JPH0276876A - α―ヒドロキシーアゾリルエチルオキシラン及び該化合物を含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規のアゾール化合物、その製法及び該化合
物を含有する殺菌剤に関する。

従来の技術 １−［２−（２，４−ジクロルフェニル）−２−（２−
プロペニルオキシ）−エヂル］−１Ｈ−イミダゾールを
殺菌剤として使用することは公知である（英国特許第１
３１８５９０号明細書）。

発明の構成 ところで、一般式Ｉ： ［式中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基、シクロアルキル基
、シクロアルケニル基、フェニル基、ビフェニル基、ナ
フチル基又はピリジル基を表し、その際これらの基は場
合によりハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、フェノキ
シ基、それぞれ１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
、アルコキシ基又はハロゲンアルキル基によって置換さ
れており、ＸはＣＨ又はＮを表すコで示又は金属錯体が
、公知のアゾール化合物よりも、特に穀物の病気に対し
て、良好な殺菌作用を打することが判明した。

式Ｉの化合物は、オキシラン基がシス−又はトランス−
位置に存在することができる。トランス−化合物が有利
である。

式Ｉの化合物は、非対象性炭素原子を含有し、従ってエ
ナンチオマー及びジアステレオロマーを生成することが
できる。本発明は、純粋な異性体並びにまたその混合物
を包含する。ジアステレオロマーの混合物は、公知方法
に基づき、例えば適当な溶剤からの分別結晶化又はシリ
アゲルでのクロマトグラフィーにより各成分に分離する
ことができる。ラセミ体は、本発明の化合物では常法で
、例えば光学的活性酸の塩形成、ジアステレオロマー塩
の分離及びエナンチオマーの塩基での遊離により分離す
ることができる。殺菌剤として使用するためには、純粋
な異性体もまたその製造の際に生成する混合物も好適で
ある。有利であるのは混合物である。

基Ｒ１及びＲ２は、例えば以下のものである枝分れ鎖状
又は非枝分れ鎖状の、場合により置換されたＣ　Ｉ−Ｃ
Ｉｔ−アルキル基、特にＣ１〜Ｃ６−アルキル基例えば
メチル、エチル、イソプロピル、Ω−プロピル又はｎ−
ブチル、Ｓ−ブチル、Ｌ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオ
ペンチル；置換基としては、特にハロゲン原子、例えば
塩素又は弗素が該当する。例えば、トリフルオルメチル
又はトリクロルメチルが挙げられる； ０３〜Ｃ８−シクロアルキル基又はシクロアルケニル基
例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、２−シクロへキセニル、３−シクロ
へキセニル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ピリジ
ル、特にフェニル、この場合には芳香族基は置換されて
いないか又は１個以上の、例えば１〜３個の置換基例え
ばハロゲン原子例えば臭素、塩素又は弗素、ニトロ、ア
ミノ、フェノキン、０１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃｌ−０
４−アルコキシ基、Ｃ，−Ｃ，−ハロゲンアルキル基例
えば１〜３個の炭素原子を有するフルオル−又はクロル
アルキル基；例えば以下の基が挙げられる：フェニル、
２−クロルフェニル、２−フルオルフェニル、２−ブロ
ムフェニル、３−クロルフェニル、３−ブロムフェニル
、３−フルオルフェニル、４−フルオルフェニル、４−
クロルフェニル、４−ブロムフェニル、２．４−ジクロ
ルフェニル、２．３−ジクロルフェニル、２．５−ジク
ロルフェニル、２．６−ジクロルフェニル、２−クロル
−６−フルオルフェニル、２−メトキ“ジフェニル、３
−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２．４−
ジメトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−イソ
プロピルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、４−ｔ−
ブチルオキシフェニル、２−クロル−４−フルオルフェ
ニル、２−クロル−６−メチルフェニル、３．４−ジメ
トキシフェニル、３−フェノキシフェニル、４−フェノ
キシフェニル、３−ニトロフェニル、４−ニトロフェニ
ル、３−アミノフェニル、４−アミノフェニル、２−ト
リフルオルメチルフェニル、３−トリフルオルメチルフ
ェニル、４−トリフルオルメチルフェニル、シクロプロ
ピル、シクロブチル、シクロペンデル、シクロヘキシル
、シクロオクチル、２−シクロへキセニル、３−シクロ
へキセニル。

