JPH027342B2 - - Google Patents
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- JPH027342B2 JPH027342B2 JP56094117A JP9411781A JPH027342B2 JP H027342 B2 JPH027342 B2 JP H027342B2 JP 56094117 A JP56094117 A JP 56094117A JP 9411781 A JP9411781 A JP 9411781A JP H027342 B2 JPH027342 B2 JP H027342B2
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- JP
- Japan
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- ethylenically unsaturated
- acrylate polymer
- unsaturated carboxylic
- esterified
- acrylate
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
- C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
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- Materials Engineering (AREA)
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- Dental Preparations (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機溶剤中のアクリルポリマーを基体
とし、場合により顔料、填料及び常用の添加物を
含有する焼付けラツカーに関する。
とし、場合により顔料、填料及び常用の添加物を
含有する焼付けラツカーに関する。
アクリラート樹脂は冷蔵庫、洗濯機及び台所道
具（家事用道具）用の焼付けラツカー中の結合剤
としてすでに提案されており、一連の有利な性質
ですぐれている。しかしこの種の焼付けラツカー
は自動車の分野に適用した場合には外作用に対す
る安定性に限界があり、又その耐腐蝕性は要求さ
れるすべての条件に適合するとは限らないという
欠点がある。
具（家事用道具）用の焼付けラツカー中の結合剤
としてすでに提案されており、一連の有利な性質
ですぐれている。しかしこの種の焼付けラツカー
は自動車の分野に適用した場合には外作用に対す
る安定性に限界があり、又その耐腐蝕性は要求さ
れるすべての条件に適合するとは限らないという
欠点がある。
従つて、２種のアクリラートポリマーＡ及びＢ
の組合せを使用し、その場合アクリラートポリマ
ーＡは共重合性エチレン系不飽和化合物と、α，
β―エチレン系不飽和カルボン酸からの遊離カル
ボキシル基との共重合体であり、同遊離カルボキ
シル基の一部は、別の脂肪酸基をエステル結合を
含有するグリセリン基でエステル化されており、
そのエステル化の度合はアクリラートポリマー
1000ｇ当り遊離α，β―エチレン系不飽和カルボ
ン酸が0.5〜３モル及びグリセリン基でエステル
化したα，β―エチレン系不飽和カルボン酸が
0.6〜２モルである様に選ばれており、又アクリ
ラートポリマーＢはα，β―エチレン系不飽和カ
ルボン酸と別の共重合性エチレン系不飽和化合物
とからの重合体であり、そのカルボキシル基は少
なくとも１個のエポキシド基を含有する基でエス
テル化されており、同エポキシド基の数は120〜
2000のエポキシド当量が存在する様に選ばれてい
ることを特徴とする、冒頭に記載の焼付けラツカ
ーによつて上記の欠点が克服されることは意想外
であり、予知され得ないことであつた。
の組合せを使用し、その場合アクリラートポリマ
ーＡは共重合性エチレン系不飽和化合物と、α，
β―エチレン系不飽和カルボン酸からの遊離カル
ボキシル基との共重合体であり、同遊離カルボキ
シル基の一部は、別の脂肪酸基をエステル結合を
含有するグリセリン基でエステル化されており、
そのエステル化の度合はアクリラートポリマー
1000ｇ当り遊離α，β―エチレン系不飽和カルボ
ン酸が0.5〜３モル及びグリセリン基でエステル
