JPH0274679A - ポリカーボネート含有基体の被覆方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、ポリカーボネートまたはポリメチルメタクリ
レート系基体の上に発色団含有薄膜を塗布する方法に関
する。より具体的には、本発明はポリカーボネートまた
はポリメチルメタクリレート系基体を使用して情報記録
媒体を製造する方法およびこの方法に使用するための溶
媒溶液に関する。

［従来の技術］ 記録媒体の表面に、表面材料の物理的性質の検出可能な
変化を生しさせるのに十分な強度を持ったレーザーから
の光を収束させる光記録方法は以前より知られている。

かかる方法として、ビットの形態の情報パターンが主流
となっている。

このような光記録方法に使用されてきた従来の情報記録
媒体は、基体上に形成した金属などの薄膜に情報を書き
込むものである９例えば、米国特許第４　、２３８　、
８０３号参照。しかし、記録媒体の情報層に染料や顔料
が使用されることが増えてきた。

これは、多くは、使用するレーザーの波長での記録層の
感度を高めるためであり、その結果、情報の記録および
涜出しがはるかに鮮明となる。例えば、米国特許４，６
２２．１７９；　４，６１４，７０５；　４，６０５，
６０７゜４．４９２，７５０；　４，５２９，６８８；
　４，４５８，００４；　４，２９８，９７５゜４．２
４１，３５５；ならびに欧州特許出願公開公報０１８８
３３１参照。

光記録媒体の情報層に発色団を使用する場合、とりわけ
、処理または薄膜塗布が難しい点に付随した問題点が一
般に多く　ＬＷめられてきた。例えば、発色団を適当な
溶媒に溶解することがしばしば問題となり、そのために
その発色団の実用化の期待がしぼんでしまうことがある
。また、その発色団を溶解するための適当な溶媒が見つ
かっても、基体に発色団溶液を流延（キャスト）するの
に伴う問題点もあった。最大の問題点の一つは、溶媒に
よる基体の侵食（ａｔｔａｃｋ）であった、これは、特
にポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレート系
基体といった好適な基体で特に問題となった。

この２種類の基体は、その優れた光学特性と安定性によ
り光学記録媒体を含む用途に最も好ましい基体材料とし
て定着しつつある。

一般に、溶媒による「基体の侵食」とは、基体がその所
期の目的に有用ではなくなる程度まで溶媒が基体の特性
を変化させることを意味する。溶媒は、基体の表面形状
の完全性に対して物理的もしくは化学的に悪影響を及ぼ
すことにより基体の機能を妨害する。一般に、）３媒は
溶解、膨潤などの作用により基体に悪影響を与える。

溶媒による侵食作用は、基体に明らかな物理的損傷を与
えるほかに、より捉えにくいにもかかわらず、重大な結
果を生ずるような損傷も、ポリカーボネートまたはポリ
メチルメタクリレートを含有する基体に対して与えるこ
とがある。発色団薄膜と基体との間にはっきりしないま
たは「ぼやけた」界面を生しさせるには、溶解や膨潤が
主な作用である必要はない、このようなぼやけた界面は
、反射率を低下させると同時に、レーザービームはこの
界面に焦点がくるように照射するので、非常に不均一で
ノイズの多い反射率を生ずることが判明している。した
がって、はっきりした非常にシャープな界面を形成する
ことが望ましく、これは一般に非常に高く、均一な反射
率をもたらす。

また、ぼやけた界面が形成されると、情報層の光学特性
の許容できない分光学的シフトが認められることがある
とも考えられている。その結果、情報層のレーザー波長
への同調性の精確さが低下するので、当然ながら感度の
低下が起こる。さらに、基体の侵食または溶解により発
色団は基体とある程度混ざり合うので、予め選定したレ
ーザー波長に精確に同調させた純粋な発色団の層に比べ
て、そのレーザー波長での相対的な感度低下が起こる。

また、基体にはブレフォーマントおよびトラッキング情
報として孔、溝、ビットまたは突起などの形状物が一般
に設けられている。？？ｉ媒の侵食により膨潤や部分的
な消失が起こると、このような形状物は悪影響を受けよ
う。ブレフォーマンティングおよびトラッキング情報は
塗布工程に耐えなければならないので、このような侵食
は、特に商業生産プロセスでは許容することができない
。

溶媒による基体の侵食の問題に対する対策の一つは、基
体の上に下塗層または下塗被膜を使用することであった
。すなわち、発色団を含有する情報層を下塗層の上に流
延し、下塗層が発色団溶液の調製に使用した溶媒から基
体を保護するのである。しかし、これは下塗層の形成と
いう費用のかかる工程が余分に必要となる。さらに、下
塗層は非常に薄く設計されることが多い。そのため、下
塗層にはピンホールが発生しやすく、結局ピンホールを
通って溶媒による基体の侵食が起こることになる。従っ
て、下塗層の使用によっては基体の完全な保護は必ずし
も確保されない。また、下塗層を慎重に選定しないと、
下塗層と記録層とが反応する可能性が常にある。下塗層
はまた、基体および記録層に匹敵しうる適当な安定性を
有していないと、記録媒体の寿命を制限してしまうこと
もある。従って、下塗層の存在は、これを慎重に選定し
ない場合には有害となることもある。

このように、下塗層の使用は、基体の溶媒侵食の問題に
対する許容しうる又は望ましい解決策を必ずしも与えず
、特にポリカーボネートもしくはポリメチルメタクリレ
ート系基体の場合にはそうである。以上のすべての理由
から、下塗層の必要がない、より単純な系を使用するこ
とができれば、特に有益で望ましい結果となろう。

米国特許第４，６３９，７４５号では、記録層と称して
いるが、実際には基体の保護としての下塗層であるもの
を使用している。この米国特許は、基体と、その上に形
成した第一記録層とを備えた光情報媒体を開示している
。この第一記録層は、基体に悪影響を及ぼさない溶媒に
とかした感光性材料からなる。この第一記録層の上に、
次いで第二記録層を形成する。

いずれにしても、下塗層あるいは第一記録層を全く排除
し、有効な記録層を形成するための発色団含有溶液を基
体上に直接流延することができれば、製造工程がずっと
有利になる。

［発明が解決しようとする課題］ よって、本発明の目的は、ポリカーボネートまたはポリ
メチルメタクリレート系基体の上に、この基体の機能を
妨害せずに、すなわち、基体の表面形状の完全性を保持
するように、発色団含有薄膜を直接塗布する方法を提供
することである。

より具体的には、本発明の目的は、基体に悪影響を及ぼ
さずに発色団含有溶液を基体上に直接流延した光記録媒
体の製造方法を提供することであ本発明の別の目的は、
ボリカーボ２−トまたはポリメチルメタクリレート系基
体を備えた光記録媒体を上記のように製造する方法を提
供する゛ことである。

本発明のさらに別の目的は、アザアヌレン発色団の薄膜
をポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレート系
基体上に塗布するための独特の性質を示す溶媒系を提供
することである。

さらに別の目的は、ポリカーボネートまたはポリメチル
メタクリレート系基体上にアザアヌレン薄膜を、安全か
つ効率的に塗布する方法を提供することである。

本発明の上記およびその他の目的、ならびにその範囲、
木質および利用については、以下の説明から当業者には
明らかとなろう。

［課題を解決するための手段１ 本発明によれば、上記目的は、ポリカーボ２−トまたは
ポリメチルメタクリレート系基体に、発色団の特定の溶
媒溶液を使用して、平滑で均質な発色団含有薄膜を直接
被覆する方法を提供することにより達成される。この方
法は下記工程からなる。

