JPH0273810A - 光重合性樹脂組成物 - Google Patents
光重合性樹脂組成物Info
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- JPH0273810A JPH0273810A JP63223564A JP22356488A JPH0273810A JP H0273810 A JPH0273810 A JP H0273810A JP 63223564 A JP63223564 A JP 63223564A JP 22356488 A JP22356488 A JP 22356488A JP H0273810 A JPH0273810 A JP H0273810A
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- photopolymerizable
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- soluble
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
- Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
- Y10S430/106—Binder containing
- Y10S430/11—Vinyl alcohol polymer or derivative
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、新規な光重合性樹脂組成物に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、乾燥時や小径のシ
リンダーを有する印刷機に用いても、割れが生じないな
ど、柔軟性に富み、かつ耐刷性に優れた感光性樹脂板を
与えることのできる水溶性型光重合性樹脂組成物に関す
るものである。
る。さらに詳しくいえば、本発明は、乾燥時や小径のシ
リンダーを有する印刷機に用いても、割れが生じないな
ど、柔軟性に富み、かつ耐刷性に優れた感光性樹脂板を
与えることのできる水溶性型光重合性樹脂組成物に関す
るものである。
従来の技術
従来、印刷版の製造に用いられている感光性樹脂組成物
としては、アルコール可溶性型、アルカリ可溶性壓、有
機溶剤可溶性型、水溶性型などが知られているが、処理
工程の安全なこと、廃液処理を必要としないこと、作業
上の健康管理が容易であることなどの点から、近年水溶
性型のものが注目されるようになってきＩこ。
としては、アルコール可溶性型、アルカリ可溶性壓、有
機溶剤可溶性型、水溶性型などが知られているが、処理
工程の安全なこと、廃液処理を必要としないこと、作業
上の健康管理が容易であることなどの点から、近年水溶
性型のものが注目されるようになってきＩこ。
この印刷版製造用の水溶性型感光性樹脂組成物としては
、例えばポリビニルアルコールとアクリルアミド類と光
増感剤とから成るもの（特公昭３９２５９４１号公報）
、ポリビニルアルコールのグラフト化物と感光剤とから
成るもの（特公昭４４２８２７５号公報）、ポリビニル
アルコールと不飽和カルボン酸とのエステルを感光成分
とするもの（特公昭４８−６９６２号公報）、ポリビニ
ルアルコールとジアゾニウム塩やテトラゾニウム塩との
組合せを感光成分としたもの、ポリビニルアルコールと
β−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのアクリレー
ト類との組合せから成るもの（米国特許第３．８０１，
３２８号明細書）などが提案されている。
、例えばポリビニルアルコールとアクリルアミド類と光
増感剤とから成るもの（特公昭３９２５９４１号公報）
、ポリビニルアルコールのグラフト化物と感光剤とから
成るもの（特公昭４４２８２７５号公報）、ポリビニル
アルコールと不飽和カルボン酸とのエステルを感光成分
とするもの（特公昭４８−６９６２号公報）、ポリビニ
ルアルコールとジアゾニウム塩やテトラゾニウム塩との
組合せを感光成分としたもの、ポリビニルアルコールと
β−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのアクリレー
ト類との組合せから成るもの（米国特許第３．８０１，
３２８号明細書）などが提案されている。
しかしながら、これらのポリビニルアルコールと光反応
性基を有するものとを組合せて成る水溶性型感光性樹脂
組成物においては、耐水性、耐薬品性及び硬度が良好で
あるものの、現像性が低い上に、所望の性質に応じた原
料の選択範囲が狭く、かつ感光性物質の精製が困難であ
るなどの欠点を有し、さらにポリビニルアルコール又は
その誘導体と感光剤として通常用いられる不飽和化合物
との相容性が低いために、十分な硬度と耐水性を有する
印刷版が得られにくく、しかも得られた印刷版は冬場な
どの乾燥時において割れやすいという欠点がある。
性基を有するものとを組合せて成る水溶性型感光性樹脂
組成物においては、耐水性、耐薬品性及び硬度が良好で
あるものの、現像性が低い上に、所望の性質に応じた原
料の選択範囲が狭く、かつ感光性物質の精製が困難であ
るなどの欠点を有し、さらにポリビニルアルコール又は
その誘導体と感光剤として通常用いられる不飽和化合物
との相容性が低いために、十分な硬度と耐水性を有する
