JPH0345652A - 充填剤含有熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、主成分として Ａ）熱可塑性ポリアミド　　　　　　　１０〜８４．８
重量％Ｂ）変性されたポリフェニレンエーテル１０〜８
４．８ｔｔ％Ｃ）平均繊維長され。１５０〜４００μｍ
を有するガラス繊維又は炭素繊維 又はこれらの混合物　　　　　　　５〜５０重量％Ｄ）
　顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２〜４
重量優並びに更に Ｅ）耐衝撃性に変性するゴム　　　　　０〜４重量φＦ
）　Ｄ）とは異なる粒形の充填剤　　　　０〜２０重量
％及び Ｇ）防炎剤　　　　　　　　　　　ａ〜２０組Ｕを含有
する充填剤含有熱可塑性成形材料に関する。

更に本発明は、成形体の製造のためのこの成形材料の使
用並びにこの成形材料を主成分として使用して得られる
成形体に関する。

〔従来の技術〕

変性されたポリフェニレンエーテル及びポリアミドから
なシ、場合によう充填剤を含有しうる混合物は、国際公
開（ＷＯ）第８５１０５３７２号、欧州公開特許（ＥＰ
−Ａ）第２６０１２５号、国際公開（ＷＯ）第８７１０
５３０４号、欧州公開特許（ＢＰ−Ａ）第４６０４０号
及び国際公開（ＷＯ）第８６１０２０８６号明細書から
公知である。

ボリアユニしンエーテル及びポリアミドの混合物中の繊
維状又は粒状の充填剤は、屡々戒形体の機械特性に不利
な作用を及ぼす。これは、殊にこの混合物の黄色の天然
色は必ずｋも望ましくないので各々の使用目的のために
着色せねばならない繊維強化生成物にあては筐る。

着色繊維強化成形体は色印象が大低均−でないので、屡
々不十分な表面のみ上前する。

技術水準から公知の混合物は、著るしい童（大低１０重
量％よシ多い）の耐衝Ｓ性に変性するポリマーの添加に
よシ、不十分な剛性（弾性率）含有する。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明の課題は、機械特性の良好な全スペクトル
及び殊に衝撃強さの特性の良好な再現性含有する熱可塑
性成形材料を提供することである。更に又、その剛性及
び流動性は、可能な限シ損なわれず、かつ表面の色印象
は、均一であるべきである。

〔課題上解決するための手段〕

この課題は、本発明によシ、冒頭で定義した成形材料に
よシ解決される。

この櫨の有利な成形材料及びその使用は請求項第２項に
記載されている。

成分人）として材料中に含有されるポリアミドは、自体
公知であシ、かつ一般にナイロンと称される、分子量（
重重平均値）少くとも５０００の部分結晶状及び無定形
樹脂を包含する。このようなポリアミドは、例えば米国
特許第２０７１２５０号、同＃Ｉ２０７１２５１号、同
第２１３０５２３号、同第２１５０９４８号、同第２２
４１３２２号、同第２３１２９６６号、同第２５１２６
０６号及び同第３５９３２１０号明細書中に記載されて
いる。

ポリアミドは、例えば炭素原子４〜１２個を有する飽和
又は芳香族ジカルボン酸と１４個まで炭素原子を府する
飽和又は芳香族シアミンとの等モル貴の縮合によるか、
又はω−アミノカルボン酸の縮合又はラクタムの重付加
によシ製造することができる。

ポリアミドの例はポリへキサメチレンアゾビン酸アミド
（ナイロン６６）、ポリへキサメチレンアゼライン酸ア
ミド（ナイロン６９）、ポリヘキサメ＋レンセパシン酸
アミド（ナイロン＋５１０）、ポリへキサメチレンドデ
カンニ酸アミド（ナイロン６１２）、ラクタムの開環に
よシ得られるポリアミド、例えばポリカｆｏラクタム、
ポリラウリン酸ラクタム、更にポリ−１１−アミノウン
デカン酸及びジ（ｐ−アミノシクロヘキシル）−メタン
−及びドデカンニ酸からのポリアミドでらる。

本発明によシ、前記ポリマー又はそれらの成分２個以上
の共重縮合によシ製造されたポリアミド、例えばアジピ
ン酸、インフタル酸又はテレフタル酸及びヘキサメチレ
ンジアミンからのコポリマー又はカプロラクタム、テレ
フタル酸及びヘキサメチレンジアミンからのコポリマー
を使用することも可能である。２００°Ｃ以上の融点を
有する線状ポリアミドが有利である。

有利なポリアミドは、ポリへキサメチレンアゾビン酸ア
ミド、ポリへキサメチレンセパシン酸アミド及びポリ力
ｆロラクタム並びにポリアミド６／６Ｔ及びポリアミド
６６／６Ｔである。

ポリアミドは一般に９６％硫酸中の１重重％尋液で２３
°Ｃで測定された相対粘度２．０〜５を有し　このこと
は、分子量的１ｓｏｏｏ〜４５０００に相当する。相対
粘度２．４〜３．５、特に２．５〜５．４を有するポリ
アミドを使用するのが有利でろる。

更に、例えば高温での１，４−ジアミノブタンとアゾピ
ン酸との縮合によって見られるポリアミド（ポリアミド
−４，６）も挙げられる。

この構造のポリアミドの製法は、例えば欧州公開特許（
ＨＰ−Ａ）第３８０９４号、同第５８５８２号及び同第
３９５２４号明細書中に記載されている。

本発明による成形材料でのポリアミドＡ）の配分は、１
０〜８４．８、有利に２０〜７０及び特に２５〜６０重
＊＊である。

成分Ｂ）として、本発明による成形材料は、変性された
ポリフェニレンエーテル１０〜８４．８、有利に２０〜
７０及び特に２５〜６０重量％を含有する。ｔ）ｘ）で
変性されたポリフェニレンエーテル５５〜９５重を％を
含有する混合物も有利である。

ポリ７二二レンエーテルｈ、一般ニ１ｏｏｏ。

〜８００００、有利に２００［］０〜６００００の範囲
の分子ｆ（ＪＣ量平均値）ｆ：有する。

これはＤＩＮ　５３７２６によシ２５℃で、クロロホル
ム中１ｊｉｔ％溶液中で到定された換算比粘度ηｒｅｄ
　Ｏ−２〜０，９　ｄＪ／　９　、有利に０．３５〜０
．８及び特に０．４５〜０．６に相当する。

［［れていないポリフェニレンエーテルｂ１）は、自体
公知であシ、かつ有利に〇−位で二置換されたフェノー
ルの酸化性カップリングによシ製造される。

置換基の例としては、Ｊ％Ｑ’ｆン原子、例えば塩素又
は臭素及び有利にα−位に第三水素原子を臂さない炭素
原子１〜４個を有するアルキル基、例えばメチル−エチ
ル−グロビルー又はジチル基を挙げることができる。ア
ルキル基は、再びハｃＩデン原子、例えば塩素又は臭素
によって又は水酸基によって置換されていてよい。