化したα，β―エチレン系不飽和カルボン酸が
0.6〜２モルである様に選ばれており、又アクリ
ラートポリマーＢはα，β―エチレン系不飽和カ
ルボン酸と別の共重合性エチレン系不飽和化合物
とからの重合体であり、そのカルボキシル基は少
なくとも１個のエポキシド基を含有する基でエス
テル化されており、同エポキシド基の数は120〜
2000のエポキシド当量が存在する様に選ばれてい
ることを特徴とする、冒頭に記載の焼付けラツカ
ーによつて上記の欠点が克服されることは意想外
であり、予知され得ないことであつた。
特に有利な実施形式においては、アクリラート
ポリマーＢの１エポキシド基当りアクリラートポ
リマーＡのカルボキシル基0.5〜1.5、有利には0.9
〜1.1が存在する様に焼付けラツカー中のアクリ
ラートポリマーＡ対アクリラートポリマーＢの比
率が選ばれている。
ポリマーＢの１エポキシド基当りアクリラートポ
リマーＡのカルボキシル基0.5〜1.5、有利には0.9
〜1.1が存在する様に焼付けラツカー中のアクリ
ラートポリマーＡ対アクリラートポリマーＢの比
率が選ばれている。
本発明の意義においてアクリラートポリマーＡ
は共重合性エチレン系不飽和化合物と、α，β―
エチレン系不飽和カルボン酸からの遊離カルボキ
シル基との共重合体であり、同遊離カルボキシル
基の一部は、別の脂肪酸基をエステル結合で含有
するグリセリン基でエステル化されており、その
エステル化の度合はアクリラートポリマー1000ｇ
当り遊離α，β―エチレン系不飽和カルボン酸が
0.5〜３モル及びグリセリン基でエステル化した
α，β―エチレン系不飽和カルボン酸が0.6〜２
モルである様に選ばれている。
は共重合性エチレン系不飽和化合物と、α，β―
エチレン系不飽和カルボン酸からの遊離カルボキ
シル基との共重合体であり、同遊離カルボキシル
基の一部は、別の脂肪酸基をエステル結合で含有
するグリセリン基でエステル化されており、その
エステル化の度合はアクリラートポリマー1000ｇ
当り遊離α，β―エチレン系不飽和カルボン酸が
0.5〜３モル及びグリセリン基でエステル化した
α，β―エチレン系不飽和カルボン酸が0.6〜２
モルである様に選ばれている。
α，β―エチレン系不飽和カルボン酸としては
特にアクリル酸及びメタクリル酸、更にマレイン
酸、フマル酸、イタコン酸及びメサコン酸、並び
にマレイン酸及びフマル酸の脂肪族アルコール例
えばエチル―、ｎ―プロピル―、イソ―プロピル
―、ｎ―ブチル―、イソ―ブチル―、ｔ―ブチル
アルコール及び２―エチルヘキシルアルコールと
の半エステルが適する。カルボン酸及び／又は半
エステルの混合物も適する。
特にアクリル酸及びメタクリル酸、更にマレイン
酸、フマル酸、イタコン酸及びメサコン酸、並び
にマレイン酸及びフマル酸の脂肪族アルコール例
えばエチル―、ｎ―プロピル―、イソ―プロピル
―、ｎ―ブチル―、イソ―ブチル―、ｔ―ブチル
アルコール及び２―エチルヘキシルアルコールと
の半エステルが適する。カルボン酸及び／又は半
エステルの混合物も適する。
他方の共重合性エチレン系不飽和化合物として
はスチロール、ビニルトルオール、アクリル酸及
びメタクリル酸のアルキルエステル及びオキシア
ルキルエステル、更にアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリル酸アミド、メタクリル酸
アミド、酢酸ビニル、マレイン酸ジエステル、プ
ロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビ
ニリデン、Ｎ―ビニル尿素、Ｎ―ビニル―N′―
オキサアルキル尿素及びＮ―ビニルピロリドンが
適する。又それら化合物の混合物も適する。
はスチロール、ビニルトルオール、アクリル酸及
びメタクリル酸のアルキルエステル及びオキシア
ルキルエステル、更にアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリル酸アミド、メタクリル酸
アミド、酢酸ビニル、マレイン酸ジエステル、プ
ロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビ
ニリデン、Ｎ―ビニル尿素、Ｎ―ビニル―N′―
オキサアルキル尿素及びＮ―ビニルピロリドンが
適する。又それら化合物の混合物も適する。
エステル化用に使用される、グリセリンから誘
