー’
モル添加することが好ましく、特にｌ×１０〜４モル〜
５ＸｌＯ−’モル添加することが好ましい。

本発明の安定液には、必要に応してアンモニウム化合物
、Ｂｉ，Ａｆなどの金属化合物、蛍光増白剤、キレート
剤（例えば、ＥＤＴＡ，ｌ−ヒドロキシエチリデン−１
．１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ばい剤、硬膜剤、界
面活性剤などを用いることができる。防ばい剤としては
、５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン
や、１。

２−ベンツイソチアゾリン−３−オンなどのチアゾロン
化合物が有効である。

また、界面活性剤としては以下の一般式で表わされるシ
リコン系化合物が、水滴ムラ防止及び消泡効果を有する
ため好ましい。

冒°［冒、１　１Ｃ−ＣＨ３ ここでａ、ｂ、ｄＸｅは５〜３０の整数、Ｃは２〜５の
整数またはＲは炭素数３〜６のアルキル基である。

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい。アルカノールアミンの使用については米国特
許第４，７８６，５８３号に記されている。

本発明の安定液のｐＨは、３〜８であるが、好ましくは
、５〜７である。

安定液の温度は５６Ｃ〜４５°Ｃが好ましく、より好ま
しくは１０８０〜４０℃である。

また安定化工程は、多段向流方式が好ましく、段数とし
ては２〜４段が好ましい。２種類以上の安定液を多段で
行ってもよい。補充量としては単位面積当り前浴からの
持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍、より好ま
しくは２〜１５倍である。

安定工程の処理時間は短い程本発明の効果があられれ、
迅速処理の点から安定工程の合計処理時間は１０〜５０
秒が好ましく、特に１０〜３０秒において効果が著しい
。

また、安定工程の補充量も少ない程本発明の効果が大き
く感光材料１醒当り５０ｍ４７〜４０〇−が好ましく、
特に５０〜２００ｍｊ！が特に好ましい。

これらの安定化工程に用いられる水としては、水道水の
他、イオン交換樹脂などによってＣａ、Ｍｇ濃度を５■
／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌
灯等により殺菌された水を使用するのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、安定化工程のオーバーフロー液は前浴である定着能
を有する浴に流入させる方法を用いることにより、廃液
量を低減させることもできる。

次いで本発明のその他の処理工程について説明する。

まず発色現像以後の工程について説明する。

４）　発色現像−調整一漂白一定着一水洗一安定一水洗 ５）　発色現像−水洗一漂白一定着一水洗一安定水洗 ６）　発色現像−調整一漂白一水洗一定着一水洗安定一
水洗 ７）　発色現像−水洗一漂白一水洗一定着一水洗安定一
水洗 ８）　発色現像−漂白一定着一水洗一安定一水洗９）　
発色現像−漂白一漂白定着一水洗一安定水洗 １０）　　発色現像−漂白一漂白定着一定着一水洗一安
定一水洗 １１）　　発色現像−漂白−水洗一定着−水洗−安定−
水洗 １２）　　発色現像−調整一漂白定着一水洗一安定水洗 １３）　　発色現像−水洗一漂白定着一水洗一安定水洗 １４）　　発色現像−漂白定着一水洗一安定一水洗１５
）　　発色現像一定看一漂白定着一水洗一安定一水洗 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又、安定工程後の水洗工
程はなくてもよいし、リンス工程に替えてもよい０本発
明においてはリンス工程に替えて処理することが好まし
い。

本発明は、カラー反転写真怒光材料の処理にも通用でき
る。この場合、発色現像に先立って、通常、 １）　黒白現像−水洗一反転一発色現像２）　黒白現像
−水洗一光反転一発色現像３）　黒白現像−水洗一発色
現像 の処理が行なわれる。

本発明に用いられる黒白現像液には、公知の現像主薬を
用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼンＭ（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、
アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン類、アス
コルビン酸及び米国特許第４，０６７．８７２号に記載
の１．２，３．４−テトラヒドロキノリン環とイントレ
ン環とが結合したような複素環化合物などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）緩衝剤（例え
ば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、ア
ルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解錠剤（例
えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル）
、ｐＨ！ＩｉＩ整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増
感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界
面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させ
ることができる。

本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはＫＳＣＮ、Ｎａ　ＳＣＮ、Ｋ１５Ｏｉ　
、ＮａｚＳＯ＊　、ＫｚＳｚＯｓ、ＮａｔＳｚＯｓ　、
ＫｔＳｚＯｚ　、ＮａｚＳ、Ｏ＝などを挙げることがで
きる。また、発色現像液のところで説明した。有機チオ
エーテル化合物もハロゲン化銀溶剤として使用すること
ができる。

これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりを生せしめるため、自ら好ましい使用量が
存在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるち
のである。

たとえば５ＣＮ−は現像液１１当り０．００５〜０．０
２モル、特に０．０１〜０．０１５モルであることが好
ましく、ｓｏ、”　は、０．０５〜１モル、特に０．１
〜０．５モルであることが好ましい。

有機チオエーテル化合物を、本発明の黒白現像液に添加
して使用する場合の添加量は、好ましくは現像液１２当
り５　Ｘ　１０−’モル〜５Ｘ１０−’モル、さらに好
ましくはＩ　Ｘ　１０−’モル〜２×１０モルである。

本発明の黒白現像液には、硬水軟化の目的で各種キレー
ト化合物が使用される。これらキレート化合物としては
、発色現像液のところで説明するアミノポリカルボン酸
類、有機ホスホン酸類、ホスホノカルボン酸瀬を使用す
ることが好ましい。

又、本発明の黒白現像液には、保恒剤として前記亜硫酸
塩のほかに発色現像液のところで説明する各種化合物を
添加することができる。

本発明の黒白現像工程には現像カブリを防止する目的で
種々のカブリ防止剤を添加してもよい。

カブリ防止剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、
沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が好ましい、有機カブリ防止剤としては、
例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾ
ール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾ
トリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−ク
ロローヘンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイ
ミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素へテロ環
化合物及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾチアゾールの如きメルカプト置換へテロ環化合物、
さらにチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化
合物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は
、処理中にカラー感光材料中から溶出し、これらの現像
液中に蓄積するものを含む。