印刷版が得られにくく、しかも得られた印刷版は冬場な
どの乾燥時において割れやすいという欠点がある。
また、水溶性ナイロンと感光剤との組合せから成る組成
物も提案されている（特公昭５３−２０８２号公報）。
物も提案されている（特公昭５３−２０８２号公報）。
しかしながら、この組成物においては、該水溶性ナイロ
ンと感光剤との相容性が悪い上に、完全に水溶性でない
ために、現像処理後に、使用した現像液中に不溶物が析
出して、配管などを詰めるおそれがあり、酢酸などを加
えて該析出物と反応させ、除去しなければならないとい
う欠点がある。
ンと感光剤との相容性が悪い上に、完全に水溶性でない
ために、現像処理後に、使用した現像液中に不溶物が析
出して、配管などを詰めるおそれがあり、酢酸などを加
えて該析出物と反応させ、除去しなければならないとい
う欠点がある。
本発明者らは、このような従来の水溶性型感光性樹脂組
成物のもつ欠点を改良するものとして、先に、ポリビニ
ルアルコールと、これに対して相容性を有する重縮合物
、例えばアルキロール尿素とＮ−アルキロールアクリル
アミドとの重縮合物や、尿素とホルムアルデヒドとの重
縮合物にＮ−アルキロールアクリルアミドを付加縮合さ
せたものとから成る感光性樹脂組成物を提案した（特公
昭５４３７９０号公報）。しかしながら、この組成物は
、従来の水溶性型感光性樹脂組成物に比べて、著しく品
質の優れた印刷版を与えうるものの、製版されたレリー
フ画像が硬くなる傾向があって、版が割れやすく、必ず
しも満足しうるものではなかった。
成物のもつ欠点を改良するものとして、先に、ポリビニ
ルアルコールと、これに対して相容性を有する重縮合物
、例えばアルキロール尿素とＮ−アルキロールアクリル
アミドとの重縮合物や、尿素とホルムアルデヒドとの重
縮合物にＮ−アルキロールアクリルアミドを付加縮合さ
せたものとから成る感光性樹脂組成物を提案した（特公
昭５４３７９０号公報）。しかしながら、この組成物は
、従来の水溶性型感光性樹脂組成物に比べて、著しく品
質の優れた印刷版を与えうるものの、製版されたレリー
フ画像が硬くなる傾向があって、版が割れやすく、必ず
しも満足しうるものではなかった。
他方、本発明者らは、さらに水溶性樹脂、光重合間始剤
及びポリグリセリンと光重合可能なエチレン性不飽和結
合を有する化合物との反応物から成る感光性樹脂組成物
を提案した（特開昭６０−１０１５３１号公報）。しか
しながら、この組成物においては、得られる印刷版は割
れにくくなったものの、ラベル印刷機などの小径のシリ
ンダーを有する印刷機などに用いる場合、印刷版の割れ
の発生を完全に抑えることができないという問題があっ
Ｉこ。
及びポリグリセリンと光重合可能なエチレン性不飽和結
合を有する化合物との反応物から成る感光性樹脂組成物
を提案した（特開昭６０−１０１５３１号公報）。しか
しながら、この組成物においては、得られる印刷版は割
れにくくなったものの、ラベル印刷機などの小径のシリ
ンダーを有する印刷機などに用いる場合、印刷版の割れ
の発生を完全に抑えることができないという問題があっ
Ｉこ。
発明が解決しようとする課題
本発明は、このような従来の水溶性型感光性樹脂組成物
が有する欠点を克服し、乾燥時や小径のシリンダーを有
する印刷機に用いても、割れが生じないなど、柔軟性に
富み、かつ耐刷性に優れた感光性樹脂板を与えうる水溶
性型光重合性樹脂組成物を提供することを目的としてな
されたものである。
が有する欠点を克服し、乾燥時や小径のシリンダーを有
する印刷機に用いても、割れが生じないなど、柔軟性に
富み、かつ耐刷性に優れた感光性樹脂板を与えうる水溶
性型光重合性樹脂組成物を提供することを目的としてな
されたものである。
課題を解決するための手段
本発明者らは、前記の好ましい性質を有する水溶性型光
重合性樹脂組成物を開発するために鋭意＝４＝ 研究を重ねた結果、光重合性単量体として、テトラヒド
ロフルフリル基を有するエチレン性不飽和化合物を用い
ることにより、その目的を達成しうろことを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。
重合性樹脂組成物を開発するために鋭意＝４＝ 研究を重ねた結果、光重合性単量体として、テトラヒド
ロフルフリル基を有するエチレン性不飽和化合物を用い
ることにより、その目的を達成しうろことを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）水溶性高分子化合物、（Ｂ
）光重合性単量体及び（Ｃ）光重合開始剤を必須成分と
する光重合性樹脂組成物において、該光重合性単量体の
少なくとも一部として、一般式（式中のＲは水素原子又
はメチル基である）で表わされるエチレン性不飽和化合
物を用いたことを特徴とする光重合性樹脂組成物を提供
するものである。
）光重合性単量体及び（Ｃ）光重合開始剤を必須成分と
する光重合性樹脂組成物において、該光重合性単量体の
少なくとも一部として、一般式（式中のＲは水素原子又
はメチル基である）で表わされるエチレン性不飽和化合
物を用いたことを特徴とする光重合性樹脂組成物を提供
するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明組成物において、（Ａ）成分として用いられる水
溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコー
ル及びその誘導体、ポリビニルエーテル、ヒドロキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロス、水溶性アルキド樹脂、ポリエチ
レンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸
及びそのナトリウム塩、スルホネート基をもつ水溶性ナ
イロン、マレイン酸共重合体などが挙げられる。これら
はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用
いてもよい。
溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコー
ル及びその誘導体、ポリビニルエーテル、ヒドロキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロス、水溶性アルキド樹脂、ポリエチ
レンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸
及びそのナトリウム塩、スルホネート基をもつ水溶性ナ
イロン、マレイン酸共重合体などが挙げられる。これら
はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用
いてもよい。
本発明組成物においては、（Ｂ）成分の光重合性単量体
の少なくとも一部、すなわち（Ｂ）成分の一部又は全部
として、一般式 （式中のＲは水素原子又はメチル基である）で表わされ
るエチレン性不飽和化合物を用いることが必要である。
の少なくとも一部、すなわち（Ｂ）成分の一部又は全部
として、一般式 （式中のＲは水素原子又はメチル基である）で表わされ
るエチレン性不飽和化合物を用いることが必要である。
このような化合物としては、例えばＮ−テトラヒドロ−
２−フランメトキンメチルアクリルアミド及びＮ−テト
ラヒドロ−２−フランメトキシメチルメタクリルアミド
が挙げられる。
２−フランメトキンメチルアクリルアミド及びＮ−テト
ラヒドロ−２−フランメトキシメチルメタクリルアミド
が挙げられる。
これらの化合物は、例えば］］１−メチロールアクリル
アミドはＮ−メチロールメタクリルアミドとテトラヒド
ロフルフリルアルコールとを用い、従来公知のエーテル
化反応によって容易に製造することができる。
アミドはＮ−メチロールメタクリルアミドとテトラヒド
ロフルフリルアルコールとを用い、従来公知のエーテル
化反応によって容易に製造することができる。
本発明組成物においては、前記のエチレン性不飽和化合
物は、それぞれ単独で用いてもよいし、その両方を混合
して用いてもよく、また、他の光重合性単量体と組合せ
て用いてもよい。他の光重合性単量体については特に制
限はなく、従来感光性樹脂組成物に慣用されているもの
の中から任意のものを選択して用いることができる。こ
のような光重合性単量体としては、例えばアクリル酸、
メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド、Ｎ−エチロールアクリルアミド、Ｎ−エチロ
ールメタクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリレート
、ヒドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエ
チルアクリレト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
、２−ヒドロキシメチルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレ−１・、アクリロニトリル、メタク
リレートリル、ジエチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロール
プロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レートなどが挙げられる。これらの化合物は１種用いて
もよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。
物は、それぞれ単独で用いてもよいし、その両方を混合
して用いてもよく、また、他の光重合性単量体と組合せ
て用いてもよい。他の光重合性単量体については特に制
限はなく、従来感光性樹脂組成物に慣用されているもの
の中から任意のものを選択して用いることができる。こ
のような光重合性単量体としては、例えばアクリル酸、
メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド、Ｎ−エチロールアクリルアミド、Ｎ−エチロ
ールメタクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリレート
、ヒドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエ
チルアクリレト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
、２−ヒドロキシメチルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレ−１・、アクリロニトリル、メタク