酸付加塩は、例えば塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、硝酸塩
、燐酸塩、蓚酸塩又はドデシルベンゼンスルホン酸塩で
ある。塩の作用効果はカチオンに起因する、従ってアニ
オンは一般に重要ではない。本発明による有効物質は、
トランス−α−ヒドロキシ−アゾリルエチルオキシラン
（＋）と酸との反応により製造される。

有効物質Ｉの金属錯体又はその塩は、銅、亜鉛、錫、マ
ンガン、鉄、コバルト又はニッケルを用いて、トランス
−α−ヒドロキシ−アゾリルエチルオキシランを相応す
る金属塩、例えば硫酸銅、塩化亜鉛、塩化錫と反応させ
ることによる製造することができる。

式Ｉの化合物は、式■： ［式中、Ｒ１及びＲ２は前記のものを表す］で示される
化合物を式■： ［式中、Ｍｅは水素原子又は金属原子を表しかつＸは前
記のものを表す］で示される化合物と、塩基の存在下に
反応させることにより製造することができる。

反応は、Ｍｅが水素原子を表す場合には、場合により溶
剤又は希釈剤の存在下に、場合により反応促進剤を添加
して、１０〜１５０℃、特に２０〜１２０℃の温度で実
施する。有利な溶剤及び希釈剤には、ケトン例えばアセ
トン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン、ニト
リル例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル、アル
コール例えばメタノール、エタノール、イソ−プロパツ
ール、ｎ−ブタノール又はグリコール、エステル例えば
酢酸エチルエステル、酢酸メチルエステル又は酢酸ブチ
ルエステル、エーテル例えばテトラヒドロフラン、ジエ
チルエーテル、ジメトキシエタン、ジオキサン又はジイ
ソプロピルエーテル、アミド例えばジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドン、
更にジメチルスルホキシド、スルホラン又は相応する混
合物が該当する。

場合°により反応の際に酸結合剤として使用することが
できる適当な塩基は、例えばアルカリ金属水酸化物例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリ°ウム、カルボン酸塩
例えばカルボン酸リチウム、カルボン酸ナトリウムもし
くはカルボン酸セシウム、又は炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウムもしくは炭酸水素セシウム、ピリジン又
は４−ジメチルアミノピリジンである。しかしまた、常
用の塩基を使用することもできる反応促進剤としては、
有利には金属ハロゲン化物例えば沃素化ナトリウム又は
沃素化カリウム、第四アンモニウム塩例えば塩化−１臭
素化−１沃素化−９硫酸水素テトラブヂルアンモニウム
、塩化−又は臭素化ベンジルトリエチルアンモニウム、
又はクロンエーテル例えば１２−クロン−４，１５−ク
ロン−５、Ｉ８−クロン−６、ジベンゾ−１８−クロン
−６又はシンクロヘキサノ−１８−クロン−６が該当す
る。

反応はそのために常用の技術に基づき一般に常圧で又は
加圧下に、連続的に又は不連続的に実施する。

Ｍｅが金属原子である場合には、該反応は場合により溶
剤又は希釈剤の存在下にかつ場合により強無機又は４１
機塩基を添加して一１０〜１２０℃の温度で実施する。

有利な溶剤及び希釈剤には、アミド例えばジメチルホル
ムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘ
キサメチル−燐トリアミド、スルホキッド例えばジメチ
ルスルホキシド及び最後にスルホランが属する。

