JPH02726A

JPH02726A - シクロヘキセノン誘導体、その製造方法及び除草剤

Info

Publication number: JPH02726A
Application number: JP29474388A
Authority: JP
Inventors: Akiyoshi Ueda; 植田　昭嘉; Haruhito Oishi; 治仁大石; Toshio Aihara; 利男相原; Hisao Ishikawa; 石川　尚雄; Kazuyuki Tomita; 和之冨田; Hideo Hosaka; 保坂　秀夫
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1987-11-28
Filing date: 1988-11-24
Publication date: 1990-01-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規なシクロヘキセノン誘導体、その製造方
法及び該誘導体を有効成分として含有する除草剤に関す
る。

〔従来の技術〕

農園芸作物の栽培にあたり、多大の労力を必要としてき
た雑草防除に多くの除草剤が使用されるようになってき
た。しがし作物に薬害を生じたり、環境に残留し、汚染
したりすることがら、より低い薬量で効果が確実でしか
も安全に使用できる薬剤の開発が望まれている。

本発明化合物と類似の化合物を開示したものとして特開
昭６０−８７２３８、特開昭６０−８７２３９、特開昭
６１−１５２６４２、特開昭６１−１５２６４９、特開
昭６１−１５５３４７、特開昭６２−１２３１４５が知
られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は工業的に有利に合成でき、より低い薬量
で効果の確実な安全性の高い、作物との選択性のよい除
草剤を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、一般式（１）〔式中Ｘ：ハロゲン、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ
基、アルキル基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基、
アルコキシ基、ハロアルコキシ基、ハロアルケニルオキ
シ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ハロアル
ケニルチオ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、アルコキジカルボニル基、アルキルカルボニルア
ルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシアミノ
基、アルキルスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基
、アルコキシカルボニルアルキルチオ基、アルコキシカ
ルボニルアルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニ
ルアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいフ
ェニル基ｎｅｏ、１，２，３，４．５　（ｎが２以上のときＸは
同一でも相異なってもよい、）Ｙ；直鎖又は分岐のある低級アルキレン基ｍ：Ｏ又はＩＲ１，ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルカ
ルボニル基、アルコキシアミノ基、２１０基を有してい
てもよい複素環基、又はＺ−Ｒ’Ｚ：酸素、ｓｏ＋、　
　（ｋは０．１又は２）、−Ｎ−Ｓ−５− Ｒ”：フルキル基、ハロアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオアル
キル基、アルコキシカルボニルアルキル基、置換基を有
していてもよいフェニル基、アラルキル基、置換基を有
していてもよい複素環基Ｒ１：ハロゲン、アルキル基、アルコキシカルボニル基
、ハロアルケニル基、置ＩＡ基を有していてもよいフェ
ニル基Ｉ！、：０．ｔ、２，３，４．５　ｉが２以上のときＲ
２は同一でも相異なってもよい、）Ｒ：水素、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル
アルキル基、アリールスルホニル基、無機又は有機の塩
基の残基但し、ｍ−０のとき、Ｒ１は置換基を有していてもよい
フリル基をのぞく〕で表される化合物、その製造方法及
び除草剤である。

本発明化合物は畑条件で、土壌処理、茎葉処理のいずれ
の方法でも高い除草活性を示す、特に茎葉散布処理で、
メヒシバ、カヤツリグサ、イチビ、。

イヌビニ等の各種の畑雑草に高い効力を示し、トウモロ
コシ、ムギ、大豆等の作物に選択性を示す化合物も含ま
れている。

また本発明化合物は、水田雑草のノビエ、クマガヤツリ
、オモダカ、ホタルイ等の雑草に対し、優れた殺草効力
を有し、イネに選択性を示す化合物も含まれている。

更に本発明化合物は果樹園、芝生、線路端、空き地等の
雑草の防除にも適用することができる。

本発明の化合物は次の２段階の反応によって製造するこ
とができる。

上式においてＲ’　、Ｒ”　、Ｘ、Ｙ、ｎ、ｍ、　　Ｉ
！。

は前記と同様の意味を示し、Ｑはハロゲン、アル工程（
ａ）において用いられる塩基は、ＫＯＨ、Ｎａ０１１等
のアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物
トリ（Ｃ＋　　Ｃｂアルキル）アミン、ピリジン、炭酸
ナトリウム、リン酸ナトリウム等であり、夫々１モルず
つの化合物（Ｉｆ）と化合物（Ｉ［ｌ）が、１モル又は
過剰の塩基とともに用いられる。