このようにして調整された現像液ＯｐＨ値は所望の濃度
とコントラストを与える十分な程度に選択されるが、約
８．５〜約１１．５の範囲にある。

かかる黒白現像液を用いて増感処理を行うには通常、標
準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい、この
とき処理温度を上げれば、増悪処理のための延長時間を
短縮することができる。

黒色現像後は通常水洗工程が設けられるが、水洗工程を
経ることなく、ただちにカブラセ処理を行なってもよい
、また前述の水洗工程の代わりに米国特許４，８０４，
６１６号記載のリンス処理を行なって処理の簡易化、廃
液の低減を図ることができる。

黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカブラセ剤を
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸錯塩（米国特許第３，６１７゜２８２号明細書）、第
１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭５６
−３２６１６号公報）第１スズイオン−アミノポリカル
ボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０５０号明細書）
などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物（米国
特許第２，９８４，５６７号明細書）、複素環アミンポ
ラン化合物（英国特許第１，０１１，０００号明細書）
などのホウ素化合物、などである、このカブラセ浴（反
転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性側まで広い範囲
に亘っており、ＰＨ２〜１２、好ましくは２．５〜１０
、特に好ましくは３〜９の範囲である０反転浴のかわり
に再露光による光反転処理を行なってもよく、又上記カ
ブラセ剤を発色現像液に添加することにより、反転工程
を省略することもできる。

本発明の発色現像液に用いられる芳香族第一級アミン発
色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン誘導体が
好ましく、代表例を以下に示すがこれらに限定されるも
のではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ　　Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−〔β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ　　Ｎ−ジメチ
ル−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−２、Ｄ−４、Ｄ−５及びＤ−６である
。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１５ｇの濃度である。

本発明の発色現像液には、ベンジルアルコールを添加し
てもよいし、添加しなくてもよい。ベンジルアルコール
を添加する場合の添加量は発色現像液１！当たり１×１
０−３モル−０，３Ｘ１０−”モル、好ましくはｌＸｌ
０−２モル−２Ｘ　１０−’モルであることが好ましい
。

本発明の発色現像液は、保恒剤として亜硫酸塩を含をさ
せることができる。

本発明の発色現像液に含まれる亜硫酸塩とは、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム等を示す、亜硫酸塩の好ましい添加量は、亜硫
酸ナトリウムに換夏して、該発色現像液１！当りｌＸｌ
０−’モル〜５×１０ｉモルであり、より好ましくはｌ
Ｘｌ０−’モル−５Ｘ１０−”モルであり、更に好まし
くはｌＸｌ０−’モル〜２Ｘ１０−”モルである。

本発明の発色現像液には、亜硫酸塩のほかに発色現像主
薬の保恒剤として、特願平１−２０７５１４号記載のヒ
ドラジン化合物、同１−２０７５１４号などに記載の各
種ヒドロキシルアミン類、特開昭６３−４３１３８号記
載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号記載の
ヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７およ
び同６３−５８４４３号記載のフェノール類、同６３−
４４６５６号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミ
ノケトン類および／または同６３−３６２４４号記載の
各種ｖＭ類を添加するのが好ましい。

また、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号
、同６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６
３−１４６０４０号、同６３−２７８４１号および同６
３−２５６’５４号等に記載のモノアミン類、同６３−
３０８４５号、同６３１４６４０号、同６３−４３１３
９号等に記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、同
６３−２６６５５号および同６３−３４５号記戦のポリ
アミン類、同６３−５３５５１号記載のニトロキシラジ
カル類、同６３−４３１４０号及び同６３−５３５４９
号記載のアルコール類、同６３−５６６５４号記載のオ
キシム類および同６３−２３９４４７号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４　３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

これらの保恒剤の添加量は、該発色現像液１！当り５×
１０ｉモル〜４　Ｘ　１０−’モルであり、好ましくは
５Ｘ１０−’〜２　Ｘ　１０−’モルであり、更に好ま
しくは４Ｘ１０−’モル〜Ｉ　Ｘ　１０−’モルである
。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１４、より好ましくは９〜１３であり、該発色現像液に
は、その他に既知の発色現像液成分の化合物を含有させ
ることができる。

上記ＰＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
ヒ）ｊｃ＋＄シ安患香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安、ｌ
！、香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

上記緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．　１モル／
ｊ！以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｊ
！−０．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、該発色現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものでなはい
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　ＮＮ’　、Ｎ’−テト
ラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホンａ、Ｎ、
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応じて２Ｎ以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量は該発色現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１ｊ
２当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

該発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができるが、米国特許第３，５７４．６２８号
、同第３，０２１，２１５号、同第３，０５７，７２４
号、同第３，０３８，８０５号、同第３，８１３，２４
７号、同第４，２７６．３７４号、同第４，２９７，４
３９号、同第３．７０４．１３０号、特公昭３Ｂ−７８
２６号、同４４−１６５９０号、同４６−４５５２号、
同３７−１６０８８号、特開昭４９−９０５３６号、同
５７−１０４．９２６号、特願平１−．２０７５１４号
などに記載された有機チオエーテル化合物、特開昭５２
−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わされる
Ｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７
７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１
５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表わされ
る４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４．９０
３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６
号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１
号、米国特許第２．４８２，５４６号、同２．５９６，
９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン
系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２
０１号、米国特許第３゜１２８．１８３号、特公昭４１
−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第
３．５３２５０１号等に表わされるポリアルキレンオキ
サイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、イ
ミダゾール類、等を必要に応じて添加することができる
。

これらの現像促進剤を、本発明の発色現像液に添加して
使用する使用量は、好ましくは、該発色−現像液１１当
り５×１０−モル〜５Ｘ１０−’モル、更に好ましくは
１×１０〜４モル〜ｌＸｌ０−’モルである。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルヘンシトリアゾール、５−ニトロペンツトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