場合により反応の際に酸結合剤としても使用することが
できる適当な塩基は、例えばアルカリ金属水素物例えば
水素化リチウム、水素化ナトリウム及び水素化カリウム
、アルカリ金属アミド例えばナトリウムアミド及びカリ
ウムアミド、更にナトリウム−又はカリウム−Ｌ−ブト
キッド、リヂウムー、ナトリウム−又はカリウム−ｔ−
ブトキッド、リチウム−、ナトリウム−又はカリウム−
トリフェニルメチル及びナフタリンリチウム、−ナトリ
ウム又は−カリウムである。

反応は一般に０〜１００℃、有利には２０〜８０℃の温
度で実施する。溶剤が存在する場合には、その都度の溶
剤の沸点で実施するのが好ましい。

前記方法に基づき本発明による化合物Ｉを製造するには
、出発物質を常法で化学量論的比で使用する。一方又は
他方の成分が過剰（１０％まで）であるのが有利なこと
らある。

通常は、■に対して少なくとら当量の塩基を使用するが
、しかし該塩基は過剰で使用することもできる。

新規の出発物質■は、公知方法で簡単に弐■のオキシラ
ンから、例えばトリメチルスルホニウム−メチルスルフ
ェートと反応させることにより製造することができる（
Ｃｏｒｃｙ、　Ｃｈａｙｋｏｖｓｋｙ、　Ｊ、　Ａｍ、
　Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、　　１９６２．　６４．　３１
８２ｒｆ参照）エポキシド■は、オレフィン■から公知
方法に基づき製造することができる。このためには、オ
レフィン■： Ｒ１耘ｐｔ　　　　　　　　ｙ をペルオキシカルボン酸例えば過安息香酸、３−クロル
過安Ｑ、香酸、４−ニトロ過安息香酸、モノ過フタル酸
、過酢酸、過プロピオン酸、過マレイン酸、モノ過コハ
ク酸、過ベラルフゴン酸又はトリフルオル過酢酸と不活
性溶剤、有利には塩素化炭化水素、例えば塩化メチレン
、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルエタン中で、又
は場合によりまた酢酸、酢酸エステル、アセトン又はジ
メチルホルムアミド中で、場合により緩衝剤例えば酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、カルボン酸ナトリウム、
燐酸水素ジナトリウム、トリトンＢの存在下に酸化させ
る。１０〜１００℃で操作しかつ反応を場合により例え
ば沃素、タングステン酸ナトリウム又は光で触媒作用さ
せる。酸化のためには１．２５〜３０℃のメタノール、
エタノール、アセトン又はアセトニトリル中の過酸化水
素（約３０％）のアルカリ性溶液並びに触媒、例えばタ
ングステン酸ナトリウム、過タングステン酸、モリブデ
ンヘキサカルボニル又はバナジルアセチルアセトネート
を添加したアルカリ金属ヒドロペルオキシド、例えばｔ
−ブチルヒドロペルオキシドも適当である。市ｊ記の酸
化剤は一部分その場で製造することができる。

相応するシス配置の化合物は、トランス−化合物を、例
えば欧州特許第２４０２１６号明細書に記載されている
ような自体公知の方法で異性体化することにより製造す
ることができる。

化合物■は、相応してオレフィン合成のための周知方法
により製造することができる（１１ｏｕｂｅｎ４ｅｙｌ
−Ｍｕｌｌｅｒ、　ＭｅＬｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇ
ａｎｉｓｅｈ−ｅｎ　Ｃｈｍｉｅ、　Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈ
ｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ、　ＳＬｕｔｔｇａｒｔ。

１９７２、　Ｂｄ　Ｖ　、　Ｉ　ｂ）。

実施例 次に、実施例により本発明によるａ動物質の製造を詳細
に説明する。

■、出発物質の製造 参考例Ａ Ｅ−フェニル−２−クロルフェニルスチリルケトン９８
．２９をメタノール３００ｘＱ中に溶かしかつカセイソ
ーダ溶液（５０％）８１Ｑを添加する。該反応溶液を０
℃で撹拌し、一方過酸化水素（約５０％）３０．３ｙを
徐々に滴加する。