導される基は一般式： 又は 〔式中：Ｒは１〜26個の炭素原子を有する飽和
及び／又は不飽和脂肪族炭化水素基又は式： （ここでR1，R2，R3は水素原子又は１〜12個
の炭素原子の直鎖を有する飽和及び／又は不飽和
脂肪族炭化水素基を表わす）の分枝鎖を表わす〕
に相当するものである。
導される基は一般式： 又は 〔式中：Ｒは１〜26個の炭素原子を有する飽和
及び／又は不飽和脂肪族炭化水素基又は式： （ここでR1，R2，R3は水素原子又は１〜12個
の炭素原子の直鎖を有する飽和及び／又は不飽和
脂肪族炭化水素基を表わす）の分枝鎖を表わす〕
に相当するものである。
その様な共重合体及びその製法は例えば英国特
許明細書第1009217号、フランス国特許明細書第
1399037号及び西ドイツ国特許明細書第1644822号
に記述されている。
許明細書第1009217号、フランス国特許明細書第
1399037号及び西ドイツ国特許明細書第1644822号
に記述されている。
本発明の意義においてアクリラートポリマーＢ
はα，β―エチレン系不飽和カルボン酸及び別の
共重合性エチレン系不飽和化合物からの重合体で
あり、そのカルボキシル基は少なくとも１個のエ
ポキシド基を有する基で完全にエステル化されて
おり、同エポキシド基の数は120〜2000のエポキ
シド当量が存在する様に選ばれている。
はα，β―エチレン系不飽和カルボン酸及び別の
共重合性エチレン系不飽和化合物からの重合体で
あり、そのカルボキシル基は少なくとも１個のエ
ポキシド基を有する基で完全にエステル化されて
おり、同エポキシド基の数は120〜2000のエポキ
シド当量が存在する様に選ばれている。
α，β―エチレン系不飽和カルボン酸及び別の
共重合性エチレン系不飽和化合物としてはアクリ
ラートポリマーＡの場合に記載したものが同様に
適する。
共重合性エチレン系不飽和化合物としてはアクリ
ラートポリマーＡの場合に記載したものが同様に
適する。
少なくとも１個のエポキシド基を有する基をエ
ステル結合を介してカルボキシル基中に導入する
ことは、常法の重合技術で、有利には上に定義し
たα，β―エチレン系不飽和カルボン酸と含ヒド
ロキシル基エポキシド化合物とのエステルを重合
することにより行われる。
ステル結合を介してカルボキシル基中に導入する
ことは、常法の重合技術で、有利には上に定義し
たα，β―エチレン系不飽和カルボン酸と含ヒド
ロキシル基エポキシド化合物とのエステルを重合
することにより行われる。
α，β―エチレン系不飽和カルボン酸と含ヒド
ロキシル基エポキシド化合物との特に有利に適す
るエステルとしては、例えばグリシジルアクリラ
ート及びグリシジルメタクリラートが挙げられ
る。
ロキシル基エポキシド化合物との特に有利に適す
るエステルとしては、例えばグリシジルアクリラ
ート及びグリシジルメタクリラートが挙げられ
る。
アクリラートポリマーＢは有利な方法で、グリ
シジルアクリラート及び又はグリシジルメタクリ
ラート並びに別の共重合体エチレン系不飽和化合
物を重合することにより得られる。ポリマーβに
所望される性質に応じて、別の共重合性エチレン
系不飽和化合物をグリシジルアクリラート及び／
又はグリシジルメタクリラートの重合の際のコモ
ノマーとして選択する。
シジルアクリラート及び又はグリシジルメタクリ
ラート並びに別の共重合体エチレン系不飽和化合
物を重合することにより得られる。ポリマーβに
所望される性質に応じて、別の共重合性エチレン
系不飽和化合物をグリシジルアクリラート及び／
又はグリシジルメタクリラートの重合の際のコモ
ノマーとして選択する。
焼付けラツカーはアクリラートポリマーＡ及び
Ｂ及び有機溶剤の他に、この種の焼付けラツカー
に常用される添加物質、例えば流展性及び光沢改
善用の作用剤、顔料、填料、可溶性着色剤、耐光
剤及び硬化触媒を常用の量で含有することが出来
る。
Ｂ及び有機溶剤の他に、この種の焼付けラツカー
に常用される添加物質、例えば流展性及び光沢改
善用の作用剤、顔料、填料、可溶性着色剤、耐光
剤及び硬化触媒を常用の量で含有することが出来
る。
本発明による焼付けラツカーは特に自動車産業
において、特に車体用に使用される下塗りされた
又は不塗りされない金属又は製作材料上に高価値
な焼付けラツカー被膜を設けるために適する。こ
れは130〜200℃の温度で40分〜10分間焼付けた場
合皮膜が網状化して完全に硬化することですぐれ
ている。