リレートリル、ジエチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロール
プロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レートなどが挙げられる。これらの化合物は１種用いて
もよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。
本発明組成物においては、前記一般式（Ｉ）で表わされ
るエチレン性不飽和化合物は、（Ｂ）成分、すなわち光
重合性単量体成分に対して、少なくとも３０重量％、好
ましくは５０重量％以上を配合させることが望ましい。
るエチレン性不飽和化合物は、（Ｂ）成分、すなわち光
重合性単量体成分に対して、少なくとも３０重量％、好
ましくは５０重量％以上を配合させることが望ましい。
この配合量が３０重量％未満では得られた印刷版が割れ
やすくなるおそれがある。
やすくなるおそれがある。
本発明組成物において、（Ｃ）成分として用いられる光
重合開始剤については特に制限はなく、従来感光性樹脂
組成物において慣用されているものの中から任意のもの
を選択して用いることができる。このような光重合開始
剤としては、例えばベンゾフェノン、 ２．４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アルコキ
シベンゾフヱノンなどのベンゾフェノン誘導体、ベンゾ
イン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインメ
チルエテルなどのベンゾイン誘導体、アントラキノン、
２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン
などのアントラキノン誘導体などを挙げることができる
。これらの光重合開始剤は１種用いてもよいし、２種以
上組合せて用いてもよい。
重合開始剤については特に制限はなく、従来感光性樹脂
組成物において慣用されているものの中から任意のもの
を選択して用いることができる。このような光重合開始
剤としては、例えばベンゾフェノン、 ２．４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アルコキ
シベンゾフヱノンなどのベンゾフェノン誘導体、ベンゾ
イン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインメ
チルエテルなどのベンゾイン誘導体、アントラキノン、
２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン
などのアントラキノン誘導体などを挙げることができる
。これらの光重合開始剤は１種用いてもよいし、２種以
上組合せて用いてもよい。
本発明組成物における各成分の配合割合については、（
Ａ）成分の水溶性高分子化合物１００重量部に対して、
（Ｂ）成分の光重合性単量体を１０〜１５０重量部の割
合で配合することが好ましい。この量が１０重量部未満
では光重合皮が低く、露光時間が長くなり、得られた印
刷版の機械的強度が十分ではないし、１５帽１部を超え
ると相容性が悪くなったり、得られた印刷版の表面がべ
たついたりする傾向が生じ好ましくない。また、（Ｃ）
成分の光重合開始剤の配合量は、該水溶性高分子化合物
１００重量部に対し、通常０．１〜１０重量部の範囲で
選ばれる。
Ａ）成分の水溶性高分子化合物１００重量部に対して、
（Ｂ）成分の光重合性単量体を１０〜１５０重量部の割
合で配合することが好ましい。この量が１０重量部未満
では光重合皮が低く、露光時間が長くなり、得られた印
刷版の機械的強度が十分ではないし、１５帽１部を超え
ると相容性が悪くなったり、得られた印刷版の表面がべ
たついたりする傾向が生じ好ましくない。また、（Ｃ）
成分の光重合開始剤の配合量は、該水溶性高分子化合物
１００重量部に対し、通常０．１〜１０重量部の範囲で
選ばれる。
本発明組成物には、前記の必須成分以外に、所望に応じ
、従来感光性樹脂組成物に適宜配合されている各種添加
剤、例えば熱重合禁止剤、可塑剤、染料、顔料などを配
合することができる。
、従来感光性樹脂組成物に適宜配合されている各種添加
剤、例えば熱重合禁止剤、可塑剤、染料、顔料などを配
合することができる。
本発明の光重合性樹脂組成物を用いて印刷版を製造する
には、まず、この組成物を水に溶解して樹脂溶液とし、
常用されている塗布手段により適当な支持体、例えばア
ルミニウム板、ポリエステルシート、銅板、亜鉛板、ク
ロムめっき板、ガラス板、鉄板などの上に接着剤を介し
て塗布し、乾燥したのち、ネガフィルムを密着せしめ、
紫外線などの活性光線を選択的に照射し、水あるいは界
面活性剤を配合した水溶液で未露光部を除去し、乾燥す
ることによって所望のパターンを有する印刷版を得るこ
とができる。
には、まず、この組成物を水に溶解して樹脂溶液とし、
常用されている塗布手段により適当な支持体、例えばア
ルミニウム板、ポリエステルシート、銅板、亜鉛板、ク
ロムめっき板、ガラス板、鉄板などの上に接着剤を介し
て塗布し、乾燥したのち、ネガフィルムを密着せしめ、
紫外線などの活性光線を選択的に照射し、水あるいは界
面活性剤を配合した水溶液で未露光部を除去し、乾燥す
ることによって所望のパターンを有する印刷版を得るこ
とができる。
発明の効果
本発明の光重合性樹脂組成物は、水溶性型であって、光