その際、３０℃の内部温度を上回らないようにする。引
続き、反応混合物を室温（２０℃）で６時間撹拌し、か
つ該溶液に水５０峠を加えかっ相応する沈澱物を吸引濾
過することにより後処理する。融点１３２℃の２−ベン
ゾイル−３−（２−クロルフェニル）−オキシラン９４
゜６９（９０％）が得られる。

参考例Ｂ 塩化メチレン２５０＋＋＋ｅ中の２−ベンゾイル−３−
（２−クロルフェニル）−オキシラン３９９の溶液に、
トリメチルスルホニウムメチルスルフェート２８ｇ及び
カセイソーダ溶液（５０％）７０峠を注入する。該反応
混合物を室温で１５時間保持した後に、該溶液に水２０
０ｚＱを加えかつ有機相を分離する。残留した水相を塩
化メチレンで抽出しかつ合した有機相を水で洗浄する。

硫酸ナトリウム上で乾燥しかつ有機相を濃縮した後に、
２−　［（２−フェニル）−オキシラン−２−イルｌ　
−３−（２−クロルフェニル）−オキシラン３４９Ｃ８
３％）が得られ、該生成物をそれ以上精製せずに以下の
実施例に基づきトリアゾールと反応させる。

■、目的物質の製造 実施例１ Ｎ−メチルピロリドン５０ｉ＋Ｑ中のトリアゾール３．
７ｇの溶液に炭酸カリウム９．４ｇを加えかつ引続き室
温で、Ｎ〜メチルピロリドン５０ｍＮに溶かした２−［
（２−フェニル）−オキシラン−２−イル］−３−（２
−クロルフェニル）−オキシラン１１．２ｇを徐々に滴
加する。該反応混合物を室温で１０〜１８時間撹拌した
後に、溶液に水１００峠を添加しかつ該混合物を数回メ
チル−ｔ−ブチルエーテルで振り出す。単離した有機相
を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥しかつ濃縮する
。残留残分をメチル−を−ブチルエーテル／ｎ−ヘキサ
ンからの結晶化により、融点１８０〜１８２℃を有する
トランス−２−［１−ヒドロキシ−１−フェニル−２−
（１，２，４−トエリアゾールー１−イル）−３−（２
−クロルフェニル）−オキシラン（化合物ＮＯ，１）８
．１ｇが得られる。