可能な置換基の他の例は、アルコキシ基、有利に４個ま
での炭素原子を有するもの、又は場合によシバ０デン原
子及び／又はアルキル基にょ夕置換されたフェニル基で
ある。同様に種々のフェノールのコポリマー　例えば２
．６−ジメチルフェノール及び２，３．６−ドリメチル
フエノールのコポリマーが好適である。明らかに、種々
のポリフェニレンエーテル混合物を使用することもでき
る。

ビニル芳香族ポリマーと相容性である、即ち全部又は充
分にこのポリマー中に町醇性であるようなポリフェニレ
ンエーテルを使用するのが有利である（　Ａ、Ｎｏ５ｈ
ａｙ、Ｂｌｏｃｋ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ　、　Ｆ３〜
１０頁、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　、　ｊ　９７
７及びＯ０○１ａｂｉｓｉ　、　Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ　、　１９７９．
１１７〜１８９頁参照〕。

ポリフェニレンエーテルの例は、ポリ（２゜６−ゾラウ
リルー１．４−７二二レン）エーテル、ポリ（２，６−
ジフェニル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２
，６−−／メトキシ−１，４−フェニレン）−エーテル
、ポリ（２゜６−フェトキシ−１，４−ポリフエニレン
）エーテル、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ＝１．
４−）ユニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−メ
チアリルオキシ−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジクロル−１゜４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−フェニレン−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジベンゾルー１　、４−
フェニレン）エーテル、ホｌＪ　（２−！　）キ７−１
１４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２゜５−ジブロム−
１，４−）ユニレン）エーテルである。置換基が炭素原
子１〜４個を有するアルキル基であるポリフェニレンエ
ーテル、例えばポ’）Ｃ２，６−ジメテルー１，４−７
エニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１゜４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチ
ル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−ｆロビルー１．４−）ユニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジプロピル−１，４−フエニレン）エーテル
及びボリ（２−エチル−６−ブロビルー１．４−７エ二
レン）エーテルを使用するのが有利である。

更に、ポリフェニレンエーテル及びビニル芳香族ポリマ
ー　例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン及びクロルスチレンからのグラフトコポリマーが好
適である。

本発明による成形材料は、相識介物を６０重ｆ％！で含
有することができる。この媒介物は、それが存在する場
合には、ポリアミドとポリフエニレンエーテルとの間の
相容性を高め、かつ殊に本発明による成形材料中に変性
されていないポリフェニレンエーテルｂｘ）を使用する
際には、０．０５〜６０重量優の量で、使用するのが有
利である。相識介物とは、非相容性ポリマー２種の混合
を容易にし、かつそのような系での相間のけ着を改良す
る物質のことである〔例えばＯ，０１ａｂｉｓｉ　、　
Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉ
Ｌｙ。

Ａｃａｄ、　Ｐｒｅｓｓ　、　　１９７９　、第１章参
照〕。実際には、このことは、多相ポリマー系中で瑞相
傾向が減少することを示す。このようなＡ）及びＢ）用
の相識介物は、自体公知である。

これは例えば、Ａ−Ｃ及び存在する場合はＤ、Ｂ及びＦ
Ｓゾエンボリマ−ｂｌｌ）、エポキシド化合物ｂ１２）
又は分子中に少くとも１個のＣ−Ｃ−二重結合又はＣ−
Ｃ−三重結合及び少くとも１橿のカルボン酸−１無水酸
−１酸アミド−１酸イミド−カルボン酸エステル−アミ
ノ−ヒドロキシル−エポキシ−オキサゾリン−ウレタン
−１尿素−ラクタム−又はハロゲンベンジル基を有する
化合物ｂ１３）の合計に対して０．０５〜１５重量優の
量で使用することができる。このような物質は、例えば
欧州公開特許（ＢＰ−Ａ）第２４１２０号明細書中に記
載されている。ｂｌｌ）は、分子量の数平均１５０〜１
００００を有する液状ポリブタジェン、ポリインプレン
、ポリ−１，３−ペンタジェン又はこれらのスチレン、
α−メチルスチレン及びＰ−ヒドロキシスチレンとのコ
ポリマーである。

エポキシド含有化合物ｂ１２）としては、エピクロルヒ
ドリン及びポリヒドロキシフェノール例えばビスフェノ
ールＡ１　ヒドロキノン又はレゾルシンからなるエポキ
シド樹脂、並びにグリシドエーテル−変性フェノール−
又はフレｒ　−ルツボラック樹脂、フェノキシ樹脂がこ
れに該当する。更にエピクロルヒドリン及びポリヒドロ
キシアルコール、例、ｔばエチレン−ｆロビレンー又は
ブチレングリコールからのエポキシド樹脂、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリフ
、トリメチロールエタン及びペンタエリトリット並びに
フェノール又ｄ　７１１　肪族アルコールのグリシジル
エーテル、アミンのグリシゾル誘導体、例えばアニリン
のジグリシジル誘導体を使用することができる。

更にエポキシ化された天然不飽和油及び前記低分子ジエ
ンポリマーｂ１１）のエポキシ化生成物を使用すること
ができる。化合物ｂ１３）とは、例えば無水マレイン酸
、マレイン酸ヒドラジド、ジクロル無水マレイン酸、マ
レインイミド、マレイン酸、フマル酸、これらのアミド
、シアミド、モノエステル、ジエステル、０１〜Ｃ２０
−アルカン−又はアリーレンシアミンのビスアミ〜ド又
はビスマレインイミド、天然脂肪及び油、例えば大豆油
、不飽和酸、例えば（メタ）アクリル酸、これらのエス
テル、アミド又は無水物、不飽和アルコール、例えばア
リル−又はクロチルアルコール、メチルビニルカルビノ
ール又はプロパルぞルアルコール、不飽和アミン、例え
ばアリル−又はクロチルアミン又はジエンポリマｂ１ｘ
、）及び無水マレイン酸からのけ加生成物である。

更に、相識介物としては、前記のｂｘｓ）として挙げた
官能化合物１橿を本発明による成形材料に対して２〜３
０、特に２〜１５重量多の量で含有するビニル芳香族ポ
リマーがこれに該当する。これらのポリマーは、ビニル
芳香族モノ”’　−例、ｔ　ハスプレン、α−メチルス
チレン又はｐ−メチルスチレンと前記のｂｘｓ）として
挙げた共重合可能官能化されたモノマーとの共重合によ
るか、又はビニル芳香族ポリマー　例えハポリスチレン
上へこれらの七ツマ−をグラフトさせることによう得ら
れる。このような相容性媒介剤は、例えば欧州公開特許
（ＥＰ−Ａ）第４６０４０号、同第１４７８７４号、同
第２５５１８４号、西独特許公開（ＤＢ−Ａ）　Ｍ３５
３５２７３号又は同第３６１９２２４号明ａ′４ｉから
公知である。スチレン−マレイン酸コポリマー又は無水
マレイン酸で変性され、場合によシ部分水素化されたス
チレン−ブタジェン−ブロックコポリマーも好適である
。