重合性単量体として特定のエチレン性不飽和化合物を用
いることで、乾燥時や小径のシリンダーを有する印刷機
に用いても割れが生じることがないなど、柔軟性に富み
、かつ耐刷性に優れた印刷版を与えることができる。
重合性単量体として特定のエチレン性不飽和化合物を用
いることで、乾燥時や小径のシリンダーを有する印刷機
に用いても割れが生じることがないなど、柔軟性に富み
、かつ耐刷性に優れた印刷版を与えることができる。
実施例
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
実施例１
ポリビニルアルコール
（けん化度８０％、重合度５００） １００重量
部Ｎ−テトラヒドロ−２−フランメト キシメチルアクリルアミド ８恒量部ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル ２重量部メチルヒドロキノ
ン ０．０５重量部水
２００重量部をフラスコ中で９０℃に加
熱下、かきまぜながら均一に溶解させ、得られた樹脂溶
液をノ＼レーション防止層を設けた鉄製基板上に、一定
の膜厚になるように流延したのち、４０°Ｃで１５時間
乾燥させて、厚さ０．７１１１＋１の光重合性樹脂層を
形成させた。
部Ｎ−テトラヒドロ−２−フランメト キシメチルアクリルアミド ８恒量部ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル ２重量部メチルヒドロキノ
ン ０．０５重量部水
２００重量部をフラスコ中で９０℃に加
熱下、かきまぜながら均一に溶解させ、得られた樹脂溶
液をノ＼レーション防止層を設けた鉄製基板上に、一定
の膜厚になるように流延したのち、４０°Ｃで１５時間
乾燥させて、厚さ０．７１１１＋１の光重合性樹脂層を
形成させた。
この際、光重合性樹脂層の相容性は良好であり、二相に
分離するようなことはなかった。
分離するようなことはなかった。
次に、このようにして得られた光重合性樹脂版材上にテ
スト用ネガフィルムを重ねて真空密着後、ケミカルラン
プ（東芝社製、ＦＬ４０ＢＬ型）を用い、２．４ＣＩｌ
＋の距離から５分間露光し、次いでスプレー式洗い出し
機を用いて、４５°Ｃの温水を３．７ｋｇ７ｃｍ２の圧
力で２分３０秒間かけて未露光部を洗い出した＝１２ のち、１００℃で５分間乾燥し、さらに前記ケミカルラ
ンプで１０分間後露光した。
スト用ネガフィルムを重ねて真空密着後、ケミカルラン
プ（東芝社製、ＦＬ４０ＢＬ型）を用い、２．４ＣＩｌ
＋の距離から５分間露光し、次いでスプレー式洗い出し
機を用いて、４５°Ｃの温水を３．７ｋｇ７ｃｍ２の圧
力で２分３０秒間かけて未露光部を洗い出した＝１２ のち、１００℃で５分間乾燥し、さらに前記ケミカルラ
ンプで１０分間後露光した。
その結果、６５線／１ｎｃｈ、２％の網点ノ・イライト
部が再現し、また４０μｍの独立線も完全に再現してい
た。この際のレリーフ部のシヨアＤ硬度は７０°であっ
た。
部が再現し、また４０μｍの独立線も完全に再現してい
た。この際のレリーフ部のシヨアＤ硬度は７０°であっ
た。
この版をさらに１００°Ｃで５時間乾燥したのち、１８
０°に折り曲げても版が割れることはなかった。
０°に折り曲げても版が割れることはなかった。
比較例１
実施例１で用いたＮ−テトラヒドロ−２−フランメトキ
シメチルアクリルアミドの代りに、特公昭５４−３７９
０号公報の実施例２に開示された縮合物を用いた。すな
わち、水１０重量部にメチルヒドロキノン０．０２５重
量部を溶かし、これにジメチロール尿素、ジメチルエー
テル７４重量部、Ｎ−メチロルアクリルアミド２０２重
量部、塩化アンモニウム２重量部を加えて８０°Ｃに加
熱し、２時間かきまぜたのち、アセトン１０００重量部
中に注加し、沈殿物をろ過して除き、アセトンを留去し
て得たポリマー状縮合物の８０重量部を用いた以外は、
実流側１と全く同様の方法で印刷版を得た。
シメチルアクリルアミドの代りに、特公昭５４−３７９
０号公報の実施例２に開示された縮合物を用いた。すな
わち、水１０重量部にメチルヒドロキノン０．０２５重
量部を溶かし、これにジメチロール尿素、ジメチルエー
テル７４重量部、Ｎ−メチロルアクリルアミド２０２重
量部、塩化アンモニウム２重量部を加えて８０°Ｃに加
熱し、２時間かきまぜたのち、アセトン１０００重量部
中に注加し、沈殿物をろ過して除き、アセトンを留去し
て得たポリマー状縮合物の８０重量部を用いた以外は、
実流側１と全く同様の方法で印刷版を得た。
その結果、６５線／１ｎｃｈ、 ２％の網点ハイライト
部及び４０μｍの独立線は再現されており、レリーフ部
のシヨアＤ硬度は７５°であった。
部及び４０μｍの独立線は再現されており、レリーフ部
のシヨアＤ硬度は７５°であった。
この版を１００℃で５時間乾燥したのち、９０°に折り
曲げたところ、レリーフが割れ、鉄板から剥離してしま
った。
曲げたところ、レリーフが割れ、鉄板から剥離してしま
った。
実施例２
ポリビニルアルコール
（けん化度８０％、重合度１７００） ５０重量
部ポリビニルアルコール （けん化度７５％、重合度５００） １５０重量
部Ｎ−テトラヒドロ−２−フランメト キシメチルアクリルアミド ７０重量部トリエ
チレングリコール ジアクリレート ２０重量部ベンゾ
インイソプロピルエーテル ４重量ｇメチルヒドロキ
ノン ０．０５重量部水
１００重量部から成る光重合性樹脂組
成物を実施例１と同様にして調製し、このものをハレー