上記のアルカリ金属ハロゲン化物の添加量は、該発色現
像液１１当りｌＸｌ０−’モル−ｌＸｌ０−モルが好ま
しい．有機カブリ防止剤の添加量は１×１０１モル〜ｌ
Ｘｌ０−”モルが好ましく、特に５Ｘ１０−６モル−５
Ｘ１０−’モルが好ましい。

本発明に使用される発色現像液には、螢光増白荊を含有
してもよい、該螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量は、発色現像液１２当り０〜５ｇ好ましくは０
．１ｇ〜４ｇである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い、界面活性剤の添加量は、発色
現像液１２当り０．００１ｇ〜５ｇ、好ましくは０．０
１ｇ〜２ｇである。

又、本発明の発色現像液には、階１ＩＩＵＲ節の目的で
、シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸など、発色現像主薬の酸化
体と反応することにより無色の化合物を生成する、いわ
ゆる競争化合物を含有させることができる。これら競争
化合物の添加量は発色現像液１１当り、ｌＸｌ０−’モ
ル−ｌＸｌ０−”モル、好ましくは５Ｘ１０”’〜５ｘ
ｌＯ−’モルである。

本発明の発色現像液での処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜８分
、好ましくは３０秒〜６分である。補充量は少ない方が
好ましいが、感光材料１ポ当り１００〜３０００ｍ、好
ましくは１００〜２５００ｄであり、更に好ましくは１
００−〜２０００ｄである。

又、該発色現像浴は必要に応して２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から該発色現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

また蒸発による濃厚化を防止するために、水洗水、リン
ス液、又は安定液の一部を発色現像液に添加してもよい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真窓光材料は、発色現像
後に漂白処理又は漂白定着処理される。

これらの処理は発色現像主薬の処理工程を経ることなく
、直ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブ
リを防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減
するために、また写真怒光材料中に含まれる増感色素、
染料などの感材部分及び写真窓光材料に含浸された発色
現像主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像
処理後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白
処理又は漂白定着処理されてもよい。

上記の調整液には、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、１．３−プロンぐンジアミン四酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸のようなアミノポリ
カルボン酸類、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム
のような亜硫酸塩、及びチオグリセリン、アミノエタン
チオール、スルホエタンチオールなど漂白液のところで
説明する各種漂白促進剤を含有させることができる。ま
たスカム防止の目的で、米国特許４，８３９．２６２号
に記載のエチレンオキシドで置換された脂肪酸のソルビ
タンエステル類、米国特許４．０５９４４６号及びリサ
ーチ・ディスクロージャー１９１巻、１９１０４　（１
９８０）に記載されたポリオキシエチレン化合物等を含
有させることが好ましい。

漂白液及び／又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物（例え
ば過硫酸ナトリウム）などが使用できるが、アミノポリ
カルボン酸第二鉄錯塩が好ましい。このようなアミノポ
リカルボン酸としては、エチレンジアミン四酢酸、１，
３−’、；アミノプロパン四酢酸酢酸リコールエーテル
ジアミン四酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、１．２−プロピレンジアミ
ン四酢酸、チオグリコールエーテルジアミン四酢酸、１
．３−ブチレンジアミン四か酸、メチルイミノジ酢酸等
を挙げることができる。なかでも１３−ジアミノプロパ
ン四酢酸第二鉄絽塩が特に好ましい。

上述した漂白剤の添加量は、漂白液もしくは漂白定着液
１１当り０．０５モル〜１モル好ましくは０．１モル−
０，５モルである。また上記のアミノポリカルボン酸第
二鉄錯塩のうち２種類以上の化合物を併用して漂白剤と
して使用することもできる。この場合両者の混合比はｌ
：１０〜１０：１が好ましい、また両者の鉄錯塩濃度の
合計は、処理１１４２当り、０．０５モル〜１モル、好
ましくは０．１〜０．５モルである。

その他本発明の漂白液及び／又は漂白定＠液には前述の
アミノポリカルボン酸鉄（ｆ［［８３体の他にアミノポ
リカルボン酸塩を加えることができる。

好ましい添加量は０．０００１モル〜０．１モル／ｌよ
り好ましくは０．００３〜０．０５モル／ｌである。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯塩を含む漂白液及び又は漂白
定着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が
入っていてもよい。

本発明の漂白液、及び／又は漂白定着液には、各種漂白
促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許筒
３，８９３．８５８号明細書、ドイツ特許筒１，２９０
，８１２号明細書、英国特許筒１１３８．８４２号明細
書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディス
クロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が好ましい。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液１２当り０．０
１ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液及び／又は漂白定着液には、漂
白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再／’ｔロゲン化荊を含むことができる。再ハロ
ゲン化剤の濃度は漂白液１！あたり０．１〜５モル、好
ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナトリウム
、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸
ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有
する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通
常漂白液に用いることができる公知の添加剤を添加する
ことができる。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、定着剤とし
てチオ硫酸塩を用いることができる。チオ硫酸塩の添加
量は、０．１モル／２〜３モル／２であり、０．３モル
／ｊｌ！〜２モル／ｊ２が好ましい。

チオ硫酸化合物としてはチオ硫酸アンモニウム、チオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸カルシウム
、チオ硫酸マグネシウムなどがあげられるが、溶解性が
良いこと及び最も定着速度が大きくなることからチオ硫
酸アンモニウムが好ましい。

本発明の漂白定着液及び／又は定￥Ｉ液の定着剤または
定着促進剤として上記のチオ硫酸化合物の他にチオシア
ン酸化合物（特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオ
エーテル、尿素等を用いることができる。これらの補助
的な定着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫
酸化合物と合わせて１．１１〜３．０モル／ｌであり、
好ましくは１．４〜２．８モル／ｌである。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトＩＪウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、
ヒドラジンなどを含有させることができる。更に、各種
の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニル
ピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させること
ができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３８
３１刊明細書に記載のスルフィン酸化合物及び／又は特
願平１−２９８９３５号明細書に記載の重亜硫酸塩付加
物を用いることが好ましい。

さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

特に、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸が有効である。これらの添加量としては０．０１〜０
．３モル／ｌ、好ましくは０．０５〜０．２モル／ｌで
あり、特に定着液において有効である。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨは９〜１が
一般的であるが、好ましくは７．５〜１．５、最も好ま
しくは７．０〜２．０である。

漂白液においては特に５．０〜２．０が好ましい。

好ましいｐＨ域においては、漂白刃ブリが少なく又、脱
銀性能も優れる。

本発明の定着液のｐＨは、９．０〜５．０が一般的であ
るが、特に７．５〜５．５が好ましい。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液の補充量は感光材
料１ポ当り５０ｄ〜３０００ｄ、好ましくは１００ａｆ
〜１０００ｄである。

定着液の補充量としては感光材料１ばあたり３００ｍか
ら３０００Ｉ１１が好ましいが、より好ましくは３００
ＩＩｉ！から１０００ｊｌｉ！である。

しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。

また上記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処理
浴に、対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は廃
液とするのが普通であるが、前浴のオーバーフロー液を
後続浴に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフロ
ー液を前浴に導く、向流補充方式を施すこともできる。

例えば、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定着浴
又は、漂白定着浴に導くこともできる。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜１０分、更に
好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５°Ｃ
〜５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好
ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、
処理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４，７５８
，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら懇
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することにより撹
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環’ｔＲＷを
増加させる方法があげられる。このような攪拌向上手段
は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効
である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供
給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられ
る。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔ
ｅＩＩＮｏ、２９１１８　（１９８８年７月）、米国特
許第４，７５８，８５８号明細書に記載の感光材料搬送
手段を有していることが好ましい、前記特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能低下を防止する効果が高い。また前記ＲＤに記
載の手段も好ましい。このような効果は各工程における
処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効であ
る。

これらの撹拌強化手段は、脱銀工程以外にも有効であり
、水洗工程、現像工程に適用し、処理時間の短縮、補充
量の低減を図ることが望ましい。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び本発
明の安定化などの処理工程を行なうことが−Ｓ的に行な
われているが、定着能を有する浴後に、実質的な水洗を
行なわず本発明の安定化処理を行なう筒便な処理方法を
用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応して公知の
添加剤を含有させることができる０例えば、無段リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、［：
、Ｗｅｓｔ＠Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅ
ｒｉａ”＋Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、。

Ｖｏｌ、９，８１６、ｐａｇｅ３４３〜３５９　（１９
６５）等に記載の化合物を用いることもできる。また感
光材料によって持ち込まれたチオ硫酸イオンの硫化を防
ぐため、亜硫酸塩、特願昭６０−２８３８３１号記載の
スルフィン酸化合物、特願平、１−２９８９３５号記載
の重亜硫酸塩付加物、米国特許第４．７８６，５８３号
記載のアルカノールアミン等の化合物を添加することが
好ましい。

本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真を光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑怒光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）Ｉ／ＲＨ／ｌ？Ｌ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇｌ（／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ１（
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ）！／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇｌ（／Ｒ）ｌの順に配列する
こともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層／高域度孔側Ｉｉｉ／低感度孔側層の順に配置さ
れてもよい。

その他、高感度乳剤層／低域度孔側層／中！！５Ｉｔ乳
剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳
剤層などの順に配！されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３２７
１号、同第４，７０５．７４４号、同第４，７０７．４
３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８
５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなとの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ
）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好
ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層に含有される好まし
いハロゲン化銀は、０．１〜３０モル％のヨウ化銀を含
む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀である。

特に好ましいのは約２モル％から約２５モル％までの沃
化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。

写真乳薊中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥ををするもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真孔側は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ［Ｌ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁１“１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）″、同阻１８７１６　（１９７９年１
１月）　、　６４８頁、同Ｎ［Ｌ３０７１０５（１９Ｂ
９年１１月”）　、　８６３〜８６５頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅａ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９
６６）　”）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎｅｔ　ａｌ。

門ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ、　１９６４）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　）
　　、　第１４巻　２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４．４３４，２２６号、同４．４１４．３１
０号、同４，４３３．０４８号、同４，４３９．５２０
号および英国特許第２．１１２．１５７号などに記載の
方法により暦単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー漱１７
６４３、同徹１８７１６、および同ｋ　３０７１０５に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ−が好ましく、０．
０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー逼
１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同顯３０７１０５　、
■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
阻２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャー石２４２３０
　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同
６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−
１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第
４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号、同
第４，５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８１０４７９
５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１　、３６
５八号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
，６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４，７７
５．６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　
、２５４　。

２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は・米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
　、５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（
公開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱１７６４３の■
−Ｇ項、同隘３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第４．
１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特
許第４，００４，９２９号、同第４□１３８．２５８号
、英国特許第１，１４６．３６８号に記載のものが好ま
しい、また米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７、
１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制側
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８．９６２号、同４．７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進側を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３Ｌ１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、距１１４４９、同
２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５．４７７
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油清分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミドＩｆ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノールＩｆ（イソステアリルアルコール、
２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０″Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出ＩＩＩ　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号お
よび同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号−０８８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロ
キシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５−
ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−
　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
が好ましくは、一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルムなどを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、阻１７６４３の２８頁、同徹１８７１６の６４７頁
右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｃｃ３０７１０５の
８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ厘以下であることが好まし
り、２３μ厘以下がより好ましく、１８μ鳳以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ、７！は３０秒以下が好ましり、２０秒以下がより
好ましい、ＷＡ厚は、２５°Ｃ相対温度５５％ｍ湿下（
２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７．は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ
）らによりフォトグラフインク・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、
）、１９＠、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき
、ＴＩ／！は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽
和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１７□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計夏できる。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良い、内蔵するためには、発
色現像玉藁の各種プレカーサーを用いるのが好ましい０
例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３．３４２．５９９号、リサーチ
・ディスクロージャーＮα１４，８５０及び同Ｎ１１１
５．１５９に記載のランフ塩基型化合物、同１３．９２
４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１９，
４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８
号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各増の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い、典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１
５４３８号等に記載されている。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれ
に限定されるものではない。