更にＡ−Ｄ及び存在する場合はに、Ｆ及びＧＯ合計に対
して０．０５〜１５重量％の欧州公開特許（ＢＰ−Ａ）
第１６４７６７号による酸化ポリオレフィンが使用され
る。

同様に、分子中に少くとも１個の５Ｌ−０−Ｃ−基及び
−個のＣ−Ｃ−二重結合、Ｃ−Ｃ−三重結合又は直接に
８１と結合していないアミノ基又はメルカプト基を有す
る珪素化合物、例えばγ−アミ７７′ロピルートリエト
キシーシラン又はビニル−トリス−（２−メトキシ−エ
トキシ）シラ７０．０５〜１０重量ｓが好適である。こ
のような化合物は欧州公開特許（ＪＰ−Ａ）第１８２１
６３号から公知である。

官能化されたか又は変性されたポリフェニレンエーテル
Ｂ）は、例えば国際公開（ＷＯ−Ａ）第８６７０２０８
６号、同第８７１００５４０号、欧州袋＠特許（ＢＰ−
Ａ）第２２２２４６号、同第２２３１１６号及び同第２
５４０４８号明ａＩｉから自体公知である。

通例、ポリフェニレンエーテルｂｘ）は、少くとも一種
のカルボニル−カルボンｓ−、ｍ水酸−１酸アミド−酸
イミド−カルボン酸エステル−カルボキシレート−アミ
ノ−、ヒドロキシル−エポキシ−、オキサゾリン−ウレ
タン−１尿素−ラクタム−又はハ０デンベンゾル基の導
入によって変性され、その結果混合物の第２のポリマー
　ポリアミドとの十分な相容性が確保される。従って相
識介物は、ボＩＪ　フェニレンエーテルｂｘ）のこの変
性によシ、必要でなくなる。

この変性は一般に溶液中で（国際公開（ＷＯ−Ａ、）第
８６７２０８６号）、水性分散液中で、気相法で（欧州
公開特許（ＥＰ−Ａ）第２５２００号）又は融液中での
ポリフェニレンエーテル−工）と少くとも前記の基１１
ｉ！を有する変性剤との反応によって、場合によっては
好適なビニル芳香族ポリマー又は耐債寧性改良剤の存在
下で実施され、その際選択的にラジカル開始剤’ｔ−添
加することができる。

好適な変性剤（ｂ３）は、例えばマレイン酸、メチルマ
レイノ酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、これら
の無水物及びイミド、７マル酸、これらの酸の七ノー及
びジエステル、例えＶ！　Ｃ１−及Ｕ　Ｃ２〜ＣＢ−ア
ルカノール（七ツマ−ｂ３１）、これらの酸の七ノー又
はジアミド、例、（ハＮ　−フェニルマレインイミド（
モノマーｂ３２　）　％マレインヒドラジド、プンとド
ロトリメリド酸の酸塩化物、ベンゾ−ルー１，２−アン
ヒドロジカルボン！−４−カルボン酸−無水酢酸、クロ
ルエタノイルサクシンアルデヒド、クロルホルミルサク
シンアルデヒド、クエン酸及びとドロキシコハク酸で６
る。モノマーｂ３３としては、例えばＮ−ビニルピロリ
ドン及び（メタ）アクリロイルカグロラクタムが挙げら
れる。

本発明による成形材料中の成分Ｂ）としては、適当なミ
キサー及び混線機、例えば二軸スクリュー押出機中で、
２４０〜５７５℃で０．５〜１５分にわたる： ｂｚ）ビニル芳香族ポリマー　　　　　０〜９０重量％
ｂｓ）次のもの； ｂ３１）α、β−不飽和ジカルボニル化合物ｂ３２）重
合可能な二重結合を有するアミド基含有モノマー ｂ３３）重合可能な二重結合を有するラクタム基含有上
ツマ− から構成される＃からの化合物少くとも１　ａｉ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０５〜１０
重ｆｔ％ｂ４）別のグラフト活性モノマー　　０〜８０
劃０（式中重量優はｂｌ）〜ｂｓ）の合計に対してであ
る）の反応によシｌ得られる変性ポリフェニレンエーテ
ルを使用するのが有利でるる。

ビニル芳香族ポリマーｂ＋）は、有利に使用ポリフェニ
レンエーテルと相容性でるる。

これらの自体公知のポリマーの分子量は、−般に１５０
０〜２００００００．有利に７００００〜１０００００
０の範囲にある。

有利なポリフェニレンエーテルと相容性であるビニル芳
香族ポリマーの例は、既に記載のオラビシ（Ｏｌａｂｉ
ｓｉ）の専攻論文２２４〜２５０頁及び２４５頁から引
用できる。ここではスチレン、クロルスチレン、α−メ
チルスチレン及ヒｐ−メチルスチレンからのビニル芳香
族ポリマーのみが代表で挙げられ；少ない配分で（有利
に２０１ｉｔ優ＩＣ多くすく、特に８３１ｊｌ！ｌ！６
多くない）コモノマー例えば（メタ）アクリルニトリル
又は（メタ）アクリル酸エステルも構成に関与しうる。

殊に有利なビニル芳香族ポリマーはポリスチレン及び耐
衝撃性に変性されたポリスチレンである。これらのポリ
マーの混合ｔｍ−を使用することもできるのは自明であ
る。製造は、有利に欧州公開特許（ＢＰ−Ａ）第３０２
４８５号明細◆中に記載の方法によう行なう。

場合によう変性ポリフェニレンエーテルＢの製造の際に
、製造条件下で成分ｂｘ）及び場合によりｂｚ）と反応
するかもしくは、その上にグラフトする別のコモノマー
ｂａ）を使用することもできる。例としてここではほん
の僅かを示すと、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレ
ート、メタクリレート及びビニル芳香族モノマー　例え
ばスチレン、α−メチルスチレン及ヒビニルトルエンが
挙げられる。

成分ｂ４）の配分は、成分ｂｘ）〜ｂδ）の合計に対し
て、０〜８０、有利に０〜４５及び殊に２０重量Ｓよシ
多くない。成分ｂ４）を含有しない成形材料が特に有利
である。

