JPH0275659A - ポリアミド樹脂組成物からなる自動二輪車フエンダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、低温に於ける耐衝撃性及び剛性に優れた。ポ
リアミド樹脂組成物からなる自動二輪車フェンダ−に関
するものである。

［従来の技術］ 自動二輪車フェンダ− 部に於いては、従来金属部品、またはＦＲＰを使用して
いるが、その生産性、加工性の上で問題があり、高強度
のプラスチック材料で代用し、軽量化を行う必要がある
。

［発明が解決しようとする問題点］ プラスチック材料による自動二輪車フェンダ−の要求特
性としては、耐衝撃性、特に低温に於ける耐衝撃性及び
剛性であるが、従来の材料では、これらの二つを同時に
満足させるものが存在しなかった。　　本発明は、低温
に於ける耐衝撃性及び剛性の同時に優れた、ポリアミド
樹ｎｍ或物による自動二輪車フェンダ−を与えるもので
ある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、上記問題点に鑑み、鋭意検討の結果、ポリ
アミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂およびエラス
トマーよりなる組成物において、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂を特定の粒径で分散させることにより、上記問題
点が解決されることを見い出し、本発明を完成させるに
至った。

即ち１本発明は、　（ａ）ポリアミド樹脂、　（ｂ）ポ
リフェニレンエーテル樹脂、　（ｃ）エラストマーを含
有する組成物であって、ポリアミド樹脂が連続相をなし
、該ポリアミド樹脂中に分散したポリフェニレンエーテ
ル樹脂の分散相の直径が０゜６μ以下であることを特徴
とするポリアミド樹脂組成物からなる自動二輪車フェン
ダ−を提供するものである。

本発明において（ａ）成分として用いられるポリアミド
樹脂とは、通常の射出成形に用いられる公知のポリアミ
ド樹脂でよく、主鎖中に−ＣＯＮＨ−結合を有する重合
体であり、加熱溶融できるものである。その代表的なも
のとしては、４−ナイロン、６−ナイロン、６，６−ナ
イロン、４゜６−ナイロン、　１２−ナイロン、　６．
１０−ナイロン、テレフタル酸および／またはイソフタ
ル酸とヘキサメチレンジアミンからのポリアミド、テレ
フタル酸とトリメチルへキサメチレンジアミンからのポ
リアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミンからの
ポリアミド、テレフタル酸と４゜４′−ジアミノジシク
ロヘキシルメタンからのポリアミドなどが挙げられる。

これらの中で、特に６−ナイロン、６，６−ナイロンが
好適である。

本発明に於て、　（ｂ）成分として用いられるポリフェ
ニレンエーテル樹脂とは、 次の一般式 ％式％（） （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、同一の
または異なるｔａｒｔ−ブチル基を除く炭素数１〜４の
アルキル基、アリール基、水素、ハロゲンなどの一価の
残基であり、Ｒ５、Ｒ６は同時に水素ではない。　） を繰り返し単位とし、構成単位が（１）または（■）お
よび（ｎ）からなる単独重合体あるいは共重合体、およ
び該重合体にスチレンなどをグラフト重合させたグラフ
ト共重合体などである。還元粘度（０，５ｇ／ｄｌ、り
ｏｏホ／Ｌ／Ａ溶液３０’Ｃ測定）が、０．１５　〜０
．７０の範囲、より好ましくは、０．２〜０．６の範囲
にある。

その具体例としては、ポリ（２，６−シメチルフエニレ
ンー１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジエチルフェ
ニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−シクロル
フエニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２，６−ジブ
ロムフェニレン−１゜４−エーテル）、ポリ（２−メチ
ル−６−エチルフェニレン１，４−エーテル）、ポリ（
２−クロル−６−メチルフェニレン−１，４−エーテル
）、ポリ（２−メチル−６−イソプロビルフェニレン−
１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジーｎ−プロピル
フェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−クロル−
６−プロムフエニレンー１，４−エーテル）、ポリ（２
−クロル−６−エチルフェニレン−１，４−エーテル）
、ポリ（２−メチルフェニレン−１，４−エーテル）、
ポリ（２−クロルフェニレン−１，４−エーテル）、ポ
リ（２−フェニルフェニレン−１，４−エーテル）、ポ
リ（２−ブロム−６−フェニルフェニレン１，４−エー
テル）など、それらの共重合体及びそれらのスチレン系
化合物グラフト共重合体である。