（ｉ）ポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレー
ト系基体を用意し、 （ｉｉ）　Ｃ５〜Ｃ７環式アルコールまたはこの種の少
なくとも１種のアルコールを含有する溶媒混合物からな
る溶媒中にアザアヌレン発色団を溶解した溶媒溶液を調
製し、 （ｉｉｉ）前記溶媒溶液を前記ポリカーボネートまたは
ポリメチルメタクリレート系基体に直接流延し、（ｉｖ
）前記溶媒を除去して、前記ポリカーボネートまたはポ
リメチルメタクリレート系基体上に直接被覆された平滑
で均質な発色団含有ｙｉ膜を得る。

本発明の方法においては、溶媒としてはＣ６〜Ｃ１環式
アルコールのみを使用することが好ましく、シクロペン
タノールおよびシクロヘキサノールが特に好ましい溶媒
である。

特に好ましいＢ様においては、本発明の方法を光記録媒
体の製造に応用する。

［作用］ 本発明の方法にあっては、まず、ポリカーボネートまた
はポリメチルメタクリレート系基体を用意する。かかる
ポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレート系基
体は、光記録媒体における優れた基体となる機械的およ
び化学的性質を存しているので、光記録媒体の製造に特
に適した材料である。

ポリカーボネート系基体を使用する場合、この基体は、
完全にポリカーボネートのみからなる成形材料、あるい
はポリカーボネートと他の適当なポリマーとのブレンド
もしくはコポリマーからなる成形材料のいずれからも製
造ことかできる。例えば、ポリカーボネートをポリスチ
レンなどのポリビニル芳香族ポリマー、またはポリエス
テル、ポリアミドもしくはポリアクリレートとブレンド
することができる。ポリカーボネートはまた、例えば、
米国特許第４，６８０，３７４号に記載のように共重合
させることもできる。さらに、ポリカーボネートは、例
えば、ポリマ一連鎖に官能基を付加するなどの各種の方
法により化学的に変性することができる。酸化防止剤な
どの添加剤をポリカーボネートに添加することもできる
。例えば、米国特許第４，７０１．７７０号参照。

光記録媒体の基体として使用するポリカーボネートの特
に好ましい種類もしくは等級は、この業界ではよく知ら
れているｒＣＤ級」ポリカーボネートである０例えば、
５ＰＩＢ、　Ｖｏｌ、　６９５．０ｐｔｉｃａｌ門ａｓ
ｓ　Ｄａｔａ　Ｓｔｏｒａｇｅ　ＩＩ　（１９８６）に
所載のカトウらによる「光デイスク基体用成形材料（Ｍ
ｏｌｄｉｎｇ　Ｃ。

ｍｐｏｕｎｄｓ　ｆｏｒ　０ｐｔｉｃａｌ　Ｄｉｓｋ　
５ｕｂｓｔｒａｔｅｓ）　」と題する論文を参照された
い、このＣＤ級ポリカーボネートは、優れた光透過率、
複屈折の小さい成形品を得ることができる、といった特
に望ましい光学特性を示す。ＣＤ級ポリカーボネートの
市販品は、６８社およびモーペイ社よりそれぞれ商品名
レキサ７　（ＬＥＸＡＮ）およびマクｏｏ７（Ｍ＾ＫＲ
ＯＬＯＮ）として入手できる。光記録媒体の基体の製造
に用いるポリカーボネートは、上述のように変性ないし
添加剤の添加を行うことができる。

同様に、ポリメチルメタクリレート系基体を使用する場
合にも、これは完全にポリメチルメタクリレートのみか
らなる成形材料、あるいはポリメチルメタクリレートと
他の適当なポリマーとのブレンドもしくはコポリマーか
らなる成形材料のいずれからも製造することができる。

また、ポリメチルメタクリレートを、例えば、ポリマ一
連鎖に官能基を付加するなどの各種の方法により化学的
に変性したり、酸化防止剤などの添加剤をこれに添加す
ることもできる。

本発明によれば、次いで、溶媒にアザアヌレン発色団を
熔解させた溶媒溶液を用意する。一般に、アザアヌレン
発色団は、基体に発色団を塗布する場合の使用目的を達
成するのに必要な量を熔解させてお（０本発明の好適Ｂ
様にあっては、この溶媒溶液を光記録媒体の製造に使用
する。従って、この場合には、溶媒に溶解するアザアヌ
レン発色団の量は、光記録用の有用な記録層を形成する
のに必要な量となろう。

アザアヌレン発色団は、一般には、基体への被膜形成に
利用できることが認められている任意の適当なアザアヌ
レン発色団でよい。しかし、光記録媒体用途に利用する
ことができるアザアヌレン発色団が特に好ましい、この
ようなアザアヌレン発色団の好ましい例を挙げると、置
換ケイ素、銅もしくはバナジルフタロシアニンなどのフ
タロシアニン型発色団（例、σ１ｅｓｏｌ　Ｆａｓｔ　
Ｂｌｕｅ　ＥＬ）　；　ｉ！換もしくは非置換テトラフ
ェニルポルフィリンおよびオクタエチルポルフィリンな
どのポルフィリン類；ならびにナフタロシアニン型発色
団がある。

特に好ましい発色団としては、ナツタロンアニン化合物
、特に基体に流延した場合に平滑で均質な、欠陥および
ノイズのない薄膜を生ずるナツタロンアニン化合物があ
る。

本発明に使用できる好ましいナフタロシアニン型発色団
としては、下記に定義するような置換基を含存する次式
で示されるナフタロシアニン型発色団がある。

式中、ＹはＳｉ、　Ｇｅ、　Ｓｎ、　ＡＩ、　Ｇａ、　
Ｉｎまたは遷移金属、より好ましくはＳＩまたはＧｅ、
特に好ましくはＳｉを意味し； Ｚはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ，または０３ｉＲＪＪ
、を意味し； Ｒ１は炭素数４以上のアルキル基、炭素数６以上のアリ
ール基、炭素数４以上のアシル基、炭素数４以上のシク
ロアルキル基、またはポリエーテル基を意味し； Ｒ，、Ｒ，およびＲ４は同一でも異なるものでもよく、
それぞれ炭素数１〜約１８のアルキル基、炭素数６〜１
０のアリール基、炭素数４以上のシクロアルキル基、シ
ロキノ基、または炭素数３以上のアルコキシ基を意味し
； ｐはＺＷ置換基数を表し、０、■または２のいずれか、
より好ましくは１または２、特に好ましくは２であり； 各Ｘｉ置換基同一でも異なるものでもよく、それぞれ別
個に、ハロゲン、炭素数４以上のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基、炭素数４以上のアシル基、ＮＲｓ
Ｒ＆、Ｎｏｔ　、ＯＲ，、Ｓｏ。

または５ＯｔＮＲ５Ｒ，を意味し； Ｒ２およびＲ６は同一でも異なるものでもよく、それぞ
れが水素、炭素数１〜約１８のアルキル基、炭素数４以
上のシクロアルキル基、または炭素数６〜ｌＯのアリー
ル基を意味するか、あるいはＲ２とＲ６とが一緒になっ
て、該Ｎ原子を含む４〜７員環の複素環を形成していて
もよく、Ｘ置換基がＮＲ５Ｒ６である場合、この置換基
は該Ｎ原子を介して該芳香環に結合し； Ｒ，は前記Ｒ８と同じ意味であり； ｎおよびｍは、それぞれ別個に選ばれたＸ置換基の数を
意味し、各ｎは同一でも異なっていてもよく、それぞれ
Ｏ〜４であり、各ｍは同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれＯ〜２である。