ラジカル開始剤ｂｓ）としては次のものが挙げられる；
ジー（２，４−ジクロル、ベンゾイル）ペルオキシド、
し−ブチルペルオキシド、シー（３，５，５−トリメチ
ルヘキサノール）ペルオキシド、ジラウロイルペルオキ
シド、ジデカノイルペルオキシド、ジプロピオニルペル
オキシド、ゾペンデイルペルオキシド、し−ブチルペル
オキシ−２−ニチルヘキソエート、レーデチルペルオキ
シジエチルアセテート、シープチルペルオキシイソブチ
レート、ｉ、ｉ−ジーし−ブチルペルオキシ−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、し−プチルペルオキシ
イソグロビルカルポネート、し−ブチルペルオキシ−３
，３，５−トリメチルヘキンエー１−１ｔ−デチルペル
アセテート、ｔ〜ブチルペルベンゾエート、４．４−ジ
ーし−ゾチルペルオキシバレリアン酸−デチルエステル
、２，２−シー乙−プチルペルオキシブタン、ジクミル
ペルオキシド、し−ブチルクミルペルオキシド、１＃ろ
−ゾ（ｂ−プチルペルオキシイングロビル）ベンゼン及
びジーｂ−ブチルペルオキシド。同様に有機ヒドロペル
オキシド、例えばジ−イソゾロビルベンゼンモノヒドロ
ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、む−ブチル
ヒドロペルオキシド、ｐ−メチルヒドロペルオキシド及
び？ナンヒド口ベルオキ７ド並びに−膜構造：〔式中Ｒ
１〜Ｒ６は互いに関係なく、Ｃ−原子１〜８個を府する
アルキル基、Ｃ−原原子１〜做ル、ナフチル又はへテロ
原子としてπ−電子系及び窒素、＃１．素又は硫黄を有
する５−又は６−員のへテロ環を表わす〕の高分枝状の
アルカンが挙げられる。置換基Ｒ１〜Ｒ６は、自体置換
基としての官能基、例えばカルボキシル−　カルボ干シ
ル誘導体−　ヒドロキシル−　アミノ−チオール−又は
エポキシド基を含有しうる。例ｉｊ：、２．３−ジメチ
ル−２．６−ジフェニルブタン、３，４−ジメチル−６
、４−ゾフェニルヘキサン及び２，２，３．３−テトラ
フェニルブタンである。

本発明による成形材料は、成分Ｃ）としてガラス繊維又
は炭素繊維又はこれらの混合物５〜４０、有利に９．５
〜４０及び特に１０〜５５重１Ｉｔ−を含有する。

本発明による成分Ｃ）にかいては、平均ｌＲＭ長さｌｓ
ｏが１５０〜４００　μｍ、有利に１７０〜３Ｄ［］μ
ｍ及び特に１８０〜２８０μｍでめれば、成形体が所望
のように機械特性の非常に良好な全プロフィルを有する
ので、顆粒又は成形体中の平均繊維長さｔｓｏが重要で
ある。

平均繊維長さｔｓｏとは、一般に！＃！維の５０％がｊ
３０−値より短かい長さを有しかつ繊維の５０％がｔｓ
ｏ−値よシ長い長さを有する場合の値を称する。

ガラス繊維は、アルカリ金属含有でも、アルカリ金属不
含でもあシ得る。ガラス繊維の使用の際には、これらに
、熱可塑性プラスチックとの相容性を改良するために糊
、例えばポリウレタン又はエポキシド及びｔ’ｔ、ｆ助
剤例えばアミノトリアルコキシシランを添着することが
できる。

一般に使用繊維は６〜２０μｍの範囲の直径を有する。

これらのガラス繊維の導入は、短いガラス繊工 維の形でも、連続系（ｅｌ−ピング）の形ででも行うこ
とができる。

成分Ｄ）として本発明による成形材料は、顔料０．２〜
４、有利に０．５〜３．５及び特に０．５〜５重ｉｋ％
を含有する。

熱可塑性グラスチックの着色用顔料は一般に公知であシ
、例えばＲ８ｒヒター・ラント・Ｈ。

ミュラー　タックエンゾッホ・デア・タンストストファ
デイテイデ、カール・バンプー・フエアラーク（Ｒ−Ｇ
ａｃｂｔｅｒ　ｕｎｄＨ，Ｍｕｌｌｅｒ　、　Ｔａ５ｃ
ｈｅｎ−ｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｋｕｎｓｂｓｌ：、ｏｆｆ
ａｄｄｉＬｉｖｅ　、　Ｃａｒｌ　ＨａｎｓｅｒＶｅｒ
ｌａｇ　）　１９８５　、　４９４〜５１０頁を参照せ
よ。第一に有利な顔料の群として白色顔料、例えば酸化
亜鉛、硫化亜鉛、鉛白（２ｐｂｃｏ３・Ｐｂ（ＯＨ）２
）、リトポン、アンチモン白及び二酸化チタンが挙げら
れる。二酸化チタンの両方の慣用の結晶変性体（ルチル
型及びアナタス型）のうち特にルチル形を本発明による
成形材料の白色層色のために使用する。

本発明によシ使用することができる黒色ｊＩｉ料は、酸
化鉄黒（Ｆｅ３０．）、スピネル黒（Ｃｕ、（Ｃｒ、Ｆ
ｅ）２０４）。

マンガン黒（二酸化マンガン、二酸化珪素及び酸化鉄の
混合物）、コバルト黒及びアンチモン黒並びに犬低、フ
ァーネスブラック又はガスカーボンブラックの形で使用
される殊に有利なカーボンブラックである〔これに関し
て、Ｇ。

Ｂｅｎｚ１ｎｇ＋　Ｐｉｇｍｅｎｈｓ　ｆｕｒ　Ａｎｓ
ｔ、ｒｉｃｈｍｉｔｌｅｌ　。

Ｅｘｐｅｒｂ−ｖｅｒｌａｇ　（１９８８）、７８ｆｆ
頁参照〕。

もちろん特定の色調に調節するために、無機多色顔料例
えば酸化クロムグリーン又は有機多色顔料例えばアゾ顔
料及びフタロシアニンヲ本発明によシ使用することがで
きる。このような顔料は一般に市場で得られる。

更に、一般に熱可塑性グラスチック中での色分散が容易
になるので、前記顔料もしくは色素を混合物で、例えば
カーボンブラックとフタロシアニン鋼の混合物で使用す
るのが有利であジうる。

主成分Ａ）　、Ｂ）　、Ｃ）及びＤ）と共に本発明によ
る成形材料は、耐衝撃性に変性するゴムＯ〜４有利に０
．５〜３．５及び待に０．１〜２重量優を含有してよい
。ポリアミド（成分Ａ）に好適な慣用の耐衝撃性改良剤
Ｅ）及び通例ポリフェニレンエーテルＢ）　ｋ耐ｆｒｓ
性に変成するゴムＥ）金使用することができる。

ポリアミドＡ）用のゴム弾性ポリマーＥ）トシて、その
表面に活性な基を有するものが有利である。

このような基は、例えば二ポキシー　カルボキシル−潜
在のカルボキシル−アミノ−又はアミド基並びに、 一般式； 〔式中置換基は次の意味を有することができる：Ｒ”　
　＊素又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｒ”　　＊素、（
’ｌ〜ＣＢ−アルキル基又はアリール基、特にフェニル
、 Ｈｌｇ　　水素、Ｃ１〜Ｃｌ０−アルキル−Ｃ６−Ｃ１
２３−アリール基又は□Ｂ、１３ ＲＬ３　　場合によシ〇−又はＮ−含有基によｌｉ換さ
れていてよいＣ１〜ｃｅ−又はＣ６〜Ｃ１２−アリール
基、 ０−２−又はＮＨ−Ｚ及び、２はＣ１〜Ｃｏｏ−アルキ
レノ−又は０６〜Ｃ１，−アリーレン基である）〕のモ
ノマー の共用によって導入することができる官能基である。