用いられる溶媒としては、水、塩化メチレン、トルエン
、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ＴＩＩ　Ｆ、ジ
メトキシエタン、アセトニトリル等が用いられる０反応
部合物は反応が完了するまでＯ′Ｃ〜５０°Ｃで撹拌さ
れる０反応部合物は常法によって処理される。

工程（ｂ）においては１モルの化合物（ＩＶ、）を１〜
４モルの塩基、好ましくは２モルの塩基および０．０１
モルから０．５モル以上、好ましくは０．１モルのシア
ン化合物と反応させる。ここで用いられる塩基は工程（
ａ）で列挙された塩基がいずれも用いられ得る。

又シアン化合物としてはシアン化カリウム、アセトンシ
アンヒドリン、シアン化水素等が用いられる。

なお、少量のクラウンエーテル等の相間移動触媒を加え
ることにより、反応がより短い時間で完結する。

転位が８０℃より低い温度、好ましくは２０’Ｃ〜４０
℃で反応が終わるまで反応混合物を撹拌する。用いられ
る溶媒は、１．２−ジクロロエタン、トルエン、アセト
ニトリル、塩化メチレン、酢酸エチル、ジメチルホルム
アミド、メチルイソブチルケトン、Ｔ　ＨＦ、ジメトキ
シエタン等である。

−ａ式（ＩＩＩ）で表される原料化合物及び本発明の化
合物でＲ−Ｈの場合はそれぞれ次に示す互変異性が存在
する。なお、次の構造式におていは、シクロヘキセン環
、ベンゼン環の上の置換基を省略して記載した。

　Ｈ１位のＯＨｉをＯＲ基に変換する方法は常法によって行
われる。

〔ここで、ｌ１ａｊ！はハロゲン、Ｗは−ｃｎｚｃ。

：アルキル基）等〕反応終了後は通常の後処理を行うこ
とにより目的物を得ることができる０本発明化合物の構
造は、ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＡＳＳ等から決定した。

〔実施例−化合物〕

次に実施例を挙げ本発明化合物を更に詳細に説明する。

実施例５−メトキシエチル−２−（２−ニトロ−４−クロロベ
ンゾイル）シクロヘキサジオンの合成（化合物番号１１
６）５−メトキシエチルシクロヘキサン−１，３−シオン１
．７ｇ（０，０１モル）と２−二トロー４−クロロベン
ゾイルクロリド２．２ｇ（０，０１モル）を塩化メチレ
ン２０ｄに溶解し、氷水で冷却下撹拌しながら、トリエ
チルアミン１．１ｇ（０，０１０９モル）を加えた。室
温に戻した後３時間撹拌した０反応終了後、反応液を水
洗、次いで有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した、溶媒
を留去し油状の粗生成物を得た。この粗生成物にアセト
ニトリル２０ｒｎｌを加え溶解させた後、トリエチルア
ミン１．１ｇ（０，０１０９モル）、ＫＣＮｏ、０６　
ｇ　（０，０００９２モル）及び１日−クラウン−６０
，０２ｇを追加し、室温で１０時間撹拌した０反応終了
後、溶媒を留去し、得られた油状物質に酢酸エチル５０
ｍ１及び水１０ｍ１を加えて溶解した。希塩酸を用いて
水層を酸性にした。

を機層を希塩酸１０ｍｊ！にて２回洗滌し、次いで飽和
食塩水で洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムク
ロマトにて精製（溶出液ヘキサン−塩化メチレン１　：
　１）Ｌ、油状の目的物１．９ｇ（収率５３．８％）を
得た。ｎ　Ｄ”１．５７１３上記実施例を含め、本発明化合物の代表例を第１表に示
す。