実施例１ （試料１０１） 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はボ当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１
０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層・中間層 セラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　１０　　　■高沸点有機溶
媒０ｉ１−３０．１ｇ 染料　Ｄ−４０，４■ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、Ａｌｌ含量１モル％
） ゼラチン 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤　Ａ 乳剤　Ｂ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−９ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 銀量　０．０５ｇ ０．４　　ｇ 銀量　０．２ｇ 銀量　０．３ｇ ０、８　　ｇ Ｏ，１５ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ １Ｏ■ ０、１　　ｇ 第５層、中感度赤感性乳剤層 乳剤　Ｂ 乳剤　Ｃ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤　Ｄ セラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−３ 添加物　Ｐ−１ 第７層　中間層 ゼラチン 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 第８層：低感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｅ 乳剤　Ｆ 銀量 銀量 銀量 銀量 銀量 ｇ ｇ ｇ ｇ ５ｇ ｇ ｇ 乳剤　Ｇ　　　　　　　　　銀量 セラチン カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第９層：中感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｇ 乳剤　Ｈ ゼラチン カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 銀量 銀量 ｇ ｇ ５ｇ ０ｇ ３ｇ Ｏ■ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ３ｇ ２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１０層：高感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｉ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−４ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１１層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−１ 染料Ｄ−２ ２ｇ ５ｇ ５ｇ １ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ８ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ５ｇ 染料Ｄ−３ 第１２層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量 ゼラチン 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１ 第１３層：中間層 ゼラチン 第１４層：低感度青感性乳剤層 乳剤　Ｊ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｋ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｌ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−５ 第１５層：中感度青感性乳剤層 乳剤　Ｌ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｍ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ ７ｇ ｇ ｇ １ｇ １ｇ 第１６層：高感度青感性乳剤層 乳剤　Ｎ　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−６ 第１７層：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ ホルマリンスカベンジャ− ｐｃｉ−ｃ ｐｄ−１ 染料　　Ｄ−３ 第１８層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　銀量 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜ ０゜ １゜ ０゜ ｇ ４ｇ １ｇ ３ｇ ３ｇ ５ｇ ５ｇ ２ｇ ０、２　　ｇ ０．４　ｇ ０．０５ｇ ０゜ １　　■ ０６μｍ１ ＡｇＩ含量１モル％）　　銀量　０．１ｇセラチン　　
　　　　　　　　　　０．４ｇ第１９層、第３保護層 セラチン　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチルメ
タクリレート（平均粒径１．　５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４・６の共重合体
（平均粒径１．　５μ）　０．１ｇシリコーンオイル　
　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０■ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１−Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。

試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりである
。

単分散工ぢ卵茄晴憾雪粒子 単分散１４面体粒子 多分散双晶粒子 単分散立方体粒子 単分散立方体粒子 単分散立方体内部潜像型粒子 単分散立方体内部潜像型粒子 ｊシろむ儒し巨１４耐メ選ぜだ了−暑イ七輸アスペクト
　上ｔｉ。

単分散１４面体粒子 単分散１４面体粒子 単分散広析卵確隋■を粒子 単分散立方体粒子 ト１」ヒ；１．０ ０．３０ ０．３０ ０．６０ ０．１７ ０．２０ ０．２５ ０．３０ ０．８０ ０．３０ ０．３７ ０．４６ ０．５５ １．００ ３．３ ５、　０ ２．０ ４゜０ ４．０ ３．５ ３．５ １、　５ ４．０ ４．０ ３．５ ４．０ １、　３ 乳剤Ａ−Ｎの分光増感 （試料１０２〜１１０） 試料１０１の第７層の化合物Ｃｐｄ−Ａ　（ＳｃＶ−３
）を第１表に示した化合物に当モルで置き換えて試料１
０２〜１１０を作成した。第１表の化合物は公知分散技
術によりゼラチン水溶液中に乳化分散して使用した。

これらの試料はストリップスに裁断し、イメージワイズ
露光を与えた後、下記の現像処理工程Ａ及びＢを３８℃
にて行い、得られた処理済みストリップスを濃度測定し
た。次に、８０℃相対湿度７０％下で７日間保存してイ
エロースティンの発生を調べた。スティンの評価は、青
色光での濃度を測定し、白色露光部における保存前に対
する濃度の増加分である△ＤＢを算出して行い、第１表
に示した。

△ＤＢ　＝ＤＢ　　（保存後の青色光での濃度）−ＤＢ
　　（保存前の青色光での濃度）〔処理工程〕 （処理Ａ） 処理工程　　時間　　温　　タンク容量　　補充量黒白
現像　　６分　　３８°Ｃ１２１２，２Ａ／ｍ’第ユ水
洗　　２１１３８１１４１１７．５ｇ反　　転　　　２
／ｌ　　３８／ｌ　　４　ツノ　　　　１．１　　〃発
色現像　　６１１３８１１１２ノ／２．２／ｌ漂　　　
白　　　３／Ｉ　　　３８１１　　６　〃　　　　　０
．１５　　／／定　　着　　　４／ｌ　　　３８１１　
　８　〃　　　　２．２　　ノ／第二水洗（１）２１１
３８／１４〃 第二水洗（２）２ノ／３８ノｌ　　４／ｌ　　　７．５
　ノ／安　　定　　２／ｌ　　３８１１　４　ｌｌ　　
　　１．ｌ　　〃第三　洗　　１ｌ１３８１１４ノ’１
．１”第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗（
１）浴に導いた。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩 ジエチレントリアミン五酢酸５ ナトリウム塩 ２．０ｇ ３．０ｇ ２．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　３０．０ｇ　　　３０
．０ｇハイドロキノン・モノスルホン 酸カリウム　　　　　　　　　２０．０ｇ　　　２０．
０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３３．０ｇ　　　
３３．０ｇ１−フェニル−４−メチル−４ 一ヒドロキシメチルー３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　２．５ｇ　　　１．４
ｇチオシアン酸カリウム　　　　　１．２ｇ　　　１．
２ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　２．０■　２．０
■を加えて　　　　　　　　　　１．ＯＡ　　　１．Ｏ
Ａ’ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　９．６０　　９
．７０ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ４リメ チレンホスホン酸・５ナトリ ウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール ３．０ｇ １．０ｇ ０．１ｇ 母液に同じ 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ｐＨは塩酸又は水酸化す ８．０ｇ １５、　Ｏ− １、Ｏｌ ６．００ トリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸−５ナトリ ウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸５ ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３カリウム・１２水塩 臭化カリウム 沃化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３ ２，０ｇ ２．０ｇ ７．０ｇ ３６、０ｇ １、０ｇ ９０．０■ ３．０ｇ １．５ｇ ２．０ｇ ２．０ｇ ７．０ｇ ３６、０ｇ ３．０ｇ １、５ｇ メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩　　　　　　　　　１０．５ｇ　　　１０．
５ｇ３．６−シチアオクタンーｌ。