上記のナフタロシアニン型発色団において、中心原子の
原子価が全部はＺ置換基で占められていないような値を
ｐがとる場合、中心原子の原子価の残りは、従来の任意
の１原子価置換基（例、水素、ハロゲンもしくはヒドロ
キシ）が占めることができる。

本発明のナフタロシアニン型発色団に少なくとも１個の
Ｚ置換基が存在することが好ましい。また、ＸおよびＺ
の両方の種類の置換基が存在していてもよい。

上記ナフタロシアニン型発色団は、光記録媒体の記録層
に使用するのに非常に適しており、従ってかかる用途に
好適である。この種の発色団は優れた化学的安定性およ
び光分解安定性を示すので、光記録媒体の情報層に極め
て有用な発色団となる。

また、この発色団は特異なスペクトルおよび溶解特性も
示すことができる。この特性により、発色団の取扱いが
極めて容易となる。その優れた溶解性は、発色団にポリ
マーを併用して情報層を形成する場合にあっても重要で
ある。すなわち、発色団と併用するポリマーとの相溶性
が高くなるので、発色団の含有量をより高くすることが
可能となり、相分離の可能性が低下する。ポリマーを併
用したい場合、記録層に使用するポリマーと同じ溶媒に
発色団の溶解性があると、やはり記録層における発色団
の含有量をより高くすることが可能となり、慣用の方法
により発色団／ポリマーを流延することができる。

本発明で用いることが好ましい上記のナフタロシアニン
型発色団は、選択した置換基の種類に応じて予想外の優
れた皮膜形成性を示すことができ、それによりポリマー
を併用せずに単に発色団のみを流延するという方法を採
用することが可能となる。すなわち、ポリマーを使用せ
ずに、皮膜形成性材料の熱機械的特性の利点を得ること
が可能となる。この種の発色団のこの性質と、上述した
他の特異な性質とが相俟って、これから情報層を形成す
ることが極めて容易な作業となる。また、ポリマーを使
用する必要がなくなると、発色団／ポリマーの分離とい
う問題点もなくなる。ただし、所望により、上記発色団
にポリマーを併用して薄膜を形成してもよい。

本発明で用いる特に好ましい皮膜形成性ナフタロシアニ
ン型発色団は、上記一般式において、Ｐが１または２で
あり、 Ｚが（Ｏ５ｉＲ，Ｒ９）ｋＲ，。である発色団である。

ただし、Ｒ１およびＲ９は同一でも異なるものでもよく
、それぞれ炭素数１〜約１８、好ましくは炭素数１Δ子
のアルキル基、または炭素数６〜約１２のアリール基を
意味し； には少なくとも１、好ましくは１〜約５０であり、ｐが
２の場合、ｋは各Ｚ基ごとに異なっていてもよく； Ｒ５゜は官能基含有アルコキシ基を意味する。

この官能基含有アルコキシ基は、アルコキシ基以外の別
の官能単位、すなわちＣおよびＨの他に、あるいはＣお
よびＨの代りに、別の原子を含有する官能基、を含有す
るアルコキシ基であると定義される。この別の官能単位
としては、アミド、エステル、エーテルおよびアルコー
ル官能基が好ましい。上記官能基金をアルコキシ基には
、かかる官能単位の同種もしくは異種のものが２以上存
在していてもよい、この別の官能単位として特に好まし
いのはアミド官能基である。上記ナフタロシアニン型発
色団においてＹがＳｉであることも特に好ましい。

利用しうる官能基含有アルコキシ基（Ｒ＋。）の好適例
を挙げると次の通りである。

一〇−Ｒ＋＋　　Ｇ　　Ｒｌｔ　　； ＯＲｌｔ　　Ｇ　　Ｒ＋ｓ　　ＯＲ＋４　　；またはＯ
Ｒｌｔ　　Ｇ　　Ｌ−Ｇ＋Ｒ＋ｆｆＧ　　Ｌ　　Ｇ＋−
１−Ｒｌｔ−０−＋＋、４゜ 上記式中、 Ｒｌｔ　は、該酸素原子に結合している炭素原子が脂肪
族である２価炭化水素基（好適例はエチレンもしくはフ
ェネチジン）を意味し； Ｒｌｔはアルキル基（好ましくは炭素数１〜１日）また
はアリール基（好ましくは炭素数６〜１２）を意味し。

Ｒ１ｆｆは２価炭化水素基を意味し； Ｒ１４はＲ１ｆｆまたはＨを意味し； ｊは０以上、好ましくはＯ〜約１００の範囲内の数であ
り； Ｇは、ＣおよびＨに加えて、あるいはＣおよび１１の代
りに他原子を含有する２価基（好ましくは、エーテル、
エステルもしくはアミド）を意味し；Ｌはフェニレン、
ジフェニルエーテルもしくはポリメチレン基などの２価
結合基を意味し、好ましいフェニレン結合基には１．４
−フェニレンおよび１．３−フェニレンがある。

上記の定義において、アルキル基は直鎖構造のほかに、
分岐鎖や環状構造のものも包含する。

上記の範囲内で、本発明の実施に使用しうる好ましいナ
フタロシアニン型発色団の具体例としては、下記の化合
物が挙げられる。

Ｓ　ｉＮｃ　（Ｏ５ｉ（ＣＨ３）　２−０　（ＣＨ２）
　２０ＣＯ−ｐ−Ｃ６Ｈ４Ｃｏｏ　（ＣＨ２）　２０Ｈ
］　２ＳｉＮｃ（Ｏ５ｉ（ＣＨ３）２−０（ＣＨ２）６
ＮＨＣＯＣＨ（ＣＨ３）２］２ＳｉＮＣ（Ｏ５ｉ（ＣＨ
３）２−０（ＣＨ２）６ＮＨＣＯＣ（ＣＨ３）３コ２Ｓ
ｉＮｃ［０５ｉ（ＣＨ３）２−０（ＣＨ２）６Ｎ’ＨＣ
Ｏ（ＣＨ２）、４ＣＨ３］５ｉＮｃ（ｏｓｉ（ＣＨ３）
２−０（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＨ２）８ＣＯＮ’Ｈ（
ＣＨ２）３０Ｈ３２゜および ！；ｉＮｃ［０５ｉ（ＣＨ３ン２−０（ＣＨ２ン３ＮＨ
ＣＯ−ｐ−Ｃ６Ｈ４Ｃｏｏ口（（ＣＨ２）３０Ｍ］２上
記の好ましい皮膜形成性ナフタロシアニン型発色団のＺ
ｌｆ換基に含まれるＲ１、Ｒ１およびＲ１＋１部分の選
択における一般的な考慮事項として、その構造は加工性
の要件によって一般に決められる。

例えば、本発明で用いる溶媒中で所望の程度の溶解度を
得るには、各Ｒ部分（Ｒｅ、Ｒｑ、　Ｒ＋。）のすべて
が上に規定した炭素数の範囲の最小値をとることは望ま
しくない。他方、一つのＲ部分が所望の溶解度を生じさ
せるのに十分な炭素数か、または他の特性を有していれ
ば、残りの二つのＲ部分は最小炭素数のものでもよい。