〔課題を解決するための手段−除草剤〕本発明除草剤は
、前記一般式（１）で示される化合物の１又は２以上を
有効成分として含有し、通常の農薬と同様の形態を有す
る。即ち、有効成分化合物は一最に適当な量を担体と混
合して水和剤、乳剤、粒剤、水溶剤、フロアブル剤等の
形に製剤して使用される。固体担体としてはタルク、ホ
ワイトカーボン、ベントナイト、クレイ、ケイソウ上等
が挙げられ、液体担体としては、水、アルコール、ベン
ゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキサン、シ
クロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が用いられる
。これらの製剤において均−且つ安定な形態をとるため
に必要ならば界面活性剤を添加することもできる。

本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製剤の形
により種々の濃度に変化するものであるが、例えば、水
和剤においては５〜７０％、好ましくは１０〜３０％：
乳剤においては３〜７０％、好ましくは５〜２０％二粒
剤においては０．０１〜３０％、好ましくは０．０５〜
ｌＯ％の濃度が用いられる。

この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に
希釈して懸濁液酸るいは乳濁液として、粒剤はそのまま
雑草の発芽前または発芽後に土壌に１１に布処理もしく
は混和処理される。実際に本発明除草剤を適用するにあ
たっては１０アール当り有効成分１ｇ以上の適当量が施
用される。

また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物成長調整剤等と混合して使用することもで
きる。特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量
を減少させまた省力化をもたらすのみならず、混合薬剤
の相乗作用による一層高い効果も期待できる。その場合
複数の公知除草剤との組み合わせも可能である０本発明
除草剤と混合使用するにふされしい薬剤としては、ベン
チオカーブ、モリネート、ＭＹ−９３（Ｓ−（２゜２−
ジメチルベンジル）１−ピペリジンカルボチオエート〕
等のカーバメイト系除草剤、チオカーバメイト系除草剤
、ブタクロール、プレチラクロール、メフェナセット等
の酸アミド系除草剤、クロメトキシニル、ビフェノック
ス等のジフェニルエーテル系除草剤、アトラジン、シア
ナジン等のトリアジン系除草剤、クロルスルフロン、ス
ルホメチュロンーメチル等のスルホニルウレア系除草剤
、ＭＣＰＳＭＣＰＢ等のフェノキシアルカンカルボン酸
系除草剤、ジクロホップ−メチル等のフェノキシフェノ
キシプロピオン酸基除草剤、フルアジホップブチル等の
ピリジルオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、ベン
ゾイルプロップエチル、フランプロップエチル等のペン
ゾイルアミノフロヒオン酸系除草剤、その他としてビペ
ロホス、ダイムロン、ペンタシン、グイフェンゾコート
、ナプロアニリド、ＨＷ−５２（４−エトキシメトキシ
ベンズ−２“　　３°−シクロルアニライド）、ＫＮＷ
−２４２（１−（３−メチルフェニル）−５−フェニル
−ＩＨ−１，２，４−１−リアゾール−３−カルボキサ
ミド〕、キンクロラック（３，７−ジクロロ−８−キノ
リンカルボン酸）、さらにセトキシジム、アロキシジム
ーソディウム等のシクロヘキサンジオン系の除草剤等が
あげられる。

またこれらの組合わせたものに植物油及び油濃縮物を添
加することもできる。

〔実施例−除草剤〕

次に本発明除草剤に関する製剤例を若干示すが有効成分
化合物、添加物及び添加割合は本実施例にのみ限定され
ることな（広い範囲で変更可能である。

実施例２　水和剤本発明化合物６６　　　　　　２０部ホワイトカーボン　　　　　　２０部ケイソウ±　　　　　　　　　５２部アルキル硫酸ソーダ　　　　　　８部以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分２０％の
水和剤を得た。