８−ヂオール　　　　　　　　３．５ｇ　　　３．５ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　１．Ｏｒ！１．０１ｐ
Ｈ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１１．９０　　１２．
０’）ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

二血鹿 母液 １．３−ジアミノプロパン四 酢酸 １３−ジアミノプロパン四 酢酸第二鉄アンモニウム・ １水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸 水を加えて ２．８ｇ １３８、０ｇ ５ｏ、　０ｇ ２０、０ｇ ５０、０ｇ ５０、０ｇ １．０１ 補充液 ４．０ｇ ２０７、０ｇ １２０、０ｇ ３０、０ｇ ７５、０ｇ ７５、０ｇ １．０Ｊ ｐＨ（２５°Ｃ） ３．４０ ２．８０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

皇豊液 母液　　補充液 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　母液に同し２ナ
トリウム・２水塩　　　　１．７ｇベンズアルデヒド−
〇−ス ルホン酸チトリウム　　　　２０．０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　１５．０ｇチオ硫酸アンモニウム　　　
　３４０．０ｉ（７００ｇ／Ｉ２） イミダゾール　　　　　　　　２８．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１．０１ｐＨ（２５℃）　　　　　　
　　４．００ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

固定液 液　　　充液 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　母液に同し２ナ
トリウム塩・２水塩　　　１．０ｇ炭酸ナトリウム　　
　　　　　　６．０ｇホルマリン（３７％）、　　　　
　　５．０ｍｌを加えて　　　　　　　　　　１．０！
ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．００ｐＨは酢
酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

母液に同じ エチレンジアミン四酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩　　　０．２ｇヒドロキシエチ
リデン−１゜ ■−ジホスホン酸　　　　　０．０５ｇ酢酸アンモニウ
ム　　　　　　　２．０ｇドデシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　０．３ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　４．５０ｐＨは酢酸又
はアンモニア水で調整した。

（処理Ｂ）は、（処理Ａ）における安定液を以下にした
以外は（処理Ａ）と同じである。

エチレンジアミン四酢酸・ 母液に同し ２ナトリウム塩・２水塩　　　１．０ｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　６．０ｇジメチロール尿素　　　　　
　　８．０ｇを加えて　　　　　　　　　　１．０　Ｚ
ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．００ｐＨは酢
酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

二重枠内が本発明である。

第１表から第７層に本発明の化合物を使用した感光材料
にＮ〜メチロール化合物を含む処理Ｂを適用すると、イ
エロースティンの発生が少なく、優れた画像形成方法を
提供することか明らかである。

実施例２ 実施例１と同様にして先に作成した試料１０１の第７層
の化合物Ｃｐｄ−Ａ　（Ｓｃｖ−３）を第２表に示した
化合物に当モルで置き換えて新たに試料１１１〜１１２
を作成した。

これらの試料はストリップスに裁断し、イメージワイズ
露光を与えた後、下記の現像処理工程Ａ〜Ｅを３８°Ｃ
にて行い、得られた処理済みストリップスを濃度測定し
た。処理Ａ及びＢは実施例１に記したものと同じである
。次に、８０℃相対湿度７０％下で７日間保存してイエ
ロースティンの発生を調べた。スティンの評価は、実施
例１に準じて△Ｄ８を算出して行い、第２表に示した。

（処理Ｃ） 処理工程　　時間　　温度　タンク容量黒白現像　　６
分　　３８°ＣＩＭ 第一水洗　　２”　　　３Ｂ”　　　４”反　　　　転
　　　　　２　ｌｌ　　　　　３８ノ／　　　　　　４
ｌｌ発色現像　　６１１３８ノ／１２／ｌ 調　　　　整　　　　２　〃　　　　３８！７　　　４
　／ノ漂白定着　　６１１３８メｌ　　１２〃第二水洗
（１）２７１３８／／４１１ 第二水洗（２＋２”３計ｌ　　４／ｌ　　　７．５　ｌ
ｌ安　　定　　　２／ｌ　　　３８／ｌ　　　４　ｌｌ
　　　　１．ｌ　　ｌｌ第三水洗　　１／／３８／）　
　４１／７．５７１補充量 ２．２ｆ／ｍ２ ７．５１／ １．１ ２．２〃 １．１　　ｌ’ １．３〃 第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗（１）浴
に導いた。

黒白現像液へ発色現像液の組成は処理Ａに同じ。

！！柩 補充 エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　母液に同じ２ナ
トリウム塩・２水塩　　　８．０ｇ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　１２．０ｇ２−メルカプト−１，３，４ −トリアゾール　　　　　　　０．５ｇＴＷＥＥＮ　　
２０”　　　　　　　　　２．Ｏｄを加えて　　　　　
　　　　　１．０１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　
６．２０ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ＴＷＥＥＮ　　２０”　：　ＩＣＩ　　Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ　Ｉｎｃ。