上記の好ましい皮膜形成性ナフタロシアニン型発色団は
、その中心原子に結合した独特のＺ置換基を特徴として
いるが、ナフタレン環に結合した置換基Ｘを有していて
もよく、それが望ましいこともある。上に簡単に説明し
たように、かかる環置換基を用いて発色団分子の吸収種
火を変化さセることができる。このような置換基の例と
しては、スルホンアミド、アルキル、アリール、エーテ
ル、スルホン酸塩、ハロゲン、アミン、ニトロおよびア
シル置換基が挙げられる。環置換基の数および種類は、
その発色団の吸収種火が光記録に使用するレーザーの出
力波長に一致したものとなるように選択することが好ま
しい。

本発明に実施において用いるアザアヌレン発色団組成物
は、１種類の発色団または２種以上の発色団の混合物の
いずれからなるものでもよい。ただし、使用する混合物
には少なくとも１種のフタロシアニン、ポルフィリンま
たはナフタロシアニン型発色団が存在することが好まし
い。この発色団組成物には、所望により、適当なポリマ
ー、特に皮膜形成性ポリマーを共存させることができる
。

もちろん、この場合には、発色団とポリマーの両方とも
本発明で用いる溶媒に可溶なものとする。

本発明のアザアヌレン型発色団組成物を溶解した溶媒溶
液の調製に用いる溶媒は、一般的な有機溶媒として当然
認められているものではない。本発明の目的には、溶媒
として、Ｃ６〜Ｃ７環式アルコール、好ましくは１価の
もの、あるいは少なくとも１種のかかるアルコールを含
有する混合溶媒を使用する。このようなアルコールは、
典型的な有機溶媒ではないが、アザアヌレン型染料およ
び発色団、特に光記録媒体に有用なもの、を溶解するの
に予想外に有効であることが判明した。しかも、この種
の環式アルコールは、ポリカーボネート系およびポリメ
チルメタクリレート系のいずれの基体も攻撃ないし侵食
しない、また、上記アルコールは基体から容易に除去さ
れ、ポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレート
系基体上に夾雑物を含まない発色団層が残る。従って、
この溶媒の使用は全く筒便で、しかも非常に有効である
。

これに対して、例えば、トルエンやシクロヘキサノンと
いったより慣用されている有機溶媒は、本発明の目的に
は全く不適当であることが判明した。

すなわち、本発明の特定の溶媒の使用により、薄膜塗布
基体、特に光記録媒体の製造において独特の便益が得ら
れるのである。

発色団に結合剤としてポリマーを併用する場合、上記溶
媒は発色団と一緒にポリマーを溶解するのに橿めて有効
であることも見出された。溶媒の使用量は、有用な量の
発色団（および、使用する場合にはポリマー）を溶解す
るのに必要な量である。

上記溶媒の使用により、ポリカーボネートまたはポリメ
チルメタクリレート系基体にを害な相互作用を生ずるこ
となく、ポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレ
ート系基体に発色団を直接塗布ないし流延する、安全で
しかも単純かつ効率的な方法が可能となる。

Ｃ６〜Ｃ１環式アルコールは非芳香族含有化合物である
ことが重要である。すなわち、これは芳香族部分を含有
しないことが重要である。芳香族部分を含有する化合物
は、本発明の目的に非常に有害であることが認められた
ので、本発明の範囲内とはしない。また、同じ理由から
、上記溶媒はハロゲンを含有しない化合物であることも
重要である。

好ましい溶媒は、非互換の環式アルコールであるシクロ
ペンタノール、シクロヘキサノール、およびシクロヘプ
タツールであり、中でもノクロペンタノールとシクロヘ
キサノールが特に好ましい。

混合溶媒も、この混合物が本発明の少なくとも１種の溶
媒を有効な主成分量で含有している限り使用することが
できる。例えば、本発明の実施に使用することができる
上記環式アルコールどうしの混合溶媒、あるいは本発明
の実施に使用することができる少なくとも１種の溶媒と
、メタノールなどの他の一般的に認められている少なく
とも１種の溶媒との混合溶媒を使用することができる。

後者の場合、本発明の溶媒を、ポリカーボネートまたは
ポリメチルメタクリレート系基体との有害な相互作用を
防止するのに足る量で使用することが必要である。

ただし、本発明の目的にとって、単一の溶媒からなる溶
媒系を使用することが特に好ましい。

ポリカーボネートもしくはポリメチルメタクリレート系
基体と、溶解したアザアヌレン発色団を含有する溶媒溶
液とを用意した後、この溶媒？８液を基体上に直接流延
ないし塗布する。溶媒溶液の任意の周知の流延方法を採
用することができるが、スピンコーティング法が、所望
厚みの均質な薄膜を容易に得ることができる点で好まし
い方法である。実際の塗布作業で採用しうる回転（スピ
ン）速度の最適範囲は、当業者であれば容易に決定でき
よう。

上記溶媒溶液をポリカーボネートまたはポリメチルメタ
クリレート系基体直接流延した後、溶媒を、好ましくは
蒸発により除去すると、平滑で均質な発色団含有薄膜が
得られる。

本発明を以下の実施例によりさらに説明する。

ただし、実施例に示した具体的内容は本発明を制限する
ものではなく、単に例示に過ぎない。

災施勇土 田岡化学工業■製の銅フタロンアニン染料であるオレオ
ゾル・ファスト・ブルー（Ｏｌｅｏｓｏｌ　ＦａｓｔＢ
ｌｕｅ）　ＥＬ　８０ｇを、シクロペンタノール１９２
０　ｇに窒素雰囲気下に７０゛Ｃで１晩Ｐｉｉ拌しなが
ら溶解した。

得られた青色溶液を室温に放冷した後、細孔寸法２００
　ｎｍの濾過膜によりｉｌ！過した。次いで、この青色
溶液を使用して、スピンコーティング法により一連の直
径１３０　ｍのポリカーボネート製基体を塗布した。

実施上ｌ ５ｉＮｃ　［０５ｉ（Ｃ）Ｉｓ）　ｚ−０（ＣＨｚ）　
＊ＮＨＣＯ（ＣＨｚ）　、ＣＨ３Ｉ　Ｚの試料０．５ｇ
を、シクロヘキサノール１２ｇに、７０°Ｃで４日間攪
拌した後、室温で１日攪拌することにより溶解した。得
られた溶液を細孔寸法５００　ｒｖの濾過膜により濾過
した。この緑色の濾液を使用して、ポリカーボネート光
デイスク基体から裁断した「くさび」に塗布した０次の
表に、１０００　ｒｐｍのスピンコーティング速度で塗
布した試料についての反射率の結果をまとめて示す。

披」―ｂ互Ｌ　　空気人里　　　基生入■８３０　　　
　　４０．６３　　％　　　　３３．１５　　％８１０
　　　　　３６．６４　　％　　　　２３．１２　　％
７８０　　　　　２２．８６　　％　　　　１１．００
　　％実」１桝Ｊ− Ｓｉｔ４ｃ　［０３ｉ（Ｃ）Ｉｔ）　ｚ−０（Ｃ１ｌｚ
）　６ＮＨＣＯ（ＣＨｚ）　＋　ｎｃＬ］　ｚの試料１
．４ｇを、シクロペンタノール３９．６　ｇに、室温で
ｌ＠撹拌しながら溶解させた。翌朝、この溶液を細孔寸
法２００　ｎｍの濾過膜により濾過した。得られた濾液
を使用して、４個のポリカーボネート光デイスク基体（
試料３８〜３ｄ）を２１００　ｒｐｍでのスピンコーテ
ィングにより塗布した。次の表に各試料についての反射
率と透過率の測定結果をまとめて示す。