において、特に車体用に使用される下塗りされた
又は不塗りされない金属又は製作材料上に高価値
な焼付けラツカー被膜を設けるために適する。こ
れは130〜200℃の温度で40分〜10分間焼付けた場
合皮膜が網状化して完全に硬化することですぐれ
ている。
焼付け時間は焼付け温度に依存し、200℃より
も高い焼付け温度を適用する場合には更に短かく
することが出来る。これは特に赤外線乾燥の場合
に言えることである。
も高い焼付け温度を適用する場合には更に短かく
することが出来る。これは特に赤外線乾燥の場合
に言えることである。
本発明による焼付けラツカーから得られる被膜
は極めてすぐれた耐候性の他に非常に良好な腐蝕
防護性及び良好な耐化学薬品性を有する。
は極めてすぐれた耐候性の他に非常に良好な腐蝕
防護性及び良好な耐化学薬品性を有する。
又共重合体の湿潤性が良好であるために顔料を
容易に焼付けラツカー中に配合することが出来
る。本発明による焼付けラツカーは極めてすぐれ
た貯蔵安定性を有する。
容易に焼付けラツカー中に配合することが出来
る。本発明による焼付けラツカーは極めてすぐれ
た貯蔵安定性を有する。
実施例中に記載の「部」及び「％」は重量に対
する。
する。
例 １
アクリラートポリマーＡの製造
反応器中で不活性ガス（二酸化炭素又は窒素）
を通じ撹拌しながらキシロール900部を還流下で
沸騰加熱する。同沸騰キシロール中に下記の混合
物を３時間以内に均一に導入する： スチロール 480部 メタクリル酸 134部 ブチルアクリラート 298部 過酸化ジベンゾイル（過酸化物75％、水25％）
30部 次いで、 エポキシドエステル 288部 キシロール 50部 過酸化ジベンゾイル（75％） 12部 の混合物を添加し、酸価が一定になるまで更に沸
騰状態に保持する。その様にして、濾過後共重合
体―縮合物の透明溶液が得られ、これはｎ―ブタ
ノールで固体分50％に稀釈した後で、固体樹脂に
対して、酸価31を有する。
を通じ撹拌しながらキシロール900部を還流下で
沸騰加熱する。同沸騰キシロール中に下記の混合
物を３時間以内に均一に導入する： スチロール 480部 メタクリル酸 134部 ブチルアクリラート 298部 過酸化ジベンゾイル（過酸化物75％、水25％）
30部 次いで、 エポキシドエステル 288部 キシロール 50部 過酸化ジベンゾイル（75％） 12部 の混合物を添加し、酸価が一定になるまで更に沸
騰状態に保持する。その様にして、濾過後共重合
体―縮合物の透明溶液が得られ、これはｎ―ブタ
ノールで固体分50％に稀釈した後で、固体樹脂に
対して、酸価31を有する。
“エポキシドエステル”としては市販のグリシ
ドエステル混合物（ドイツチエ シエル社（Fir
ma Deutsche Shel AG）のカルデユラ（Car
dura）Ｅ）を使用する。その酸残基は主として
式： 〔式中：Ｒは１〜11個の炭素原子を含有する脂
肪族直鎖を有する炭化水素基を表わす〕の第三カ
ルボン酸からなる。同グリシドエステル混合物の
エポキシド当量は245である。
ドエステル混合物（ドイツチエ シエル社（Fir
ma Deutsche Shel AG）のカルデユラ（Car
dura）Ｅ）を使用する。その酸残基は主として
式： 〔式中：Ｒは１〜11個の炭素原子を含有する脂
肪族直鎖を有する炭化水素基を表わす〕の第三カ
ルボン酸からなる。同グリシドエステル混合物の
エポキシド当量は245である。
例 ２
アクリラートポリマーＡの製造
メタクリル酸177部及びブチルアクリラート255
部を使用する点以外は例１の方法を繰返す。樹脂
溶液が得られ、これはｎ―ブタノールで固体分50
％に稀釈した後で、固体樹脂に対して、酸価52を
有する。
部を使用する点以外は例１の方法を繰返す。樹脂
溶液が得られ、これはｎ―ブタノールで固体分50
％に稀釈した後で、固体樹脂に対して、酸価52を
有する。
例 ３
アクリラートポリマーＡの製造
Ａ ４三頚フラスコ中でエポキシドエステル
1850部を、窒素を通じ撹拌しながら120℃に加
熱する。それにメタクリル酸650部を３時間以
内に流入させる。その際温度は一定に120℃に
保持する。反応終了後に速やかに冷却する。そ
の様にして酸価が10よりも小さい付加体を得
る。
1850部を、窒素を通じ撹拌しながら120℃に加
熱する。それにメタクリル酸650部を３時間以
内に流入させる。その際温度は一定に120℃に