欧州公開特許（ＥＰ−Ａ）第２０８１８７号明細書中に
記載のグラフトモノマーも、活性基ｔ−真表面導入する
ために好適である。

前記の官能基を導入することのできるモノマーの例は、
メタクリル酸グリシジルエステル、アクリル酸グリシゾ
ルエステル、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシ
ジルエーテル、イタコン酸グリシゾルエステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸及びその金属−特にアル・カリ金属
−及びｙンモニウム塩、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、ビニル安息香酸、ビニルフタル酸、これらの酸と
アルコールＲＯＥ　トのモノエステル（式中Ｒは炭素原
子２９個までを有し、かつ例えばメチル−エチル−ゾロ
ビル−イソプロピル−ｎ−ｆデル−１−）’Ｆ−ルー　
へキクルー　フクロヘキシル−オクチル−２−エチルへ
キクルー、テシルー　２テア’）ルーメトキシエチル−
エトキシエチル−又はとドロキシエチル基を表わす）で
ある。無水マレイン酸並びにアクリル酸又はメタクリル
酸と第三アルコールとのエステル、例えば仁−エチルア
クリレートは遊離カルボキシル基を有さないが、遊ｌ！
！酸に近い挙動をし、従って潜在的酸基を有するモノマ
ーと称される。

別の例として更にアクリルアミド、ツタクリルアミド、
及びアクリル酸又はメタクリル酸のｆｔｆｉエステル、
例えは（Ｎ−１，−デチルアミノ〕−エチルメタクリレ
ート、（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート
、（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−メチルアクリレート及
び（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレートが挙げられる
。

前記モノマーから誘導される群の配分は、ゴムの全重量
に対して、一般に０．５〜４０、有利に０．５〜２５ｔ
ｔ％である。

これらの七ツマ−は既にゴムの製造の際に他のモノマー
と共重合させるか、又はすでに完成して存在している非
変性ゴム上にグラフトすることができる（場合により、
開始剤、例えばラジカル開始剤を共用して）。

ゴムは、一般に主成分として次のモノマー少くとも２種
から有利に構成されるポリマーである：エチレン、プロ
ピレン、ブタジェン、イソブチン、インプレン、クロロ
プレン、酢酸ビニル、スチレン、ｆクリルニトリル、（
メタ）アクリル酸及びアルコール成分中にＣ−原子１〜
１８個を有するアクリル−及びメタクリル酸エステル。

第１に有利な群としては、有利にエチレン基対グロピレ
ン基の比が４０：６０〜９０：１・Ｏの範囲にある所謂
エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）もＬ（ｄエチレンープ
ロピレン−ジエン−（ＦＪ’ＤＭ）−ゴムが挙げられる
。

このような非架橋ＥＰＭもしくはＥＰＤＭ−ゴム（／７
Ｊル含有率一般に１重１ｋｔｓ以下）のムーニー粘度（
ＭＬ　１　＋４／１００°Ｃ）は、有利に２５〜１０口
、特に６５〜９０の範囲にある（　ＤＩＮ５３５２３に
よジ、大きな回転子で１００°Ｃで４分間の走時後に測
定） ＥＰＭ−ゴムは一般に実質的に二重結合金有さず、他方
ＥＰＤＭ−ゴムはＣ−原子１００個あたｂ二重結合１〜
２０個を有しうる。

ＥＰＤＭ−ゴム用ゾエンーモノマーとしては、例えば共
役ジエン、例えばインプレン及びプタジエン、Ｃ−原子
５〜２５個を有する非共役ジエン、例えばベンター１，
４−ジエン、ヘキサ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，５
−ジエン、２．５−ｆメ？ルヘキサ−１６５−ジエン及
びオクタ−１，４−ジエン、環状ジエン、例えばシクロ
ペンタジェン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエ
ン及びジシクロペンタジェン並びにアルケニルノルボル
ネン、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノ
ルボルネン、２−インプロペニル−５−ノルボルネン及
びトリシクロジエン、例えば３−メチルート　リ　−　
シ　り　ｏ　（５，２，１，０，２，６）　　−３、８
−デカジエン又はこれらの混合物が挙げられる。

ヘキサジエン−１，５，５−エチリデン−ノルボルネン
及びジシクロペンタジェンが右利である。ｇＰＤＭ−ゴ
ムのジエン含有率は一般に、ゴムの全重量に対して０．
５〜５０、特に３〜１５重電多である。

ＥＰＭ−もしくはｇＰＤＭ−ゴムは、通例前記の活性基
を有する七ツマ−とグラフトされる。ここでは、アクリ
ル酸、メタクリル酸及びこれらの誘導体並びに無水マレ
イノ酸のみが挙げられる。

ゴムの別の群はエチレンとアクリル−モジくは、メタク
リル酸のエステル、例えばメチル−エチル−プロピル−
ｎ−ｉ−もしくはし−−Ｉｆルー及び２−エチルヘキシ
ルエステルとのコポリマーである。このコ９ムは付加的
に、更に前記の活性群を例えばジカルボン酸、これらの
酸の誘導体、ビニルエステル及びビニルエーテルの形で
含有してよい。

コポリマーのエチレン含有率は、一般に５０〜９８重量
φの範囲にあシ、エポキシド基含有モノマー分及びアク
リル酸−及び／又はメタクリル酸エステル分は各々１〜
４９重ｆ肇の範囲にある。

有利なのは、 エチレン　　　　　５０〜９８．９　、特に６０〜９５
劃０グリシゾルアクリレート及び／又は グリシジルメタクリレート、アクリル酸及び／又は無水
マレイン酸　０．１〜２０、特に０．１５〜１５重量％ ｎ−ブチルアクリレート及び／又は ２−エチルへキシルアクリレート　１〜４５、特に１０
〜３５重ｆ％ からのオレフィンポリマーである。

前記エチレンコポリマーの製造は、自体公知の方法によ
シ、有利に高圧及び高温下でのランダム共重合によって
行なうことができる。相応する方法が文献に記載されて
いる。

エチレンコポリマーのメルトインデクスＨ−般に１〜８
０ｇ／１０分の範囲にある（１９０°Ｃ及び２．１６に
９の負荷で測定）。

更にポリアミドの耐衝撃性変成のために好適なニジスト
マーは、例えば西独特許公開（ＤＥ−Ａ）第１６９４１
７３号、同第２３４８３７７号、同第２４４４５８４号
及び同第２７２６２５６号明細書中に記載されているよ
うに、グラフト基幹としてのプタゾエン、ブタジェン／
スチレン−ブタジェン／アクリルニトリル−及びアクリ
ルエステルイムｔ−Ｊし、活性基を含有するグラフトコ
ポリマーでるる。これらの中では、西独″＃杵公開（Ｄ
Ｂ−Ａ）第２０３５．５９０号、同＠２２４８２４２号
及び欧州公開特許（ＥＰ−Ａ）第２２２１６号明細書中
に記載されているような所謂ＡＢＳ−ポリマーが挙げら
れる。