３ａ　　　　　　２３．９　　　　　　１２．６３ｂ　
　　　　　２０．４　　　　　　１２．１３ｃ　　　　
　　２４．４　　　　　　１２．２３ｄ　　　　　　２
０．４　　　　　　１２．２亥五〇能工 ５ｉＮＣ［０５ｉ（ＣＬ）ｚ−０（Ｃ）Ｉｚ）ａＮＩＩ
ｃＯｃｌＩ（ＣＬ）ｚｌｚ　　Ｏ，５５ｇとシクロペン
タノール１５．０ｍｌとの混合物を、撹拌しなからホッ
トプレート上で２時間加熱した。

得られた緑色溶液を室温に放冷後、細孔寸法２００ｎｍ
の濾過膜により濾過した。この濾液を使用して、８個の
ポリカーボネート光デイスク基体（試料４ａ〜４ｈ）を
２０００　ｒｐ＋ｗの回転速度でスピンコーティングに
より塗布した。ディスクを次いで８０’Ｃで２時間乾燥
した０次の表に各試料について８３０　ｎｎ＋での基体
入射光学特性をまとめて示す。

跋料　　４叉躬ｊ■１− ４ａ　　　　　　２９．０ ４ｂ　　　　　　２Ｂ、７ ４ｃ　　　　　　２９．１ ４ｄ　　　　　　　２９．２ ４ｅ　　　　　　２９．２ ４ｆ　　　　　　２９．２ ４ｇ　　　　　　２９．２ ４ｈ　　　　　　２９．２ 込１旨Ｚ　（Ｚ）− １１，４ １１，１ ｔｉ、ｔ １１．１ １１．３ １１．２ １１．０ １１．７ 実需ビ汁１ ＳｉＮｃ　［０５ｉ（ＣＨｉ）　ｚ−０（ＣＨｔ）　Ｊ
）ＩｃＯ（ＣＩ（ｚ）　＋　ｏｃＨ３１ｚ　Ｏ，６ｇと
シクロペンタノール２０１との混合物を、５０“Ｃに約
１時間攪拌した。次いで、得られた溶液を細孔寸法２０
０　ｎｍの濾過膜により濾過した。得られた緑色の濾液
を、ポリカーボネート光デイスク基体にスピンコーティ
ングにより塗布し、対流式乾燥器内により８０℃で約０
．５時間乾燥した。波長約８３０　ｎｍで、基体の入射
反射率は約１７．７％、透過率は約１１．４％であると
測定された。

災血拠旦 ５ｉＮｃ［０３ｉ（Ｃ１１ｚ）ｔ−０（ＣＨｚ）６ＮＨ
ｃｏ（ＣＨｚ）＋ａＣ１ｌｉｌｚ約２．４ｇをシクロペ
ンタノール８０ｍ　ｌに溶解し、この溶液を細孔寸法２
００　ｎｍの濾過膜により濾過した。

５ｒＮＣ（Ｏ５：（ＣＨｓ）ｔ−０（ＣＨｔ）ｂＮＨｃ
Ｏ（ＣＨｚ＞＋ｏＣＩＩｆｆｕ　０．６ｇをシクロペン
タノール８０ｍ　ｌに溶解した別の溶液を次いで調製し
、細孔寸法２００　ｎｒｖＤｆ１過膜により濾過した０
両者の濾過溶液７ｇづつを混合し、得られた溶液をポリ
カーボネート光デイスク基体にスピンコーティングによ
り塗布し、８０゛Ｃで約０．５時間乾燥した。波長約８
３０　ｎｍで、基体の入射反射率は約１８．５％、透過
率は約１１．７％であると測定された。

止較孤土 ５ｉＮＣ［０３ｉ（ＣＨｓ）　ｚ−０（ＣＨｚ）　、Ｎ
ＨＣＯＣＨ（ＣＨ３）　ｚｌ　ｚ　Ｏ，５ｇとベンジル
アルコール１２ｇとの混合物ヲ７０〜８０°Ｃの温度に
加熱し、２時間攪拌した。得られた緑色溶液を室温に放
冷後、細孔寸法２００ｎ−の濾過膜により濾過した。こ
の緑色濾液を使用して、ポリカーボネート光デイスク基
体から裁断した２個のくさびにスピンコーティングによ
り塗布した。最初の試料（Ｃ１ａ）は回転速度１５００
　ｒｐｒａで、第二の試料（Ｃ１ｂ）は回転速度２００
０　ｒｐｍで塗布した。塗布した試料を対流式乾燥器に
より８０°Ｃで２時間乾燥した。

次の表に２個の各試料についての光学データとして、透
過率（Ｔ）および反射率（Ｒ２，基体入射とＲ１，空気
入射）をまとめて示す、　７８０　ｎｍで反射率が極め
て低く、吸収が最高となることに留意されたい、この結
果は、ベンジルアルコール溶液が塗布作業中にポリカー
ボネート基体を侵食したことを意味する。

Ｒｒ ■、５６　％ ３．５３　％ 本例では、本発明の溶媒中での数種のアザアヌレン染料
の溶解度（？８媒１００ｇ当たりの溶解染料のｇによる
重量％）を、従来の数種の有機溶媒中でのアザアヌレン
染料の溶解度と比較した。結果を次に示す。

染料：　５ｉＮｃ［０５ｉ（Ｃｌｈ）ｚ−０（Ｃ１１ｚ
）ｂＮＩＩｃｏ（ＣＩ−１ｔ）ｚｃＩｈＬｚ涜　　　　
　　　　　　　　　ｊ」引支シクロペンタノール（本発
明＞　　　８．９χ１−ブタノール（比較例）２．３χ ＾ｒｃｏｓｏｌｖ　ＰＭ　”　　（比較例＞　　　　　
　２．３ｍ染料：　５ｔＮｃ　［Ｏ５ｉ　（ＣＨｓ）　
ｚ−０（ＣＨｚＣＨＣＨｓＯ）　５ｃＨｓｌ　ｚ泊　　
　　　　　　　　　亙亙度 シクロペンタノール（本発明）　　　１３．３χｌ−ブ
タノール（比較例）１．９χ Ａｒｃｏｓｏｌｖ　ＰＭ　”　　（比較例）５．２χ率
ＡｒｃｏｓｏｌνＰ？ｌ−プロピレングリコールモノメ
チルエーテル 上の結果は、本発明の一般的ではない溶媒が、アザアヌ
レン染料に対しては予想外の非常に優れた溶解特性を示
すことを実証している。

比較■１ 本例では、ポリメチルメタクリレ−）　（ＰＭＭＡ）デ
ィスクの上に１滴の溶媒を滴下した。３分以内に溶媒が
蒸発しない場合には、これを拭き取った。

その後、ディスクを１６０倍および８００倍で損傷のを
無について検査した。結果を次の表に示す。

−スフ＜ｊ−″ メタノール エタノール ＡｒｃｏｓｏｌνＰＭ（プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル） テトラヒドロフラン アセトン シクロヘキサンノン れる。