保持する。反応終了後に速やかに冷却する。そ
の様にして酸価が10よりも小さい付加体を得
る。
Ｂ 反応器中でキシロール900部を不活性ガス雰
囲気中で還流下で沸騰加熱する。次いで滴下漏
斗から下記の混合物を３時間以内に沸騰キシロ
ール中に滴加する： スチロール 480部 Ａ項に記載の付加体 389部 メチルメタクリラート 235部 メタクリル酸 101部 過酸化ジベンゾイル（75％） 30部 次いで固体分が54〜55％になるまで同反応混
合物を更に沸騰状態に保持する。次いで冷却
し、濾過し、ｎ―ブタノールで固体分50％に調
整する。固体樹脂の酸価は61.5である。
囲気中で還流下で沸騰加熱する。次いで滴下漏
斗から下記の混合物を３時間以内に沸騰キシロ
ール中に滴加する： スチロール 480部 Ａ項に記載の付加体 389部 メチルメタクリラート 235部 メタクリル酸 101部 過酸化ジベンゾイル（75％） 30部 次いで固体分が54〜55％になるまで同反応混
合物を更に沸騰状態に保持する。次いで冷却
し、濾過し、ｎ―ブタノールで固体分50％に調
整する。固体樹脂の酸価は61.5である。
例 ４
アクリラートポリマーＢの製造
撹拌機、温度計、保護ガス導入管、還流冷却器
及び配量器を備え、電気抵抗加熱器で加熱出来る
４頚フラスコ中に芳香族炭化水素混合物（沸点範
囲156〜172℃）800ｇを入れ、140℃に加熱する。
次いで配量器からスチロール180ｇ、グリシジル
メタクリラート240ｇ、ｎ―ブチルメタクリラー
ト360ｇ、ｎ―ブチルアセタート420ｇ及びジ―ｔ
―過酸化ブチル14.5ｇからなる混合物を３時間以
内に均一に配量添加し、温度を140℃に保持する。
更に30分間140℃に保持した後で、上記の芳香族
炭化水素混合物４ｇ中に溶かしたジ―ｔ―過酸化
ブチル3.6ｇを添加し、更なる1.5時間の間重合す
る。固体分60％（循環空気炉中で180℃において
15分間測定）、エポキシド当量（固体樹脂に対し
て）709及び粘度（ICI−粘度計で25℃において測
定）510mPa.sを有するアクリラート樹脂溶液が
得られる。
及び配量器を備え、電気抵抗加熱器で加熱出来る
４頚フラスコ中に芳香族炭化水素混合物（沸点範
囲156〜172℃）800ｇを入れ、140℃に加熱する。
次いで配量器からスチロール180ｇ、グリシジル
メタクリラート240ｇ、ｎ―ブチルメタクリラー
ト360ｇ、ｎ―ブチルアセタート420ｇ及びジ―ｔ
―過酸化ブチル14.5ｇからなる混合物を３時間以
内に均一に配量添加し、温度を140℃に保持する。
更に30分間140℃に保持した後で、上記の芳香族
炭化水素混合物４ｇ中に溶かしたジ―ｔ―過酸化
ブチル3.6ｇを添加し、更なる1.5時間の間重合す
る。固体分60％（循環空気炉中で180℃において
15分間測定）、エポキシド当量（固体樹脂に対し
て）709及び粘度（ICI−粘度計で25℃において測
定）510mPa.sを有するアクリラート樹脂溶液が
得られる。
例 ５
アクリラートポリマーＢの製造
グリシジルメタクリラート240ｇの代りに324ｇ
を、又ｎ―ブチルアクリラート420ｇの代りに336
ｇを使用する点以外は例４の方法を繰返す。固体
分60％、エポキシド当量（固体樹脂に対して）
526及び粘度（プラツテ／ケーブル（Platte／
Kegel）粘度計で25℃において測定）740mPa.s
を有するアクリラート樹脂溶液を得る。
を、又ｎ―ブチルアクリラート420ｇの代りに336
ｇを使用する点以外は例４の方法を繰返す。固体
分60％、エポキシド当量（固体樹脂に対して）
526及び粘度（プラツテ／ケーブル（Platte／
Kegel）粘度計で25℃において測定）740mPa.s
を有するアクリラート樹脂溶液を得る。
例 ６
例５で得られたアクリラートポリマーＢの60％
溶液 30.0部 グリコール―モノ―ｎ―ブチルエーテル 5.5部 増粘剤（第四有機アンモニウム塩基を含有する
モンモリロン石―ベントン―10部のキシロール
90部中のペースト） 0.3部 微粒状珪酸―エーロゲル 0.2部 二酸化チタン―顔料（ルチル型） 26.0部 をボールミル又はサンドミル又はラツカー産業で
常用される別の分散装置で＜5μmの粒径にまで粉
砕する。次いでこの粉砕物質に下記の物質を添加
する： 例１により得られたアクリラートポリマーＡの
50％溶液 35.0部 キシロール中のオクタン酸亜鉛溶液（固体分42