ション防止層が設けられたポリエステルフィルム上に流
延したのち、４０°Ｃで１５時間乾燥させて、厚さ０．
７ｍｍの光重合性樹脂層を形成させた。この際、光重合
性樹脂層の相容性は良好であり、二相に分離するような
ことはなかった。
部ポリビニルアルコール （けん化度７５％、重合度５００） １５０重量
部Ｎ−テトラヒドロ−２−フランメト キシメチルアクリルアミド ７０重量部トリエ
チレングリコール ジアクリレート ２０重量部ベンゾ
インイソプロピルエーテル ４重量ｇメチルヒドロキ
ノン ０．０５重量部水
１００重量部から成る光重合性樹脂組
成物を実施例１と同様にして調製し、このものをハレー
ション防止層が設けられたポリエステルフィルム上に流
延したのち、４０°Ｃで１５時間乾燥させて、厚さ０．
７ｍｍの光重合性樹脂層を形成させた。この際、光重合
性樹脂層の相容性は良好であり、二相に分離するような
ことはなかった。
次に実施例１と同様にして露光したのち、プラン式洗い
出し機（東京応化工業社製）を用いて２分３０秒間洗い
出し、乾燥及び後露光を行った。
出し機（東京応化工業社製）を用いて２分３０秒間洗い
出し、乾燥及び後露光を行った。
その結果、ブラシによるレリーフの傷は全くなく、６５
線／１ｎｃｈ、 ２％の網点ハイライト部及び４０μｍ
の独立線が完全に再現されていた。また、レリーフのシ
ヨアＤ硬度は６０°であった。
線／１ｎｃｈ、 ２％の網点ハイライト部及び４０μｍ
の独立線が完全に再現されていた。また、レリーフのシ
ヨアＤ硬度は６０°であった。
この印刷版をシンリンダ−直径１１ｃｍのラベル印刷機
にかけ、印刷テストを行ったが、５０万部連続して印刷
しても、レリーフの剥れや割れの発生は全くなかった。
にかけ、印刷テストを行ったが、５０万部連続して印刷
しても、レリーフの剥れや割れの発生は全くなかった。
比較例２
実施例２で用いたＮ−テトラヒドロ−２−フランメトキ
シメチルアクリルアミドの代りに２−ヒドロキシニチル
メタクリレートを用いた以外は実施例２と全く同様にし
て印刷版を作成した。
シメチルアクリルアミドの代りに２−ヒドロキシニチル
メタクリレートを用いた以外は実施例２と全く同様にし
て印刷版を作成した。
その結果、６５線／１ｎｃｈ、 ５％の網点ハイライト
部及びｌｏＯｐｍの独立線が再現の限界であった。
部及びｌｏＯｐｍの独立線が再現の限界であった。
この版を実施例２で用いたのと同じ印刷機にかけ、印刷
テストを行ったが、１０万部連続して印刷したところで
レリーフに割れが発生し、印刷不能となってしまった。
テストを行ったが、１０万部連続して印刷したところで
レリーフに割れが発生し、印刷不能となってしまった。
特許出願人 東京応化工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（Ａ）水溶性高分子化合物、（Ｂ）光重合性単量体及
び（Ｃ）光重合開始剤を必須成分とする光重合性樹脂組
成物において、該光重合性単量体の少なくとも一部とし
て、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは水素原子又はメチル基である）で表わされ
るエチレン性不飽和化合物を用いたことを特徴とする光
重合性樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63223564A JPH0273810A (ja) | 1988-09-08 | 1988-09-08 | 光重合性樹脂組成物 |
| US07/401,081 US4933260A (en) | 1988-09-08 | 1989-08-31 | Water based photopolymerizable resin composition |
| DE89309017T DE68908304T2 (de) | 1988-09-08 | 1989-09-06 | Photopolymerisierbare Harzzusammensetzung auf wässriger Grundlage. |
| EP89309017A EP0358479B1 (en) | 1988-09-08 | 1989-09-06 | Water-based photopolymerizable resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63223564A JPH0273810A (ja) | 1988-09-08 | 1988-09-08 | 光重合性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0273810A true JPH0273810A (ja) | 1990-03-13 |
Family
ID=16800137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63223564A Pending JPH0273810A (ja) | 1988-09-08 | 1988-09-08 | 光重合性樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4933260A (ja) |
| EP (1) | EP0358479B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0273810A (ja) |