本発明で（ｃ）成分として用いることができるエラスト
マーは。

耐衝撃性を向上させるためのものであり、０℃以下のガ
ラス転移点を有する、室温でエラストマー状の物質であ
る。

例えば、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル
−スチレン−ブタジェン共重合体、エチレン−α−オレ
フィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリエン
共重合体、アクリルゴム、ポリイソプレンなどのゴム質
重合体、さらにスチレン−ブタジェンブロック共重合体
、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチ
レンーブタジエンブロック共重合体、スチレングラフト
エチレン−プロピレンエラストマー、エチレン系アイオ
ノマー樹脂などの熱可塑性エラストマーがあり、またこ
れらの重合体を、カルボキシル基、酸無水物基、エポキ
シ基、ヒドロキシル基、アミノ基などで変性したもので
もよい。

好ましいエラストマーとしては、スチレン−ブタジェン
共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、スチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体、水素化スチレン−ブ
タジェン共重合体などが挙げられ、これらをカルボキシ
ル基、酸無水物基、エポキシ基などで変性したものが、
より好ましい。

スチレン−ブタジェンブロック共重合体およびスチレン
−イソプレンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型
、ＡＢＡテーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を
有するものなどが含まれる。

本発明の樹脂組成物においては、ポリアミド樹脂、ポリ
フェニレンエーテル樹脂、エラストマーを含有する組成
物であって、ポリアミド樹脂が連続相をなし、該ポリア
ミド樹脂中に分散したポリフェニレンエーテル樹脂の分
散相の直径が０．　６μ以下であれば、樹脂成分の組成
比は限定されることはない。

好ましい樹脂成分の組成比は、ポリアミド樹脂の配合量
が、４０〜８０ｗｔ％、より好ましくは４５〜６５ｗｔ
％の範囲である。４０ｗｔ％未満では、ポリアミド樹脂
が連続相を形成しにくくなり、耐油性の低下をもたらす
ことがあるので好ましくない、８０ｗｔ％をこえると、
吸湿性が増加するので好ましくない。

ポリフェニレンエーテル樹脂の配合量は、好ましくは１
０〜５０ｗｔ％、より好ましくは１５〜４０ｗｔ％の範
囲である。

１０ｗｔ％未満では、寸法安定性が悪くなるので好まし
くない。

４０ｗｔ％をこえると、成形加工性が低下するので好ま
しくない。

、エラストマーの配合量は、好ましくは１０〜３５ｗｔ
％、より好ましくは１５〜２５ｗｔ％の範囲である。

３５ｗｔ％をこえると、剛性が低下するので好ましくな
い。

本発明に樹脂組成物の分散構造は、四酸化オスミウムお
よび／または四酸化ルテニウムによる染色固定法でＫｌ
製された超薄切片を透過型電子顕微鏡で観察できる。本
発明の分散４ｉＩＩ造はポリアミド樹脂が連続相であり
、芳香族ポリエール樹脂が分散相を形成するものである
。

本発明の樹脂組成物におけるポリフェニレンエーテル樹
脂分散相の直径は、ポリフェニレンエーテル樹脂分散相
の大部分が０．　６μ以下である。

０．６μを越える粒子が数多くなると、耐衝撃性が低下
する。

ポリフェニレンエーテル樹脂分散相の測定は。

写真倍率１００００倍で実施し、楕円形のときはその長
径および長径の中央に垂線をたて、楕円体との交点間の
距離を短径として測定し、式　Ｄ＝（長径＋短径）／２ から求めたＤを分散相の直径とする。

本発明の樹脂組成物の製造法としては、ポリフェニレン
エーテル樹脂に、カルボン酸およびその誘導体基または
エポキシ基を結合させた変性ポリフェニレンエーテル樹
脂と、エラストマーに、カルボン酸およびその誘導体基
またはエポキシ基を結合させた変性エラストマーとを、
ポリアミド樹脂に溶融混練する方法が好ましい。

本発明において、好ましく用いられる変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂は、例えば、ポリフェニレンエーテル樹
脂にラジカル発生剤の存在下、カルボン酸およびその誘
導体基またはエポキシ基を有する１、２−置換オレフィ
ン化合物を反応させることにより得られる。

ポリフェニレンエーテル樹脂と反応させるカルボン酸基
、酸無水物基またはエポキシ基を有する１、２−置換オ
レフィン化合物の具体例としては。

無水マレイン酸５．マレイン酸、無水イタコン酸、フマ
ル酸、無水メチルナジック酸、無水ジクロロマレイン酸
、アクリル酸、 メタクリル酸、グリシジルメタクリレート等が挙げられ
る。

ラジカル発生剤は、公知の有機過酸化物、ジアゾ化合物
類を表し、具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、Ｌ−ブチルパーオキサイド
、クメンハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリルなどが挙げられる。これらラジカル発生剤は二
種以上組み合わせて使用することもできる。