％） 1.5部 キシロール中の５％のシリコーン油溶液 1.5部 得られた焼付けラツカーの貯蔵安定性を試験す
るために50℃において８週間貯蔵する。
溶液 30.0部 グリコール―モノ―ｎ―ブチルエーテル 5.5部 増粘剤（第四有機アンモニウム塩基を含有する
モンモリロン石―ベントン―10部のキシロール
90部中のペースト） 0.3部 微粒状珪酸―エーロゲル 0.2部 二酸化チタン―顔料（ルチル型） 26.0部 をボールミル又はサンドミル又はラツカー産業で
常用される別の分散装置で＜5μmの粒径にまで粉
砕する。次いでこの粉砕物質に下記の物質を添加
する： 例１により得られたアクリラートポリマーＡの
50％溶液 35.0部 キシロール中のオクタン酸亜鉛溶液（固体分42
％） 1.5部 キシロール中の５％のシリコーン油溶液 1.5部 得られた焼付けラツカーの貯蔵安定性を試験す
るために50℃において８週間貯蔵する。
DIN（ドイツ工業規格）53211による直径４mm
のノズルを有する流出皿からの初期稠度50secは
僅かしか変化しなかつた。
のノズルを有する流出皿からの初期稠度50secは
僅かしか変化しなかつた。
得られた焼付けラツカーを使用するために、
DIN53211による直径４mmのノズルを有する流出
皿からの流出時間が約30secになるまでキシロー
ル８部及びブチルグリコール２部とで稀釈する。
次いで噴射ピストル（3atu¨を使用して、焼付けに
より硬化したアルキド―メラミン―樹脂ベースの
焼付け充填物質を有する車体板上に被覆する。
DIN53211による直径４mmのノズルを有する流出
皿からの流出時間が約30secになるまでキシロー
ル８部及びブチルグリコール２部とで稀釈する。
次いで噴射ピストル（3atu¨を使用して、焼付けに
より硬化したアルキド―メラミン―樹脂ベースの
焼付け充填物質を有する車体板上に被覆する。
同被膜を循環空気炉中で135℃において30分間
焼付ける。被膜の乾燥層は40〜50μmで、被膜は
高光沢性である。
焼付ける。被膜の乾燥層は40〜50μmで、被膜は
高光沢性である。
ケーニツヒ（Ko¨nig）による振子型硬度は
150secより大きい。20゜―測定ヘツドにおけるガ
ードナー（Gardner）による光沢度は80％以上で
ある。
150secより大きい。20゜―測定ヘツドにおけるガ
ードナー（Gardner）による光沢度は80％以上で
ある。
キセノン灯耐候テスト1200で1200時間耐候試験
をして、光沢低下を測定した。ガードナー（20゜
―測定ヘツド）による光沢度は以下の様であつ
た： 200時間後 77％ 400時間後 77％ 800時間後 73％ 1200時間後 58％ 通常のアルキド樹脂―メラミン樹脂―焼付けラ
ツカーの場合には上記の時間における光沢度は初
期光沢度70％から７％に低下する。
をして、光沢低下を測定した。ガードナー（20゜
―測定ヘツド）による光沢度は以下の様であつ
た： 200時間後 77％ 400時間後 77％ 800時間後 73％ 1200時間後 58％ 通常のアルキド樹脂―メラミン樹脂―焼付けラ
ツカーの場合には上記の時間における光沢度は初
期光沢度70％から７％に低下する。
更に同被膜は塩酸及び硫酸に対して耐性があ
る。10％の塩酸及び10％の硫酸の96時間にわたる
作用の測定を行つた。
る。10％の塩酸及び10％の硫酸の96時間にわたる
作用の測定を行つた。
例 ７
例５により製造されたアクリラートポリマーＢ
の代りに例４により得られたアクリラートポリマ
ーＢを使用し、又例１により製造されたアクリラ
ートポリマーＡの代りに例２により得られたアク
リラートポリマーＡを使用して、例６の方法を繰
返す。得られた結果は例６の場合と同様である。
の代りに例４により得られたアクリラートポリマ
ーＢを使用し、又例１により製造されたアクリラ
ートポリマーＡの代りに例２により得られたアク
リラートポリマーＡを使用して、例６の方法を繰
返す。得られた結果は例６の場合と同様である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 常用の添加物を含有していてよい、有機溶剤
中のアクリラートポリマーを基体とする焼付けラ
ツカーにおいて、２種のアクリラートポリマーＡ
及びＢの組合せを使用し、その場合アクリラート
ポリマーＡは共重合性エチレン系不飽和化合物
と、α，β―エチレン系不飽和カルボン酸からの