実施例１に相応して、以下の表に列記した化合物を製造
することができる。

表ニドランスーα−ヒドロキシーアゾリルエチルオキン
ラン実施例　　ＲＩ　　　　　Ｒ２Ｘ　　　融点／ＩＲ
備考Ｉ　　　　　　　　　　Ｃ６Ｈ５２Ｃ１−Ｃ６Ｈ４
Ｎ　　　　　１１１０−１８２’Ｃエナフチオマー混帥
２　　　　　Ｃ６Ｈ５２−Ｃ１−Ｃ６Ｈ４ＣＭ　　　　
−３Ｃ６Ｈ５４−Ｃ１−Ｃ６Ｈ４Ｒ ４Ｃ６Ｈ５４−Ｆ−Ｃ６Ｈ４Ｒ ５Ｃ６Ｈ５２，４−Ｃ１２−Ｃ６ＨＩ　　　　　　Ｎ　
　　　　　　　−６Ｃ６Ｈ５２−Ｃ１−４−Ｆ−Ｃ６８
３Ｎ　　　　　　　　　−？　　　　　Ｃ６Ｈ５３−８
０２−Ｃ６Ｈ４Ｒ８Ｃ６Ｈ５４−ＮＨ２−Ｃ６Ｈ４Ｒ ９Ｃ６Ｈ５２−ＯＣＨコーＣ６Ｈ４Ｎ　　　　　　　　
−１０Ｃ６Ｈ５ｅΣ−→−Ｎ　　　　　　１７９−１８
０’ｃ　　　　エナンチオマー混イ賢生−ｘｘ　　　　
　　　ｘ　　　　　　　　　　ｘ　　　　　　　　　ｘ
ｘＺ　ＬＪ　Ｚ　ｕズＺｕＺＺＺｔＪ　　ＺＺｕＺＱχ
　χ　！　　Ｚ　　Ｚ　　Ｚ　　Ｚ　　Ｚ　　！　　！
　　Ｚ　　ｕ　　Ｚ　　Ｚ　　Ｚ　　ｕ　　！　　Ｚ　
　Ｚ　　ｕ　　Ｚ−〜ｎ＋＃ｌ／ｌψＰ＋・Φロー〜Ｐ
Ｉ　ｙ　ｌ／ｌ　ｍ　Ｐ−のΦローＩ＋１−〇Ｌ＋ＩＩ
＋１　−　門　−Ｆｌ　　ｊ　　ｊ　　ｊ　　ｄ　　ｄ
　　４　　＋？　　ｊ　　譬　−＃　　ｌｌ’ｌ　　ｉ
ｎ合物 ５４　　　　シクロヘキシル　　　　　　　　シクロへ
今ゾル　　　　　　　　　　Ｎ５５　　　　　Ｃ３Ｈ７
２−Ｃ１−Ｃ６１’１４　　　　　　　　　　Ｈ帥 ０１　・　　ジアステレオマ−１０２８ジアステレオフ
−２本発明による新規化合物は、一般的に表現すれば、
植物病原性真菌類、特に子嚢菌類及び担子菌類に属する
広いスペクトルに対する顕著な作用効果により優れてい
る。これらは一部分浸透移行性的に有効でありかつ茎葉
及び土壌殺菌剤として使用することができる。

本発明による殺菌性化合物は、種々の栽培植物又はその
種、特にコムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、イ
ネ、トウモロコシ、シバ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サ
トウキビ、果物及び園芸における鑑賞植物、ブドウ栽培
並びに野菜、例えばキュウリ、インゲン及びカポチャに
寄生する多数の真菌類を防除するために重要である。

本発明による新規化合物は、以下の植物の病気を防除す
るために特に適当である： 搬物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒ
ａｍｉｎｉｓ　）　。

ウリ科のエリシペ・キコラケアルム（Ｅｒｙｓｉ−ｐｈ
ｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）及びスフエロテカ
菅フリギ不ア（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇ
ｉｎｅａ　）　。

リンゴのボドスフエラ・ロイコトリ力（Ｐｏｄｏ〜５ｐ
ｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　）　。

ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅ
ｃａｔｏｒ　）　。

搬物類のプソキニア（Ｐｕｃｃｉｎｌａ　）　ｇ　。

ワタ及びシバのりジフトニア種（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉ
ａＡｒｔｅｎ　）　。

−ｉ物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇ
。

）種。

リンゴのベンシリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕ−ｒｉ
ａ　１ｎａｅｑａｌｉｓ　；腐敗病）。

搬物類のヘルミントスボリウム種（Ｈｅｌｍｉｎ−ｔｈ
０８ｐＱｒｉｕｍ　ｓｐａ、　）　。

コムギのセプトリア・７ドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏ
ｄｏｒｕｍ　）　。

イチゴ及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）　。

ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ　）　。

コムギ及びオオムギのシュードヶルコスボレラ・へルポ
トリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌ
ａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ　）　。

イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏｒｉｚａｅ　）　＋ ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタン
ス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ　）
　。

種々の植物の７サリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　）及びベ
ルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｋｃｉｌｌｉｕｍ　）種。

ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａ　
−ｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ　）　。

果物及び野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ
）棚。

本発明による化合物は、植物に有効物質を噴霧又は散布
するか又は植物の種を有効物質で処理することにより適
用することができる。適用は植物又は種が真ｒＡ類に感
染する前又は感染後に行う。