製界面活性剤 漂白定着液 液 補充液 母液に同じ エチレンジアミン四酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩　　　２．Ｏｇエチレンジアミ
ン四四散 酸二鉄アンモニウム・ ２水塩　　　　　　　　　　７０．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム （７００ｇ／　１）２００．０ｇ 亜硫酸アンモニウム　　　　　２０．０ｇを加えて　　
　　　　　　　　１，０１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　
　　　　６．６０ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整し
た。

支定鹿 母液に同じ エチレンジアミン四酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩　　　１．０ｇイミダゾール　
　　　　　　　１．０ｇジメチロール尿素　　　　　　
　８．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１．０１ｐ
Ｈ（２５°Ｃ）　　　　　　　　７．５０ｐＨは酢酸又
はアンモニア水で調整した。

（処理Ｄ） 処理工程、　時 黒白現像　　６分 第−水洗　　２／／ 反　　転　　２／／ 発色現像　　５　／／ 漂白定着　　８１１ 安　定（１）　　　２” 安　定（２）２１１ 温　　　　タンク容量 ３８°Ｃ１２１ ３８〃　　′　４　〃 ３８／／　　　　４　〃 ３８１／　　　１２　〃 ３８／／　　　１６１１ ３８／／　　　　４　〃 ３８ツノ　　　　４　〃 補充量 ２．２１／ｍ” ７．５〃 １．１〃 ２．２〃 １．３〃 安定（３）のオーバーフロー液を安定（２）に導き、安
定（２）のオーバーフロー液を安定（１）に導いた。

各処理液の組成は以下の通りであった。

黒白現像液〜発色現像液の組成は処理Ａに同し。

漂白定着液の組成は処理Ｃに同し。

支主藍 母液　　補充液 母液に同し ジエチレントリアミン五酢酸 ・２ナトリウム塩・２水塩　　０．５ｇイミダゾール　
　　　　　　　　１．０ｇジメチロール尿素　　　　　
　　８．Ｏｇｐ−ｈルエンスルフィン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇドデシルベン
ゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　０．３ｇを加えて　　　
　　　　　　　１．０１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　
　　７．５０ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

（処理Ｅ） 処理工程　　時間　　温度　９ノ’）容量黒白現像　　
６分　　３８°Ｃ１２１ 第一水洗　　２ノア　　３８ノ！　　４／１反　　転　
　　２／／　　　３８ノ／　　　４　／１発色現像　　
６ノ１３８／／　　　１’）。

停　　止　　　２／ｌ　　　３８１１　　４　ｌｌ漂白
定着　　４１＝　　　３８ノ＝　　　８”安　定（１）
　　　２／＝　　　３８／／　　　４　／／安　定（２
）２ノ１３８／／４１１ 安　定ｊ３）　　　２／／　　　３８１／４　／／　　
　　１．１安定（３）のオーバーフロー液を安定（２）
に導き、安定（２）のオーバーフロー液を安定（１）に
導いた。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

黒白現像液〜発色現像液の組成は処理Ａに同し庄止鹿 補充量 ２．２ｒ／ｍ２ ７、５　７／ １．１ｌ１ ２．２／ノ １．１１１ １３１ノ 母液　　補充液 酢　酸　　　　　　　　　　　３０．０ｇ　　母液に同
し酸化ナトリウム　　　　　　１．６５ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　３．２０ｐＨは酢酸
又は水酸化ナトリウムで調整した。

エ旦皇１彦 ■、３−ジアミノプロパン 母液に同じ 四酢酸 ２．８ｇ １．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄アンモニウ ム・１水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｌ） 重亜硫酸ナトリウム ベンズアルデヒド−〇− １４４、０ｇ ２００、Ｏｍ／ ２１．０ｇ スルホン酸ナトリウム　　　４２．０ｇイミダゾール　
　　　　　　　２８．０ｐＨ（２５℃）　　　　　　　
　６．８０ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

ジエチレントリアミン五酢酸 ・２ナトリウム塩・２水塩 ヒドロキシエチリデン−１゜ ０．５ｇ 母液に同じ ■−ジホスホン酸　　　　　０．０５ｇイミダゾール　
　　　　　　　１．０ｇジメチロール尿素　　　　　　
　８、Ｏｇｐ−１−ルエンスルフィン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　１．０ｇドデシルベンゼ
ンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　０．３ｇを加えて　　　
　　　　　　　１．０ｌｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　
　　７．５０ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

第 表 第２表から、処理Ｂ−Ｅてはイエロースティンの発生か
少なく、特に処理Ｂては従来のポルマリンを用いた処理
Ａより著しく向上している。従って、本発明の処理方法
によって高温高湿条件下でイエロースティンの発生が少
なく、画像保存性の優れた画像形成方法を提供できるこ
とが明らかである。

／ ／ ／ ／ ／ 実施例１． ２で用いた化合物 しＮ Ｈ３ 六℃Ｈ２ ＣＨテπ−一−−−−イＣＨ２Ｃ辷。

（ｔ）ＣＩＨ１□ ＩＩ ｉｌ フタル酸ジブチル リン酸トリクレジル ｐｄ （化合物例５ｃｖ−３に同じ） Ｈ Ｃｐｄ−Ｂ ＣＨ。

　Ｈｒ Ｈ Ｃｐｄ ■ ＣＨ。

（ｔ）Ｃｔ　Ｈｚ （ｔ）　Ｃ，Ｈ９ Ｓ ■ （ＣＨ２）、　Ｓｏ、。

（ＣＨ２）ｌ　Ｓｏｌ　Ｎａ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ５ ■ Ｓｏ、Ｋ Ｓｏ、Ｋ ＳＯ，Ｋ ０３Ｋ ＨＯ七、／ Ｎ′ 声、 Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈ。

Ｗ−１ Ｃ，Ｆ、、５Ｏ２ＮＨＣＨ２ＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ
２Ｎ（ＣＨ，）ＩＣ，Ｆ、？ＳＯ２ＮＣＨ２Ｃ００Ｋ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ２Ｃ００ＣＨ，ＣＨＣＣ２Ｈａ）Ｃ，Ｈ。