遊離カルボキシル基との共重合体であり、同遊離
カルボキシル基の一部は、別の脂肪酸基をエステ
ル結合で含有するグリセリン基でエステル化され
ており、そのエステル化の度合はアクリラートポ
リマー1000ｇ当り遊離α，β―エチレン系不飽和
カルボン酸が0.5〜３モル及びグリセリン基でエ
ステル化したα，β―エチレン系不飽和カルボン
酸が0.6〜２モルである様に選ばれており、又ア
クリラートポリマーＢはα，β―エチレン系不飽
和カルボン酸と別の共重合性エチレン系不飽和化
合物とからの重合体であり、そのカルボキシル基
は少なくとも１個のエポキシド基を含有する基で
エステル化されており、同エポキシド基の数は
120〜2000のエポキシド当量が存在する様に選ば
れていることを特徴とする焼付けラツカー。 ２ アクリラートポリマーＢのエポキシド基当り
アクリラートポリマーＡのカルボキシル基0.5〜
1.5、有利には0.9〜1.1が存在する特許請求の範囲
第１項記載の焼付けラツカー。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3022996A DE3022996C2 (de) | 1980-06-20 | 1980-06-20 | Einbrennlack |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5725367A JPS5725367A (en) | 1982-02-10 |
| JPH027342B2 true JPH027342B2 (ja) | 1990-02-16 |
Family
ID=6104979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9411781A Granted JPS5725367A (en) | 1980-06-20 | 1981-06-19 | Baking lacquer and formation of coat therewith |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4371667A (ja) |
| EP (1) | EP0042500B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5725367A (ja) |
| AT (2) | ATE5418T1 (ja) |
| BR (1) | BR8103807A (ja) |
| DE (2) | DE3022996C2 (ja) |
| ES (1) | ES8204752A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA813486B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3022996C2 (de) * | 1980-06-20 | 1982-02-04 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Einbrennlack |
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| DE19810220C2 (de) * | 1998-03-10 | 2001-04-19 | Herberts & Co Gmbh | Überzugsmittel und deren Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
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Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE1644822C3 (de) * | 1967-04-26 | 1973-09-13 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Einbrennlacke |
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| US3959405A (en) * | 1973-12-19 | 1976-05-25 | Ford Motor Company | Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - III |