新規物質は通常の製剤形１例えば溶液、エマルジョン、
懸濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆粒に加工するこ
とができる。適用形は全く使用目的次第であるが、いず
れにせよ有効物質の細分及び均一な分配が保証されるべ
きである。製剤は公知方法で１例えば有効物質を溶剤及
び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を使
用して増量することにより製造することができ、この際
希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として別
の有機溶剤を使用することができる。このための助剤と
しては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキシ
レン、ベンゼン）、塩ｉ　化芳香族化合物（例えばクロ
ルベンゼン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコ
ール（例えばメタノール、ブタノール）、アミン（例え
ばエタノールアミン、ジメチルホルムアルデヒド）及び
水：賦形剤例えば天然岩石粉（例えば高分散性珪酸。

珪酸塩）；乳化剤例えば非イオン性及び陰イオン性乳化
剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アルコールエーテ
ル、アルキルスルホネート及ヒアリ−ルスルホ不−ト）
及び分散剤例えばリグニン。

Ｗ、　Ｔｔｐ　ｍ廃液及びメチルセルロースが該当する
。

殺菌剤は有効物質を一般に０．１〜９５屯：辻％、有利
には０．５〜９０重）ｉ％金含有る。

施用量は、その都度の所望の作用効果の種類に基づ有効
物質０．０２〜３．ｋＬＩ／ｈａ又はそれ以上である。

本発明による新規化合物は、材料保護において、例えば
ベキロマイセス・バリオチイ（Ｐａｃｃｉｌｏｎｙｃｅ
ｓ　ｖａｒｉｏｔｉｉ）を防除するために使用すること
ができる。

製剤ないしは該製剤から調製された使用準備のできた調
製剤例えば溶液、エマルジョン、懸濁液、粉末、微粉末
、ペースト又は顆粒は、公知方法で例えば噴霧、ミスト
、ダスチング、散粉、浸漬又は散水により施用すること
ができる製剤例は以下の通りである。

■、９０重計部の化合物１５をＮ−メチル−α−ピロリ
ドン１０重１１）部と混合する時は、極めて小さい滴の
形にて使用するのに適する溶液が得られる。

１．２０重量部の化合物１９を、キジロール８０重滑部
、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−
モ／エタ／−ルアミド１モルに附加した附加生成物１０
重量部１　ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシウ
ム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油
１モルに附加した附加生成物５重ｆｉｔ部よりなる混合
物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布する
ことにより水性分散液が得られろ。

■、２０重量部の化合物４９を、シクロヘキサノ２４０
重晴部、イソブタノール３０重量部及びエチレンオキシ
ド４０モルをヒマシ油１モルに附加した附加生成物２ｏ
重π部よりなる混合物中に溶解する。

この溶液を水に注入しかつ細分布することにより水性分
散液が得られる。

Ｎ、　　２０重量部の化合物５３を、シクロヘキサノー
ル２５重置部、沸点２１０乃至２８０°Ｃの鉱油留分６
５重ｆｆｉ　部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ
油１モルに附加した附加生成物１０重量部よりなる混合
物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布する
ことにより水性分散液が得られる。

■、８０重敏部の化合物１５を、ジイソブチルルナフタ
リン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫
酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のす）　ＩＪウム
塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７爪者部と充分に混和
し、かつハンマーミル中におい−Ｃ磨砕する。この混合
物を水に細分布することにより噴霧液が得られる。

Ｍ、　　３重量部の化合物１９を、細粒状カオリン９７
重量部と密に混和する。かくして有効物質３上滑％を含
有する噴霧剤が得られる。

４．３０重）せ部の化合物４９を、粉末状珪酸ゲル９２
重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラ
フィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かく
して良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

■、４０重計部の化合物５３を、フェノールスルフォン
酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のす）　ＩＪウ
ム塩ｌＯ重量部、珪酸ゲル２上滑部及び水４８重量部と
密に混和する。安定な水性分散液が得られる。