本発明に用いられる変性　ポリフェニレンエーテル樹脂
の製造法は、本発明を実施する上で制限されるものでは
なく、例えば次の方法を用いることができる。

１）特公昭５２−３０９９１号公報、特公昭５２−１９
８６４号公報に開示されるように、ポリフェニレンエー
テル樹脂を含む溶液にラジカル発生剤の共存下でカルボ
ン酸基、酸無水物基またはエポキシ基を有する１、２−
置換オレフィン化合物を加え、５０〜２００℃の温度で
数十分〜数時間攪拌する方法。

２）特公昭５９−１１６０５号公報に開示されるように
、実質的に溶媒を含まない系または少量の溶媒を含む系
で、溶融混線下に各成分を接触させる方法。

本発明において、好ましく用いられる変性エラストマー
は、例えば、エラストマーにラジカル発生剤の存在下、
カルボン酸およびその誘導体基またはエポキシ基を有す
る１、２−置換オレフィン化合物を反応させることによ
り得られる。

エラストマーと反応させるカルボン酸基、酸無水物基ま
たはエポキシ基を有する１、２−ｉ換オレフィン化合物
の具体例としては、無水マレイン酸、マレイン酸、無水
イタコン酸、フマル酸、無水メチルナジック酸、無水ジ
クロロマレイン酸、アクリル酸、 メタクリル酸、グリシジルメタクリレート等が挙げられ
る。

ラジカル発生剤は、公知の有機過酸化物、ジアゾ化合物
類を表し、具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、し−ブチルパーオキサイド
、クメンハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリルなどが挙げられる。これらラジカル発生剤は二
種以上組み合わせて使用することもできる。

本発明に用いられる変性エラストマーのＩＩ造法は、本
発明を実施する上で制限されるものではない。

本発明の樹脂組成物には、その成形性、物性を損なわな
い範囲に於て、他の成分、例えば顔料、染料、熱安定剤
、酸化防止剤、耐候剤、核剤、滑剤、可塑剤、帯電防止
剤、他の重合体等を任意の製造・成形過程において添加
することができる。

本発明の樹脂組成物は、一般の高分子物質の混合にもち
いられる各種混合装置により、溶融状態で混合すること
により調整できる。それらの混合装置として好適なもの
は、例えば−軸または多軸のスクリュー型押出機、ミキ
シングロール、バンバリーミキサ−、ニーダ−、ブラベ
ンダー等の混合装置が挙げられる。

本発明の樹脂組成物は、従来公知の任意の成形加工方法
、例えば射出成形法、押出成形法などによって各種形状
の成形物に容易に加工できる。

［作　用］ 本発明は、分散相の芳香族ポリエーテルの粒径が０．６
μ以下であると、耐衝撃性、特に低温耐衝撃性、及び剛
性に優れたポリアミド樹脂組成物からなる自動二輪車フ
ェンダ−が得られる。

［実施例］ 以下に、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。例中「部」は「重量
部」を示す。

尚、実施例中の樹脂組成物の物性測定はつぎの方法で行
った。

１）耐衝撃性 １／８″′厚みのノツチ付き試験片を用い、２３℃、絶
乾状態にて、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６により、アイゾツ
ト衝撃強度を測定した。

２）耐衝撃性 １／８”厚みのノツチ付き試験片を用い、−３０℃、絶
乾状態にて、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６により、アイゾツ
ト衝撃強度を測定した。

３）剛性 １　／　８　”厚みの射出成形片を用い、ＡＳＴＭＤ−
７９０−８０により、曲げ弾性率を測定した。

実施例１ （ａ）、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル樹
脂の製造 数平均重合度１４０のポリ（２，６−シメチルフエニレ
ンー１．４−エーテル）１００部に対し、ジーし一ブチ
ルパーオキサイド１部および無水マレイン酸３部を、室
温下でトライブレンドした後。

（池貝鉄工製）口径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０の同方向
回転式のベント付き二軸押出機を用い、シリンダー温度
３００℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍで溶融し、滞留
時間１分で押し出し、水冷した後、ペレット化し、無水
マレイン酸変性ポリ（２，６−シメチルフエニレンー１
，４−エーテル）を得た。得られた無水マレイン酸変性
ポリフェニレンエーテル樹脂のペレットをクロロホルム
に溶解した後、約１０倍量のアセトン中に再沈して精製
した。この精製した変性ポリフェニレンエーテル樹脂を
乾燥した後、５０ｍｇを採取し、クロロホルムに溶解し
て厚さ約５０μのキャストフィルムを作成した。次いで
、このフィルムを乾燥し、赤外分光測定用試料とした。