| DE (1) | DE68908304T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100734996B1 (ko) * | 2003-01-30 | 2007-07-03 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 고분자 화합물, 레지스트 재료 및 패턴 형성 방법 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5233141A (en) * | 1989-02-23 | 1993-08-03 | Automotive Technologies International Inc. | Spring mass passenger compartment crash sensors |
| EP1783552B1 (de) | 2005-11-03 | 2015-10-07 | Kissel & Wolf GmbH | Photopolymerisierbare Zusammensetzung zur Herstellung von Druckformen |
| US10280318B2 (en) * | 2015-04-23 | 2019-05-07 | Electronics For Imaging, Inc. | Monomers and oligomers with application in energy curing chemistry |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01163174A (ja) * | 1987-12-18 | 1989-06-27 | Soken Kagaku Kk | テトラヒドロフルフリオキシメチルアクリルアミド |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3897295A (en) * | 1969-01-16 | 1975-07-29 | Ppg Industries Inc | Ionizing radiation method for forming acrylic pressure sensitive adhesives and coated substrates |
| JPS503041B1 (ja) * | 1970-03-27 | 1975-01-31 | ||
| DE3329443A1 (de) * | 1983-08-16 | 1985-03-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Durch strahlung polymerisierbares gemisch und daraus hergestelltes kopiermaterial |
| JPS61228002A (ja) * | 1985-04-02 | 1986-10-11 | Nippon Paint Co Ltd | 高感度光硬化性樹脂組成物 |
| JPS62199608A (ja) * | 1986-02-27 | 1987-09-03 | Kohjin Co Ltd | 紫外線硬化樹脂及び電子線硬化樹脂用希釈剤 |
-
1988
- 1988-09-08 JP JP63223564A patent/JPH0273810A/ja active Pending
-
1989
- 1989-08-31 US US07/401,081 patent/US4933260A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-06 EP EP89309017A patent/EP0358479B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-06 DE DE89309017T patent/DE68908304T2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01163174A (ja) * | 1987-12-18 | 1989-06-27 | Soken Kagaku Kk | テトラヒドロフルフリオキシメチルアクリルアミド |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100734996B1 (ko) * | 2003-01-30 | 2007-07-03 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 고분자 화합물, 레지스트 재료 및 패턴 형성 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0358479A1 (en) | 1990-03-14 |
| DE68908304D1 (de) | 1993-09-16 |
| EP0358479B1 (en) | 1993-08-11 |
| DE68908304T2 (de) | 1994-01-27 |
| US4933260A (en) | 1990-06-12 |
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