出願人　ヘキスト・セラニーズ・コーポレーシッン代理
人　　　　弁理士　広　瀬　　章 −゛　スフが　　しな　　た ｎ−ブタノール シクロペンタノール 上の結果は、本発明の溶媒はＰＭＭＡ系基体を侵食しな
いのに対し、多くの従来の有機溶媒はＰＭＭ＾系基体を
侵食するので、ＰＭＭＡ系基体の直接塗布に４使用する
には不適当であることを実証している。

以上に本発明を好適態様について説明したが、当業者は
各種の変更・修正をなすことができよう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレー
   ト系基体に平滑で均質な発色団含有薄膜を被覆する方法
   であって、 （ｉ）ポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレー
   ト系基体を用意し、 （ｉｉ）Ｃ＿５〜Ｃ＿７環式アルコールまたはこの種の
   少なくとも１種のアルコールを含有する溶媒混合物から
   なる溶媒中にアザアヌレン発色団を溶解した溶媒溶液を
   調製し、 （ｉｉｉ）前記溶媒溶液を前記ポリカーボネートまたは
   ポリメチルメタクリレート系基体に直接流延し、（ｉｖ
   ）前記溶媒を除去して、前記ポリカーボネートまたはポ
   リメチルメタクリレート系基体上に直接被覆されたアザ
   アヌレン発色団を含有する平滑で均質な薄膜を得る、 という工程からなる方法。 （２）前記溶媒がシクロペンタノールを含有する、請求
   項１記載の方法。 （３）前記溶媒がシクロヘキサノールを含有する、請求
   項１記載の方法。 （４）前記基体がポリカーボネート系基体である、請求
   項１記載の方法。 （５）前記ポリカーボネート系基体がポリカーボネート
   と別のポリマーとのブレンドからなる、請求項４記載の
   方法。 （６）前記ポリカーボネート系基体が、ポリカーボネー
   トとポリビニル芳香族ポリマーとのブレンドからなる、
   請求項５記載の方法。 （７）前記ポリビニル芳香族ポリマーがポリスチレンで
   ある、請求項６記載の方法。 （８）前記発色団がフタロシアニン、ポルフィリンまた
   はナフタロシアニン型化合物からなる、請求項１記載の
   方法。 （９）前記発色団がナフタロシアニン型化合物からなる
   、請求項８記載の方法。 （１０）前記ナフタロシアニン型化合物が下記一般式で
   示されるものである、請求項９記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＹはＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎまたは
   遷移金属を意味し； Ｚはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ＿１またはＯＳｉＲ＿
   ２Ｒ＿３Ｒ＿４を意味し； Ｒ＿１は炭素数４以上のアルキル基、炭素数６以上のア
   リール基、炭素数４以上のアシル基、炭素数４以上のシ
   クロアルキル基、またはポリエーテル基を意味し； Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は同一でも異なるものでも
   よく、それぞれ炭素数１〜約１８のアルキル基、炭素数
   ６〜１０のアリール基、炭素数４以上のシクロアルキル
   基、シロキシ基、または炭素数３以上のアルコキシ基を
   意味し； ｐはＺ置換基の数を表し、０、１または２のいずれかで
   あり； 各Ｘ置換基は同一でも異なるものでもよく、それぞれ別
   個に、ハロゲン、炭素数４以上のアルキル基、炭素数６
   〜１０のアリール基、炭素数４以上のアシル基、ＮＲ＿
   ５Ｒ＿６、ＮＯ＿２、ＯＲ＿７、ＳＯ＿３＾−、または
   ＳＯ＿２ＮＲ＿５Ｒ＿６を意味し； Ｒ＿５およびＲ＿６は同一でも異なるものでもよく、そ
   れぞれが水素、炭素数１〜約１８のアルキル基、炭素数
   ４以上のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のア
   リール基を意味するか、あるいはＲ＿５とＲ＿６とが一
   緒になって、該Ｎ原子を含む４〜７員環の複素環を形成
   していてもよく、Ｘ置換基がＮＲ＿５Ｒ＿６である場合
   、この置換基は該Ｎ原子を介して該芳香環に結合し； Ｒ＿７は前記Ｒ＿１と同じ意味であり； ｎおよびｍは、それぞれ別個に選ばれたＸ置換基の数を
   意味し、各ｎは同一でも異なっていてもよく、それぞれ
   ０〜４であり、各ｍは同一でも異なっていてもよく、そ
   れぞれ０〜２である。 （１１）ＹがＳｉである、請求項１０記載の方法。 （１２）ｐが１または２であり； Ｚが（ＯＳｉＲ＿８Ｒ＿９）＿ｘＲ＿１＿０である、請
   求項１０記載の方法。 ただし、Ｒ＿８およびＲ＿９は同一でも異なるものでも
   よく、それぞれ炭素数１〜約１８のアルキル基、または
   炭素数６〜約１２のアリール基を意味し；ｋは少なくと
   も１であり、ｐが２の場合、ｋは各Ｚ基ごとに異なって
   いてもよく； Ｒ＿１＿０は官能基含有アルコキシ基を意味する。 （１３）Ｒ＿８およびＲ＿９が炭素数１〜約４のアルキ
   ル基である、請求項１２記載の方法。 （１４）ｋが１〜約５０の範囲内である、請求項１２記
   載の方法。 （１５）Ｒ＿１＿０が少なくとも１個のアミド、エステ
   ル、エーテルもしくはアルコール官能基を含有する官能
   基含有アルコキシ基である、請求項１２記載の方法。 （１６）Ｒ＿１＿０が下記一般式で示されるものである
   、請求項１５記載の方法。 −Ｏ−Ｒ＿１＿１−Ｇ−Ｒ＿１＿２； −Ｏ−Ｒ＿１＿１−Ｇ−Ｒ＿１＿３−Ｏ−Ｒ＿１＿４；
   または▲数式、化学式、表等があります▼。 上記式中、 Ｒ＿１＿１は、該酸素原子に結合している炭素原子が脂
   肪族である、２価炭化水素基を意味し； Ｒ＿１＿２はアルキルまたはアリール基を意味し；Ｒ＿
   １＿３は２価炭化水素基を意味し； Ｒ＿１＿４はＲ＿１＿２またはＨを意味し；ｊは０以上
   の数であり； Ｇは、ＣおよびＨに加えて、あるいはＣおよびＨの代り
   に他原子を含有する２価基を意味し；Ｌは２価結合基を
   意味する。 （１７）Ｒ＿１＿２が炭素数１〜１８のアルキル基また
   は炭素数６〜１２のアリール基である、請求項１６記載
   の方法。 （１８）ｊが０〜約１００の範囲内である、請求項１６
   記載の方法。 （１９）Ｇが、エーテル、エステルもしくはアミド基で
   ある、請求項１６記載の方法。 （２０）Ｌが１、４−フェニレン基または１、３−フェ
   ニレン基である、請求項１６記載の方法。 （２１）前記ナフタロシアニン型化合物が下記から選ば
   れる、請求項９記載の方法。 ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿
   ２ＯＣＯ−Ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＯ（ＣＨ＿２）＿２ＯＨ
   ］＿２ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ＿
   ２）＿６ＮＨＣＯＣＨ（ＣＨ＿３）＿２］２ＳｉＮｃ［
   ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿６ＮＨＣＯ
   Ｃ（ＣＨ＿３）＿３］＿２ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３
   ）＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿６ＮＨＣＯ（ＣＨ＿２）＿１
   ＿４ＣＨ＿３］＿２ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２
   −Ｏ（ＣＨ＿２）＿３ＮＨＣＯ（ＣＨ＿２）＿８ＣＯＮ