ゴムＥとしては、 グラフト基幹として、ガラス転移温度−２０℃以下のア
クリレートゴム（ベースポリマー）２５〜９８１撞多 及び 枝 グラフト板として、そのホモ−もしくはコポリマーが２
５℃より高いガラス転移温度を有する共重合可能なエチ
レン性不飽和モノマー（グラフト殻）　　　　　　　　
　　　　２〜７５重量％からのグラフトポリマーを使用
することができる。

グラフト基幹はアクリレートもしくはメタノ４Ｕ嵐菫力
ｌて苫勺し偽い。１クリル坂もしくはメタクリル酸の０
１−Ｃｅ−エステル並びにこれらのハｏ／ｒ”ン化誘導
体、及び又、芳香族アクリル酸エステル及びこれらの混
合物も通例使用される。グラフト基幹中のコモノマーと
しては、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、スチ
レン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド並びにビニル−０１〜Ｃ６−アルキルエーテル
が挙げられる。

グラフト基幹は、非架橋又は部分的にか又は完全に架橋
されていてよい。架橋は例えば１１１！よう多い２重結
合を有する架橋性モノマー有利に０．０２〜５重景優、
特に０．０５〜２重量％の共重合によって達成される。

好適な架橋性モノマーは、例えば西独特許公開（ＤＥ−
Ａ）第２７２６２５６号及び欧州公開特許（ＢＰ−Ａ）
第５０２＜５５号明細書中に記載されている。

有利な架橋性モノマーはトリアリルシアヌレート、トリ
アリルインシアヌレート、トリアクリロイルへキサヒド
ロ−５−）リアジン及びトリアリルベンゼンである。

架橋性上ツマ−が重合可能な２重結合′Ｊｔ２個よシ多
く有する場合は、そのｔを、グラフト基幹に対して１重
ｆ％よツ多くならないように制限すると有利である。

非常に好適なグラフト基幹は、６０憲濾多より多いデル
含分を有するエマルジョンポリマーである（　Ｍ、　Ｈ
ｏｆｆｍａｎｎ、　Ｈ，Ｋｒｏｎｅｒ　、　Ｒ，Ｋｕｈ
ｎ　。

ＰｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙＬｉｋ　　、Ｇｅｏｒｇ−Ｔ
ｈｉｅｍｓ−Ｖｅｒｌａｇ　。

Ｓ　ｂｕ　＊　Ｌｇａｒ　Ｌ、１９７７によ少ジメチル
ホルムアミド中２５°Ｏで間ｊ定された〕。

同様にグラフト基幹として好適なのは、例えば欧州公開
特許（ＢＰ−Ａ）第５０２６２号明細書中に記載されて
いるように、ジエン核を有するアクリレートゴムである
。

グラフトモノマーとしては、特にスチレン、α−メチル
スチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル及び
メチルメタクリレート又はこれらの混合物、殊に重量比
１：１〜９：１のスチレンとアクリルニトリルからの混
合物が好適である。

グラフトコポリマーへの活性基の導入は、例えばグラフ
ト殻の製造の際に相応する七ツマー金共用することによ
って行なうことができる。

この場合には、グラフトモノマー混合物好は有利に０．
５〜６０、特に１〜２５重量％である。

相応する七ツマ−を最後のグラフト殻として別に施与す
ることも可能である。

グラフト収率、即ちグラフトされた七ツマー量と使用グ
ラノドモノマー量との商は一般に２０〜９０％の範囲内
にある。

他のゴムとしては、ポリフェニレンエーテルＢ）ｔ−耐
衝撃性に変性するものが挙げられる。

例として、熱可塑性ゴム、例えばポリゾタゾエンー　ポ
リブテン−ボリイソゾレンー　アクリルニトリルブタジ
ェン−エチレンゾロピレン−ポリエステルー又ハエチレ
ンゴム及ヒエチレンと（メタ）アクリル酸のエステルと
のエラストマーのコポリマー　例えばエチレンブチルア
クリレートコポリマーが挙げられる。更にイオノマー　
ポリオクテニレン、ブタジェン又はイングレン又はアル
キル（メタ）アクリレートからのグラフト核及びスチレ
ン又は／及びα−メチルスチレンからのグラフト殻乞有
するグラ７トゴム並びに有利に、先細夕の移行部含有し
ていてもよいＡＥ−、ＡＢＡ−、及びＡＢＡＢ−グロツ
クコポリマーヲ含ムスチレンープタジエンーブロックコ
ボリマー　スターゾロツクコポリマー及びイソプレンブ
ロックコポリマー及び（部分）水素化されたブロックコ
ポリマーと類似のものが挙げられる。これらのゴムは、
ビニル芳香族上ツマ−例えばスチレンでグラフト−ｇれ
た形で使用することもできる（欧州公開特許（ＢＰ−Ａ
）第２３４０６３号及び米国特許（ＵＳ−Ａ）第４６．
８１９１５号）。

ゴムＥは、有利に一６０℃以下、特に−４００Ｃ以下の
ガラス転移温度を有する。当然前記型のゴムの混合物も
使用できる。

本発明による成形材料は、他の成分として、Ｄ）と異な
る粒形の充填剤（成分Ｆ）又はこれらの混合物０〜２０
、有利に２〜１５重量優を含有していてよい。

粒形の充填剤としては、無定形珪酸、石綿、炭酸マグネ
シウム（白亜）、粉末石英、雲母、メルク、長石及び待
に珪酸カルシウム、例えば珪灰石及びカオリン（％に収
焼カオリン）が好適である。

充填剤の有利な組み合わせは、例えばガラス々鷹維（成
分Ｃ）２０重ｉｌｔ％と珪灰石１５重ｉｔ％との組み合
わせ及びがラスｍＭ（成分Ｃ）１５重量％と珪灰石１５
重ｆ％との組み合わせである。

更に本発明による成形材料は、防炎剤Ｇ）を成形材料の
全重量に対して、０〜２０重量％、有利に１〜１５重量
多の蓋で含有していてよい。

公知の防炎剤すべて、例えばボリハｃＩデンジフェニル
、ポリハロゲンゾフェニルエーテル、ポリハロゲン７タ
ル酸及びその誘導体、ポリハロゲンオリゴカルボネート
及びポリハロゲンポリカルボネートがこれに該当し、そ
の際相応する臭素化合物が待に有効である。

この例は、２．６．２’、６’−テトラデロムビスノエ
ノールＡのポリマー　テトラゾロム７タルｅのｉｌ、Ｉ
マー　２．６−ジブロムフェノールのポリマー及び２，
４．６−１リゾロムフエノールのポリマー及びこれらの
誘導体である。