この試料中の無水マレイン酸との反応に由来する−（ｃ
ｏ）２０−構造の存在を赤外吸取スペクトルの１７８０
ｃｍ−’付近の吸収ピークにより確認した。

（ｂ）、無水マレイン酸変性エラストマーの調製部分水
添スチレン−ブタジェンブロック共重合体（シェル・ケ
ミカル・カンパニーＩＩＩ、ＫｒａｔＯｎ　　Ｇ１６５
２．　　スチレン含量２９％、５ＥＢＳ型、ここでＳは
、スチレン、ＥＢは、エチレンブチレンを表す。）１０
０重量部に対して１．２重量部の無水マレイン酸、０．
　３重量部のパーへキサ２５Ｂ（日本油脂製）を均一に
混合した後、二軸押出機（スクリュー径６５ｍｍ；　　
Ｌ／Ｄ＝３０、ベント付き）に供給し、ベントロから吸
引して未反応の無水マレイン酸を除去しながら、シリン
ダー温度２６０℃でマレイン酸付加反応を行つた。この
変性エラストマーを加熱減圧乾燥後１分析したところ無
水マレイン酸の付加量は、０．６重量％であった。尚、
無水マレイン酸の付加流は。

ナトリウムメチラートによる適定により求めた。

（ｃ）１組成物の調製 ナイロン６．６（Ｍ化成工業（株）製、レオナ１３００
Ｓ）、　（ａ）で得た無水マレイン酸変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂ａｏ　　ｓ、　　（ｂ）で得た無水マレ
イン酸変性エラストマー２０部をトライブレンドした後
、シリンダー温度２８０℃に設定した同方向回転二軸押
出機（池貝鉄工（株）ＩＫ、口径４５　ｍ　ｍφ、Ｌ／
Ｄ＝３３）を用いて溶融混練し、冷却した後ペレット化
して、ペレット状の樹脂組成物を得た。

この樹脂組成物を、８０℃で８時間乾燥した後。

シリンダー温度２９０℃で射出成形し、物性測定用試験
片を作成した。

評価を表１に示した。

表１から明らかなようにアイゾツト強度は、−３０℃に
於いても極めて優れ、かつ曲げ弾性率も優れている。分
散相のポリフェニレンエーテル樹脂粒径は、大部分０．
６μ以下であった。

実施例２ エラストマーを変性エチレン−プロピレン共重合体（Ｅ
ｘｘｏｎ　　Ｅｘｘｅｌｏｒ　　ＶＡ１８０３）にし、
無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル樹脂とナイ
ロン６（宇部興産、ＬＯ１３Ｂ）とを実施例１と同様に
実施した。

表１から明らかなようにアイゾツト強度は、＝３０°Ｃ
に於いても極めて優れ、かつ耐熱性、曲げ弾性率も優れ
ている０分散相のポリフェニレンエーテル樹脂粒径は、
大部分０．６μ以下であった。

比較例１ ナイロン６．６（旭化成工業（株）製、レオナ１３００
Ｓ）、ポリフェニレンエーテル樹脂３０部、無水マレイ
ン酸変性部分水添スチレン−ブタジェンブロック共重合
体２０部をトライブレンドし、実施例１と同様に実施し
た。

表１から明らかなように実施例１と比べてすべて劣って
いる。分散相のポリフェニレンエーテル樹脂粒径は、約
４．３μであった。

比較例２ ナイロン６（宇部興産、１０１３Ｂ）と、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂３０部、変性エチレン−プロピレン共重
合体（Ｅｘｘｓｏｎ　　Ｅｘｘｅｌｏｒ　　ＶＡ１８０
３）２０部とをトライブレンドし、実施例１と同様に実
施した。

表１から明らかなように実施例２と比べてすべて劣って
いる。分散相のポリフェニレンエーテル樹脂粒径は、約
４．５μであった。

発明の効果 以上から明らかなように１本発明によって、従来の材料
品に比べて、低温耐衝撃性が優れ、かつ剛性にも優れた
ポリアミド樹脂組成物からなる自動二輪車フェンダ−を
提供することができる。

二ノξ二二に−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリアミド樹脂、 （ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂 （ｃ）エラストマーを含有する組成物であつて、ポリア
   ミド樹脂が連続相をなし、該ポリアミド樹脂中に分散し
   たポリエーテル樹脂の分散相の直径が０．６μ以下であ
   る ことを特徴とするポリアミド樹脂組成物からなる自動二
   輪車フェンダー。
2. （２）（ａ）ポリアミド樹脂４０〜８０ｗｔ％、 （ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂１０〜５０ｗｔ％お
   よび （ｃ）エラストマー１０〜３５ｗｔ％から成ること を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリアミド樹
   脂組成物からなるポリアミド樹脂組成物からなる自動二
   輪車フェンダー。