実施例３　乳　剤本発明化合物９１　　　　　　２０部キ　　　シ　　　し　　　ン　　　　　　　　　　　　
　　　　５５　部ジメチルホルムアミド　　　　１５部ポリオキシエチレンフェニルエーテル１０部以上を混合、溶解して有効成分２０％の乳剤を得た。

実施例４　粒　剤化合物番号１１１　　　　　　　　　５部タ　　　ル　
　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０　部り　　　し　　　−　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３８　部ベントナイト　　　　　　　
　１ｏ部アルキル硫酸ソーダ　　　　　　７部以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径０．５〜１．
ＯＩＩＩｍの粒状に造粒して有効成分５％の粒剤を得た
。

〔発明の効果〕

次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。

試験例１　水田土壌処理試験１５０ｃｄｌのポットに水田土壌を詰め、ノビエ、クマ
ガヤッリ、オモダカ、ホタルイの種子を播き、軽く覆土
した。翌日２〜３　ｃｍの水深を保ち、各化合物の粒剤
を所定の薬量処理し、温室内で生育させた。薬剤処理後
３週間口に各雑草の除草効果を下記の基準に従って調査
し、第２表に示す結果を得た。

調査基準殺草率　　　　殺草指数０％　　　　　　　０２０〜２９％　　　　　２４０〜４９％　　　　　４６０〜６９％　　　　　６８０〜８９％　　　　　８１００％　　　　　１０また１３．５．７．９の数値は、各々ｏと２．２と４．
４と６．６と８．８と１０の中間の値を示す。

１器にて雑草の茎葉部にＩｌｋ布した。３週間後に雑草
の除草効果を試験例１の調整基準に従って調査し、その
結果を第３表に示した。

※ 対照化合物（特開昭６０−８７２３８記載の化合物）実施例２　茎
葉散布処理

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ：ハロゲン、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ
基、アルキル基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基、
アルコキシ基、ハロアルコキシ基、ハロアルケニルオキ
シ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ハロアル
ケニルチオ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルア
ルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシアミノ
基、アルキルスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基
、アルコキシカルボニルアルキルチオ基、アルコキシカ
ルボニルアルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニ
ルアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいフ
ェニル基ｎ：０、１、２、３、４、５（ｎが２以上のときＸは同
一でも相異なってよい。）Ｙ：直鎖又は分枝のある低級アルキレン基ｍ：０又は１Ｒ＾１：ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル
カルボニル基、アルコキシアミノ基、置換基を有してい
てもよい複素環基、又はＺ−Ｒ＾３Ｚ：酸素、ＳＯ＿ｘ
（ｋは０、１又は２）、▲数式、化学式、表等がありま
す▼（ｒ：水素又はアルキル基）、▲数式、化学式、表
等があります▼、 −Ｓ−Ｓ− Ｒ＾３：アルキル基、ハロアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオア
ルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、置換基を
有していてもよいフェニル基、アラルキル基、置換基を
有していてもよい複素環基Ｒ＾２：ハロゲン、アルキル基、アルコキシカルボニル
基、ハロアルケニル基、置換基を有していてもよいフェ
ニル基ｌ：０、１、２、３、４、５（ｌが２以上のときＲ＾２
は同一でも相異なってもよい。）Ｒ：水素、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニルアルキル基、アリール
スルホニル基、無機又は有機の塩基の残基但し、ｍ＝０のとき、Ｒ＾１は置換基を有していてもよ
いフリル基をのぞく〕で表される化合物。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｙ、ｍ、ｌ
は前記と同じ意味を表す。）を次式で示される化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、ｎは前記と同じ意味を示し、Ｑはハロゲン
、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を示す。）および塩基と反応させて次式に示される化合
物 ▲数式、化学式、表等があります▼ を生成させ、次にこの化合物を塩基およびシアン化合物
と反応させることからなる一般式▲数式、化学式、表等
があります▼ で表される化合物の製造方法。
（３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、Ｙ、ｎ、ｍ、ｌは前
記と同じ意味を示す。）で表される化合物の１種又は２
種以上を有効成分として含有することを特徴とする除草
剤。