有利な防炎剤Ｇ）は、元素状燐である。一般に元素状燐
を、例えばポリウレタン又は他の７ミノプラストを用い
て不動悪化させるか又はコーティングすることができる
。更に赤燐の濃縮物は、例えばポリアミド、ニジストマ
ー又はポリオレフイノ中で好適である。

１．２，３，４，７，８，９．１０，１３゜１３．１４
．１４−ドデカクロロ−１，４，４ａ、５，６．６ａ、
７，１０．１０ａ、１１１２．１２ａ−ドデカとドロー
１，４ニア。

４１０−ゾメタノジペンｆ（ａ、ｅ）−シクロオクタン
〔デクロラｙ−プラス（ＤｅｃｈｌｏｒａｎＡｌｕｓ　
）、オクシデンタ／ｌ／−ケミカＡ／　Ｃｏｒｐ、　（
Ｏｃｃｉｄｅｎｔ＋ａｌＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、
））であシ、ｆ）ｈ　ツ場合によっては共同作用剤、例
えば三酸化アンチモンが特に有利である。

他の燐化合物、例えば育機燐酸、ホスホネート、ホスフ
ィネート、ホスホナイト、ホスフィナイト、ホスフィ７
オキサイド、ホスフィン、亜燐酸塩又は燐酸塩も同様に
有利である。例としてトリフェニルホスフィンオキシト
が挙ケラれる。こ′ｎ−金、単独で、又はヘキサブロム
ベンゼン又は塩素化ビフェニル又は赤燐及び選択的に酸
化アンチモンと混合して使用することができる。

本発明中に使用できる有利な燐化合物の典型は次の一般
式二 〔式中Ｑは同じか又は異なる炭化水素基、例えばアルキ
ル、シクロアルキル、アリール、アルキル置換アリール
及びアリール置換アルキルを表わし、更にＱを表わす基
の少なくとも１個か゛アリール基である場合は、）・口
ｒン、水素及びこれらの組み合わせである〕の化合物で
ある。

このような好適なホスフェートの例は、例えば次のもの
である：フェニルビスドデシルホスフェート、フェニル
ビスネオペンチルホスフェート、フェニルエチレンヒド
ロデンホスフエート、フェニル−ビス−（３−５，５’
−トリメチルへキシルホスフェート）、エチルジフェニ
ルホスフェート、２−エチルへキシルジ（ｐ−ＩＪ＃）
ホスフェート、ジフェニルヒト０デンホス７エ−１、ビ
ス−（２−エチルヘキシル）フェニルホスフェート、ト
リ（ノニルフェニル）ホスフェート、フェニルメチルヒ
ドロダンホスフェート、ジ（ドデシル）−ｐ−トリルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート及びジフ
ェニルヒドロダンホスフェート。有利ナホスフエートは
、各々のＱがアリールであるものである。最も有利なホ
スフェートは、トリフェニルホスフェートである。更に
、トリフェニルホスフェートとへキサブロムベンゼン及
び三酸化アンチモンとの組み合わせが有利である。

防炎剤としては、燐−窒素−結合を有するような化合物
、例えばホスホンニトリルクロリド、燐酸エステルアミ
ド、燐酸エステルアミンへ燐酸アミド、ホスホン酸アミ
ド、ホスツイン酸アミド、トリス（アジリジニル）−ホ
スフィンオキシト又はテトラキス（ヒドロキシメチル）
ホスホニウムクロリドも好適である。これらの離燃化添
加物は大部分市場で得られる。

他のハｅＩデン含有防炎剤はテトラゾロムベンゼン、ヘ
キサクロルベンゼン及びヘキサブロムベンゼン並びにノ
・ロデン化ポリスチレン及びポリフェニレンエーテルテ
アル。

西独特許公開（Ｄ！！ニーＡ）第１９４６９２４号明細
書中に記載されているノ・ロデン化７タルイミドを使用
することもできる。この中では特にＮ。

Ｎ′−エチレンビステトラゾロム７タルイミドが重要で
あった。

本発明による成形材料は、主成分Ａ）　％　Ｂ）　％　
Ｃ）及びＤ）並びに場合によってはＥ）〜Ｇ）と共に慣
用の添加剤及び加工助剤を含有していてよい。

これらの配分は一般に、成分Ａ）〜Ｇ）の全Ｊｉ菫に対
して２０まで、有利に１０ｍ童鋒１でである。

慣用の添加剤は、例えば安定剤及び酸化防止剤、熱分解
及び紫外線による分解に対向する薬剤、滑剤及びａ型理
、色素、顔料及びｅｉ’Ｊ塑剤である。

本発明による熱可塑性材料に添加することができる酸化
遅延剤及び熱安定剤は、例えば周期率表第■群の金属の
ハロゲン化物、例えばハロゲン化ナトリウム、ハロゲン
化カリウム、ハロゲン化リチウム、場合によジハロゲン
化鋼（１）、例えばクロリド、ゾロミド又はヨーシトと
結合したものである。更に弗化亜鉛及び塩化亜鉛を使用
できる。更に立体障害されたフェノール、ヒドロキノン
、これらの群の置換された代表的物質及びこれら化合物
の混合物は、混合物の重量に対して有利に１重量ｔｓｔ
での濃度で使用可能である。

ＵＶ−安定剤の例は、種々の置換レゾルシン、サリチル
酸塩、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノンでろシ、
一般に２：！［１伜までの量で使用される。

電磁波に対する遣蔽倉高める物質、例えば金Ａ薄片、金
属粉末、金属繊維、金属で被護された光礪剤を共用する
ことができる。

一般に１重量多までの量で熱可塑性材料に添加される滑
剤及び雌型剤は、ステアリン酸、ステアリルアルコール
、ステアリン酸アルキルエト ステル及び−アミド並びにペンタエリちリットと長鎖脂
肪酸とのエステルである。

添加剤には、湿気及び大気酸素の存在下での赤燐の分解
ｔ−阻止する安定剤も入る。例としてカドミウム、亜鉛
、アルミニウム、銀、鉄、銅、アンチモン、亜鉛、マグ
ネシウム、マンガン、バナジウム、硼素、アルミニウム
及びチタンの化合物が挙げられる。特に好適な化合物は
、例えば前記金属の酸化物、更にカルボネート又はオキ
シカルボネート、水酸化物並びに有機又は無機の酸の塩
、例えばアセテート又はホスフェートもしくはヒドロデ
ンホス７エート及びスルフェートである。

本発明による熱可塑性成形材料は、出発成分を慣用の温
合装置、例えばスクリュー押出機、有利に二軸スクリュ
ー押出機、！ラベンダーミル（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ−Ｍ
ｕｈｌｅｎ）又はバンバリーミル（Ｂａｎｂｕｒｒｙ−
Ｍｉｈｌｅｎ）並びニ混線機中テ混合Ｌ、引きつづき押
し出すことによって、自体公知の方法で製造することが
できる。押出後にこの押出物を冷却しかつ粉砕する。