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| US3976717A (en) * | 1973-12-19 | 1976-08-24 | Ford Motor Company | Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - IIC |
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| US3914333A (en) * | 1973-12-19 | 1975-10-21 | Ford Motor Co | Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - II |
| US3976719A (en) * | 1973-12-19 | 1976-08-24 | Ford Motor Company | Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - II D |
| US3976716A (en) * | 1973-12-19 | 1976-08-24 | Ford Motor Company | Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - IIB |
| US3998905A (en) * | 1973-12-19 | 1976-12-21 | Ford Motor Company | Power coating blend of epoxy-functional copolymer and a carboxy and hydroxy-functional copolymer |
| DE3022996C2 (de) * | 1980-06-20 | 1982-02-04 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Einbrennlack |
-
1980
- 1980-06-20 DE DE3022996A patent/DE3022996C2/de not_active Expired
-
1981
- 1981-05-25 ZA ZA00813486A patent/ZA813486B/xx unknown
- 1981-05-29 DE DE8181104112T patent/DE3161488D1/de not_active Expired
- 1981-05-29 AT AT81104112T patent/ATE5418T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-05-29 EP EP81104112A patent/EP0042500B1/de not_active Expired
- 1981-06-02 US US06/269,531 patent/US4371667A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-06-16 BR BR8103807A patent/BR8103807A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-06-19 JP JP9411781A patent/JPS5725367A/ja active Granted
- 1981-06-19 AT AT0272481A patent/AT384233B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-06-20 ES ES503239A patent/ES8204752A1/es not_active Expired
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| ES8204752A1 (es) | 1982-05-01 |
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| AT384233B (de) | 1987-10-12 |
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