Ｎａｐ、５−ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＨ（Ｃ，Ｈ，）Ｃ，Ｈ
ｅＣＨ ＣＨ ＣＨ 実施例３ （試料２０１〜２０５） 特開平２−９３６４１号の実施例の感光材料９を試料２
０１とした。

試料２０１の第５層の化合物Ｃｐｄ−１（Ｓｃｖ−８）
を第３表に示した化合物に当モル置き換えして試料２０
２〜２０５を作成した。

実施例１と同様にして、これらの試料にイメージワイズ
露光を与えた後、下記の現像処理工程Ｆ。

Ｇを３８°Ｃにて行い、得られた処理済みストリップス
を濃度測定した。次に、８０℃相対湿度７０％下で７日
間保存してイエロースティンの発生を調べた。スティン
の評価は、青色光での濃度を測定し、未露光部における
保存前に対する濃度の増加分である△Ｄａを算出して行
い、第３表に示した。

△ＤＢ　＝ＤＢ　　（保存後の青色光での濃度）−ＤＢ
　　（保存前の青色光での濃度）〔処理工程〕 （処理Ｆ） 工程　　処理時間　処理温度　補充量 発色現像　３分１５秒　　３８°Ｃ４５−漂　　白　１
分００秒　　３８°Ｃ２〇−漂白定着　３分１５秒　　
３８℃　　３０７ｎｌタンク容量 ０　　Ａ 　ｌ 水洗　（２）１分００秒　　３５°Ｃ３〇−安　　定　
　　４０秒　　３８°Ｃ２〇−乾　　燥　１分１５秒　
　５５°Ｃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０　　　１．１１
−ヒドロキシエチリデン−３，０３゜２１、　１−ジホ
スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０　　　４．４炭
酸カリウム　　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化
カリウム　　　　　　　　　１．４　　　０．７沃化カ
リウム　　　　　　　　１．５■ヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　２．４　　　２．８４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
β−４，５ ヒドロキシエチルアミノ〕 ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｆｐ　Ｈ１０，０
５ （漂白液）母液、補充液共通　（単位ｇ）エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄　　１２アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 １０、０ １００．０ １０゜ ｏ、　ｏ　ｏ　ｓモル ５．５ ■、０１ １０、１０ ０゜ アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ 漂白定着液 １５゜ １゜ ６゜ ｍ１ ０Ｉ！ 母液　　補充液 １．３−ジアミノプロパン 四酢酸　　　　　　　　　　２．８ｇ １．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄アンモニウ ム・１水塩　　　　　　　　１４４．０ｇチオ硫酸アン
モニウム　　　　２００．０ｄ（７００ｇ／ｌ＞ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　２１．０ｇベンズアルデ
ヒド−〇− スルホン酸ナトリウム　　　４２．０ｇイミダゾール　
　　　　　　　２８．０ｐＨ（２５℃）　　　　　　　
　　６．８０ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

（水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン母液に同じ 濃度を３■／１以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌ
ール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸テト’Ｊウム０．１
５ｇ／Ａ’を添加した。この液のｐＨは６．　５−７．
　５の範囲にあった。

支定柩 母液　　補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 ・２ナトリウム塩・２水塩　０．５ｇ ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　ｏ、　０５ｇイミダゾール
　　　　　　　　１．０ｇホルマリン（３７％）　　　
　　２．（ｉｐ−トルエンスルフィン酸 ナトリウム　　　　　　　　１．０ｇ ドデシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　０．３ｇ を加えて　　　　　　　　　１．０ｆ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　７．５０ｐＨは
酢酸又はアンモニア水で調整した。

処理Ｇは処理Ｆにおける安定液中のホルマリ母液に同し ン を１１当りジメチロール尿素８、 た以外は処理Ｆに同じである。

０ｇにおきかえ ＊）混合比は等モル。

第３表から明らかなように、本発明の画像形成方法によ
って、高温高湿条件下でイエロースティンの増加の少な
い優れた画像保存性を示す結果が得られた。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、処理後に高温高湿条件下
で保存されてもイエロースティンの増加しない画像を得
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料でカ
   ラー画像を形成する処理方法において、該感光材料が、
   支持体上にそれぞれ一つ以上のシアンカプラーを含有す
   る赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有
   する緑感性ハロゲン化銀乳剤層及びイエローカプラーを
   含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層と、下記一般式（
   I ）又は一般式（II）で表わされる化合物の少なくとも
   一つを含有する非感光性層を有し、Ｎ−メチロール化合
   物を含む安定液で処理することを特徴とするカラー画像
   形成処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（ I ）中、Ｒ＾１＾２ないしＲ＾１＾６は同
   じでも異なっていてもよく、水素原子またはベンゼン環
   に置換可能な基である。ただしＲ＾１＾２およびＲ＾１
   ＾４のうち少なくとも一つはヒドロキシ基、スルホンア
   ミド基またはカルボンアミド基であり、Ｒ＾１＾２ない
   しＲ＾１＾６の炭素数の総計は８以上である。Ｚは水素
   原子またはアルカリ条件下で脱保護可能な保護基である
   。Ｒ＾１＾２ないしＲ＾１＾６、ＯＺは共同で環を形成
   しても良い。 一般式（II）中Ｒ＾２＾１は芳香族基を表わし、Ｒ＾２
   ＾２、Ｒ＾２＾３は水素原子、脂肪族基、芳香族基を表
   し、Ｒ＾２＾４は水素原子、アルキル基、アラルキル基
   、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリール
   オキシカルボニル基、カルバモイル基または、アシル基
   を表す。Ｇ＾２＾１はカルボニル基、スルホニル基、▲
   数式、化学式、表等があります▼、スルフィニル基、ま
   たはイミノメチレン基を表し、Ｒ＾２＾５はＲ＾２＾４
   と同義であり、ｎは０または１である。）