できるかぎゃ均一な成形材料を得るために、激しい混合
が必要である。そのために一般に温度２８０〜３８０°
Ｃでの平均混合時間０．２〜３０分が必要である。成分
の混合順序は、変えることができ従って２種又は場合に
より３ｍの成分金前混合することができるか又はすべて
の成分金−緒に混合することもできる。変性されたポリ
フェニレンエーテル８２　を押出機の最初の区域で製造
し、かつ押出機の後続の１ケ所以上の区域で本発明の成
形材料の残シ０成分と混合することは有利でｌうる。こ
のような方法は、西独特許公開（ＤＢ−Ａ）第３７０２
５８２号明細畜牛に記載されている。

本発明による成形材料は、良好な剛性と組み合わ濾った
良好な耐衝撃性によシ優れている。

射出成形部品の表面は均一に着色されてｓｐｙ、即ちり
やのない部分を有しない。

これらの特性スペクトルの結果、本発明による成形材料
から製造可能な成形体は、特に自動車部品、スポーツ器
械、電子工学−及び電気装置部品に好適である。

〔実施例〕

成分（Ａ１） Ｋ−値７０のポリ力ｆロラクタム； 相対粘度ηｒｅｌ　２・５に相当。

成分（Ａ２） フイツケンチャー（Ｆｉｋｅｎｈａｃｈａｒ）によるに
−値７４ｔｌ−有するポリへキサメチレンアジピン酸ア
ミド；２５℃で９６重量優硫酸の１重量％溶液中で測定
。このに−値は相対粘度ηｒθ１２．７に相当する。

成分（Ｂ１） ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレン）エーテ
ル（ηｒｅｄ＝　０．４８．２５°Ｃでクロロホルム中
の１重量％溶液中で測定）９４ｆｔ％ ポリスチレン（負荷２００°０７５ｋｌｌでのメルトフ
ローインデクスＭＦＩ：２４ｇ７１０分）４．５１ｔ％
フマル酸　　　　　　　　　　　　１．４５重ｆ％及び ３．４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン（開始
剤）　　　　　　　　０．０５重量斧からの変性された
ポリフェニレンエーテルは、温度２９０〜３１０℃で二
軸スクリュー押出機中で成分を温合し、引続いてガス抜
きすることによシ製造した。融液を水浴に導通し、造粒
しかつ乾燥させた。

成分（Ｂ２） ポリ（２，６−シメチルー１，４−）ユニレン）エーテ
ル（ηｒｅｄ　＝　０．４８．２５°Ｃでクロロホルム
中１重量％尋液中で測定）　　　９４重量優ポリスチレ
ン（負荷２００°Ｏ１５に＆でのメルト７０−インデク
スＭＦＩ：２４ｇ／１０分）４．５劃０ 無水マレイン酸　　　　　　　　　１．４５重量嚢及び ろ、４−ジメチル−６，４−ジフェニルヘキサン（開始
剤）　　　　　　　　０．０５重量％からの変性された
ポリフェニレンニーチルは、引き続くガス抜きを伴なう
、二軸スクリュー押出機中で、温度２９０〜３１０℃で
の成分の混合によって製造した。融液を水浴に導通し、
造粒しかつ乾燥させた。

成分（Ｂ１”）（比較用） 平均分子量（重量平均値）　Ｍｗ　５００００の変性さ
れていないポリフェニレンエーテル。

成分（Ｃ１） 平均直径１３μｍの（ポリウレタン糊含有する）ガラス
繊維 成分（Ｃ２） 平均直径１０μｍ　Ｏ（エポキシド＠含有する）ガラス
線維。

成分（Ｃ６） 平均直径７μｍの炭素繊維。

成分（Ｄｌ） 密度４ｇ／ｃｒｎ３及び平均粒径（ｄ５０）　０．４　
μｍの二酸化チタン（ルチル型）。

成分（Ｂ２） 平均粒径（ｄ５０）　１５　ｎｍ及び比表ｍｌ撰４３０
扉２／ｇのカーボンブラック。

成分（Ｅｌ） ステレフ２フ重量優及び水素化されたイソメレフ６３重
量傅からのブロックコポリマー成分（Ｂ２） エチレン　　　　　　　　　　　７０劃Ｏｎ−ブチルア
クリレート　　　　　　　２５重量％及び アクリル酸　　　　　　　　　　　５鎗斧からのランダ
ムコポリマー　ＭＦに２１　、！ｉ’／１０分（１９０
℃；２．１６に！９） 成分（Ｇ） 平均粒径（ｄ５０）　４５μｍの赤燐。

〔成形材料の製造〕

成分Ａ）　、Ｂ）及びＤ）並びに場合によってはＥ）〜
Ｇ）　ｋ二軸スクリュー押出機中でバレル温度２９０°
Ｃで混合した。下流で開口部から成分Ｃ）を添加した。

融液金水浴に導通しかつ造粒した。

乾燥された顆粒金、２９０°Ｃで標準小棒、ダンベル及
び円板に射出成形した。

耐衝撃性ａｎの測定はＤＩＮ　５３４３５　Ｋよシ実施
し、引張υ強さはＤＩＮ　５３４５５によシ測定した。

色印象は、円板で視覚的に比較して判定した。

平均繊維長さｔｓｏを、顆粒中でも射出成形部品中でも
測定した。そのために顆粒又は成形部品１〜１．５ｇを
５００℃で灰化した（ガラス繊維）。炭素礒ｒａの場合
には、ポリマー母材をへキサフルオルイングロパノール
及びクロロホルム（３ニア）の混合物中に酵解させた。

残留繊維ｔ−顕畝虜のスライド上で鉱油中に懸濁させ、
かつ光学顕ａｎ（倍率４０：１）下で写真をとシ計数し
た。各々の写真（１，５，！ｉ’あたシ約６枚の写真）
で、約４００〜５００本の繊維を平均繊維長さｔｓｏの
決定のために考慮した。

測定の結果及び成形材料の組成上表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、充填剤含有熱可塑性成形材料において、これが主成
   分として、 Ａ）熱可塑性ポリアミド１０〜８４．８重量％ Ｂ）変性されたポリフエニレンエーテル１０〜８４．８
   重量％ Ｃ）平均繊維長さ＠ｌ＿５＿０＠１５０〜４００μｍを
   有するガラス繊維又は炭素繊維 又はこれらの混合物５〜５０重量％ Ｄ）顔料０．２〜４重量％ 並びにさらに Ｅ）耐衝撃性に変性するゴム０〜４重量％ Ｆ）Ｄ）とは異なる粒形の 充填剤０〜２０重量％ 及び Ｇ）防炎剤０〜２０重量％ を含有することを特徴とする充填剤含有熱可塑性成形材
   料。 ２、Ａ）２０〜６９．４重量％ Ｂ）２０〜６９．４重量％ Ｃ）１０〜３５重量％ Ｄ）０．５〜３重量％ Ｅ）０．１〜２重量％ を含有する請求項１記載の充填剤含有熱可塑性成形材料
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