   Ｈ（ＣＨ＿２）＿３ＯＨ］＿２、または ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿
   ３ＮＨＣＯ−Ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＯＮＨ（ＣＨ＿２）＿
   ３ＯＨ］＿２・（２２）前記溶媒溶液が発色団と皮膜形
   成性ポリマーとの混合物を含有する、請求項１記載の方
   法。 （２３）前記溶媒溶液をスピンコーティング法により流
   延する、請求項１記載の方法。 （２４）溶媒を蒸発により除去する、請求項１記載の方
   法。 （２５）基体がポリメチルメタクリレート系基体である
   、請求項１記載の方法。 （２６）ポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレ
   ート系基体の上に平滑な発色団含有記録層を直接設けて
   なる光記録媒体の製造方法であって、（ｉ）光記録媒体
   用に適したポリカーボネートまたはポリメチルメタクリ
   レート系基体を用意し、（ｉｉ）Ｃ＿５〜Ｃ＿７環式ア
   ルコールまたはこの種の少なくとも１種のアルコールを
   含有する溶媒混合物からなる溶媒中に、光記録媒体の記
   録層として好適なアザアヌレン発色団組成物を溶解した
   溶媒溶液を調製し、 （ｉｉｉ）前記溶液を前記ポリカーボネートまたはポリ
   メチルメタクリレート系基体に直接流延し、（ｉｖ）前
   記溶媒を除去して、前記基体上に直接形成された平滑で
   均質な発色団含有記録層を得る、という工程からなる方
   法。 （２７）前記溶媒がシクロペンタノールを含有する、請
   求項２６記載の方法。 （２８）前記溶媒がシクロヘキサノールを含有する、請
   求項２６記載の方法。 （２９）前記基体がポリカーボネート系基体である、請
   求項２６記載の方法。 （３０）前記ポリカーボネート系基体がポリカーボネー
   トと別のポリマーとのブレンドからなる、請求項２９記
   載の方法。 （３１）前記ポリカーボネート系基体が、ポリカーボネ
   ートとポリビニル芳香族ポリマーとのブレンドからなる
   、請求項３０記載の方法。 （３２）前記ポリビニル芳香族ポリマーがポリスチレン
   である、請求項３１記載の方法。 （３３）前記基体がポリメチルメタクリレート系基体で
   ある、請求項２６記載の方法。 （３４）前記発色団がフタロシアニン、ポルフィリンま
   たはナフタロシアニン型化合物からなる、請求項２６記
   載の方法。 （３５）前記発色団がナフタロシアニン型化合物からな
   る、請求項３４記載の方法。 （３６）前記ナフタロシアニン型化合物が下記一般式で
   示されるものである、請求項３５記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼　 式中、ＹはＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎまたは
   遷移金属を意味し； Ｚはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ＿１またはＯＳｉＲ＿
   ２Ｒ＿３Ｒ＿４を意味し； Ｒ＿１は炭素数４以上のアルキル基、炭素数６以上のア
   リール基、炭素数４以上のアシル基、炭素数４以上のシ
   クロアルキル基、またはポリエーテル基を意味し； Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は同一でも異なるものでも
   よく、それぞれ炭素数１〜約１８のアルキル基、炭素数
   ６〜１０のアリール基、炭素数４以上のシクロアルキル
   基、シロキシ基、または炭素数３以上のアルコキシ基を
   意味し； ｐはＺ置換基の数を表し、０、１または２のいずれかで
   あり； 各Ｘ置換基は同一でも異なるものでもよく、それぞれ別
   個に、ハロゲン、炭素数４以上のアルキル基、炭素数６
   〜１０のアリール基、炭素数４以上のアシル基、ＮＲ＿
   ５Ｒ＿６、ＮＯ＿２、ＯＲ＿７、ＳＯ＿３＾−、または
   ＳＯ＿２ＮＲ＿５Ｒ＿６を意味し； Ｒ＿５およびＲ＿６は同一でも異なるものでもよく、そ
   れぞれが水素、炭素数１〜約１８のアルキル基、炭素数
   ４以上のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のア
   リール基を意味するか、あるいはＲ＿５とＲ＿６とが一
   緒になって、該Ｎ原子を含む４〜７員環の複素環を形成
   していてもよく、Ｘ置換基がＮＲ＿５Ｒ＿６である場合
   、この置換基は該Ｎ原子を介して該芳香環に結合し； Ｒ＿７は前記Ｒ＿１と同じ意味であり； ｎおよびｍは、それぞれ別個に選ばれたＸ置換基の数を
   意味し、各ｎは同一でも異なっていてもよく、それぞれ
   ０〜４であり、各ｍは同一でも異なっていてもよく、そ
   れぞれ０〜２である。 （３７）ＹがＳｉである、請求項３６記載の方法。 （３８）ｐが１または２であり； Ｚが（ＯＳｉＲ＿８Ｒ＿９）＿ｋＲ＿１＿０である、請
   求項３６記載の方法。 ただし、Ｒ＿８およびＲ＿９は同一でも異なるものでも
   よく、それぞれ炭素数１〜約１８のアルキル基、または
   炭素数６〜約１２のアリール基を意味し；ｋは少なくと
   も１であり、ｐが２の場合、ｋは各Ｚ基ごとに異なって
   いてもよく； Ｒ＿１＿０は官能基含有アルコキシ基を意味する。 （３９）Ｒ＿８およびＲ＿９が炭素数１〜約４のアルキ
   ル基である、請求項３８記載の方法。 （４０）ｋが１〜約５０の範囲内である、請求項３８記
   載の方法。 （４１）Ｒ＿１＿０が少なくとも１個のアミド、エステ
   ル、エーテルもしくはアルコール官能基を含有する官能
   基含有アルコキシ基である、請求項３８記載の方法。 （４２）Ｒ＿１＿０が下記一般式で示されるものである
   、請求項４１記載の方法。 −Ｏ−Ｒ＿１＿１−Ｇ−Ｒ＿１＿２； −Ｏ−Ｒ＿１＿１−Ｇ−Ｒ＿１＿３−Ｏ−Ｒ＿１＿４；
   または▲数式、化学式、表等があります▼。 上記式中、 Ｒ＿１＿１は、該酸素原子に結合している炭素原子が脂
   肪族である、２価炭化水素基を意味し； Ｒ、２はアルキルまたはアリール基を意味し；Ｒ＿１＿
   ３は２価炭化水素基を意味し： Ｒ＿１＿４はＲ＿１＿２またはＨを意味し；ｊは０以上
   の数であり； Ｇは、ＣおよびＨに加えて、あるいはＣおよびＨの代り
   に他原子を含有する２価基を意味し；Ｌは２価結合基を
   意味する。 （４３）Ｒ＿１＿２が炭素数１〜１８のアルキル基また
   は炭素数６〜１２のアリール基である、請求項４２記載
   の方法。 （４４）ｊが０〜約１００の範囲内である、請求項４２
   記載の方法。 （４５）Ｇが、エーテル、エステルもしくはアミド基で
   ある、請求項４２記載の方法。 （４６）Ｌが１、４−フェニレン基または１、３−フェ
   ニレン基である、請求項４２記載の方法。 （４７）前記ナフタロシアニン型化合物が下記から選ば
   れる、請求項３５記載の方法。 ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿
   ２ＯＣＯ−Ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿２Ｏ
   Ｈ］＿２ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ
   ＿２）＿６ＮＨＣＯＣＨ（ＣＨ＿３）＿２］＿２ＳｉＮ
   ｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿６ＮＨ
   ＣＯＣ（ＣＨ＿３）＿３］＿２ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ
   ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿６ＮＨＣＯ（ＣＨ＿２）
   ＿１＿４ＣＨ＿３］＿２ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）
   ＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿３ＮＨＣＯ（ＣＨ＿２）＿８Ｃ
   ＯＮＨ（ＣＨ＿２）＿３ＯＨ］＿２、または ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿
   ３ＮＨＣＯ−Ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＯＮＨ（ＣＨ＿２）＿
   ３ＯＨ］２・（４８）前記溶媒溶液が発色団と皮膜形成
   性ポリマーとの混合物を含有する、請求項２６記載の方
   法。 （４９）前記溶媒溶液をスピンコーティング法により流
   延する、請求項２６記載の方法。 （５０）溶媒を蒸発により除去する、請求項２６記載の
   方法。 （５１）ポリカーボネートまたはポリメチルメタクリレ
   ート系基体にアザアヌレン発色団含有薄膜を直接塗布す
   るための溶媒溶液であって、 （ｉ）Ｃ＿５〜Ｃ＿７環式アルコールまたはこの種の少
   なくとも１種のアルコールを含有する溶媒混合物からな
   る溶媒、および （ｉｉ）この溶媒に溶解させた、フタロシアニン、ポル
   フィリンまたはナフタロシアニン型化合物からなるアザ
   アヌレン発色団を含有する組成物、からなる、溶媒溶液
   。 （５２）前記溶媒がシクロペンタノールを含有する、請
   求項５１記載の溶液。 （５３）前記溶媒がシクロヘキサノールを含有する、請
   求項５１記載の溶液。 （５４）前記発色団がナフタロシアニン型化合物からな
   る、請求項５１記載の溶液。 （５５）前記ナフタロシアニン型化合物が下記一般式で
   示される化合物からなる、請求項５４記載の溶液。 ▲数式、化学式、表等があります▼　 式中、ＹはＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎまたは
   遷移金属を意味し； Ｚはハロゲン、ヒドロキシ、ＯＲ＿１またはＯＳｉＲ＿
   ２Ｒ＿３Ｒ＿４を意味し； Ｒ＿１は炭素数４以上のアルキル基、炭素数６以上のア
   リール基、炭素数４以上のアシル基、炭素数４以上のシ
   クロアルキル基、またはポリエーテル基を意味し； Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は同一でも異なるものでも
   よく、それぞれ炭素数１〜約１８のアルキル基、炭素数
   ６〜１０のアリール基、炭素数４以上のシクロアルキル
   基、シロキシ基、または炭素数３以上のアルコキシ基を
   意味し； ｐはＺ置換基の数を表し、０、１または２のいずれかで
   あり； 各Ｘ置換基は同一でも異なるものでもよく、それぞれ別
   個に、ハロゲン、炭素数４以上のアルキル基、炭素数６
   〜１０のアリール基、炭素数４以上のアシル基、ＮＲ＿
   ５Ｒ＿６、ＮＯ＿２、ＯＲ＿７、ＳＯ＿３＾−、または
   ＳＯ＿２ＮＲ＿５Ｒ＿６を意味し； Ｒ＿５およびＲ＿６は同一でも異なるものでもよく、そ
   れぞれが水素、炭素数１〜約１８のアルキル基、炭素数
   ４以上のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のア
   リール基を意味するか、あるいはＲ＿５とＲ＿６とが一
   緒になって、該Ｎ原子を含む４〜７員環の複素環を形成
   していてもよく、Ｘ置換基がＮＲ＿５Ｒ＿６である場合
   、この置換基は該Ｎ原子を介して該芳香環に結合し； Ｒ＿７は前記Ｒ＿１と同じ意味であり； ｎおよびｍは、それぞれ別個に選ばれたＸ置換基の数を
   意味し、各ｎは同一でも異なっていてもよく、それぞれ
   ０〜４であり、各ｍは同一でも異なっていてもよく、そ
   れぞれ０〜２である。 （５６）ＹがＳｉである、請求項５５記載の溶液。 （５７）ｐが１または２であり； Ｚが（ＯＳｉＲ＿８Ｒ＿９）＿ｋＲ＿１＿０である、請
   求項５５記載の溶液。 ただし、Ｒ＿８およびＲ＿９は同一でも異なるものでも
   よく、それぞれ炭素数１〜約１８のアルキル基、または
   炭素数６〜約１２のアリール基を意味し；ｋは少なくと
   も１であり、ｐが２の場合、ｋは各Ｚ基ごとに異なって
   いてもよく； Ｒ＿１＿０は官能基含有アルコキシ基を意味する。 （５８）Ｒ＿８およびＲ＿９が炭素数１〜約４のアルキ
   ル基である、請求項５７記載の溶液。 （５９）ｋが１〜約５０の範囲内である、請求項５７記
   載の溶液。 （６０）Ｒ＿１＿０が少なくとも１個のアミド、エステ
   ル、エーテルもしくはアルコール官能基を含有する官能
   基含有アルコキシ基である、請求項５７記載の溶液。 （６１）Ｒ＿１＿０が下記一般式で示されるものである
   、請求項６０記載の溶液。 −Ｏ−Ｒ＿１＿１−Ｇ−Ｒ＿１＿２； −Ｏ−Ｒ＿１＿１−Ｇ−Ｒ＿１＿３−Ｏ−Ｒ＿１＿４；
   または▲数式、化学式、表等があります▼。 上記式中、 Ｒ＿１＿１は、該酸素原子に結合している炭素原子が脂
   肪族である、２価炭化水素基を意味し； Ｒ＿１＿２はアルキルまたはアリール基を意味し；Ｒ＿
   １＿３は２価炭化水素基を意味し； Ｒ＿１＿４はＲ＿１＿２またはＨを意味し；ｊは０以上
   の数であり； Ｇは、ＣおよびＨに加えて、あるいはＣおよびＨの代り
   に他原子を含有する２価基を意味し；Ｌは２価結合基を
   意味する。 （６２）Ｒ＿１＿２が炭素数１〜１８のアルキル基また
   は炭素数６〜１２のアリール基である、請求項６１記載
   の溶液。 （６３）ｊが０〜約１００の範囲内である、請求項６１
   記載の溶液。 （６４）Ｇが、エーテル、エステルもしくはアミド基で
   ある、請求項６１記載の溶液。 （６５）Ｌが１、４−フェニレン基または１、３−フェ
   ニレン基である、請求項６１記載の溶液。 （６６）前記ナフタロシアニン型化合物が下記から選ば
   れる、請求項５４記載の溶液。 ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿
   ２ＯＣＯ−Ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿２Ｏ
   Ｈ］＿２ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ
   ＿２）＿６ＮＨＣＯＨ（ＣＨ＿３）＿２］＿２ＳｉＮｃ
   ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿６ＮＨＣ
   ＯＣ（ＣＨ＿３）＿３］＿２ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿
   ３）＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿６ＮＨＣＯ（ＣＨ＿２）＿
   １＿４ＣＨ＿３］＿２ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿
   ２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿３ＮＨＣＯ（ＣＨ＿２）＿８ＣＯ
   ＮＨ（ＣＨ＿２）＿３ＯＨ］＿２・または ＳｉＮｃ［ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ（ＣＨ＿２）＿
   ３ＮＨＣＯ−Ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＯＮＨ（ＣＨ＿２）＿
   ３ＯＨ］＿２・