■、２０重計部重化部物１５を、ドデシルペンゾールス
ルフォン酸の方今シウム塩２重量部、脂肪アルコールポ
リグリコールエーテル８ＴＭ　置部、フェノールスルフ
ォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウ
ム塩２重量部及びノぐラフイン系鉱油６８重量部と密に
混和する。安定な油吠分本発明による薬剤は、前記適用
形でまた別の有効物質、例えば除草剤、殺虫剤、生長調
製剤及び別の殺菌剤と一緒に存在することができ、或は
又肥料と混合しかつ散布することもできる。殺菌剤と混
合すると、たいていの場合殺菌作用スペクトルか拡大さ
れる。

次に、本発明による化合物を組み合わせることのできる
殺菌剤を列記するが、但しこれらは組み合わせ可能性を
示すものであって、限定するものではない。

本発明による化合物と組み合わせることのできる殺菌剤
の例としては、以下のらのがあげら硫酸。

ジチオカルバメート及びその誘導体９例えば鉄ジメチル
ジチオカルバメート。

亜鉛ジメチルジチオカルバメート。

亜鉛エチレンビスジチオカルバメート。

マンガンエチレンビスジチオカルバメート。

マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカル
バメート。

テトラメチルチウラムジスルフィド。

亜鉛−ＣＮ、Ｎ−エチレン−ビス−ジチオカルバメート
）のアンモニア錯化合物。

亜ｆｆ１−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカル
バメート）のアンモニア錯化合物。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）。

Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−（チオカルバモイル）−
ジスルフィド。

ニトロ誘導体１例えば ジニトロ−（１−メチルへブチル）−フェニルクロトネ
ート。

２−５ｅｃ−ブチル−４，６−シニトロフエニルー３．
３−ジメチルアクリレート。

２−５ｅｃ−ブチル−４，６−シニトロフエニルーイソ
プロピルカルボネート。

５−ニトロ−イソフタル酸−ジーイソプロビルエステル
。

複素環式物質１例えば ２−ヘプタデシル−２−イミダシリン−アセテート。

２．４−ジクロル−６−（０−クロルアニリノ）−８−
トリアジン。

０．０−ジエチル−７タルイミドホスホノチオエート。

５−アミノ−１−〔ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフ
ィニル〕−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール。

２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン。

２−チオ−１，３−ジチオ−（４，５−ｂ）−キノキサ
リン １−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾール
−カルバミン酸メチルエステル。

２−メトキシカルホ゛アミノーベンゾイミダゾール。

２−（フリル−（２））−ベンゾイミダゾール。

２−（チアゾリル−（４））−ベンゾイミダゾール。

Ｎ−（１，’Ｌ、２．２−テトラクロルエチルチオ）−
テトラヒドロフタルイミド。

Ｎ−）リクロルメチルチオーテトラヒドロフタルイミ　
ド。

Ｎ−）ジクロルメチルチオーフタルイミド。

Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｈ／、　　Ｎ／−ジ
メチル−Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド。

５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２゜３−チ
アジアゾール。

２−ログンメチルチオベンゾチアゾール。

１．４−ジクロル−２，５−ジメトキシペンゾール。

４−（２−クロルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−
５−インキサシロン。

ピリジン−２−チオ−１−オキシド。

８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１゜４−オキサチイン。

２−メチル−５，６−シヒドロー４−Ｈ−ビラン−３−
カルボン酸アニリド１ ２−メチル−フラン−３−カルボン酸アニリド。

２．５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニリ　ド
。

２．４．５−トリメチル−フラン−３−カルバミン酸ア
ニリ　ド。

２．５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸シクロヘキ
シルアミド。

Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メトキシ−２，５〜ジメチル
−フラン−３−カルボン酸アミド。

２−メチル−安息香酸−アニリド。

２−ヨード−安、＠香酸−アニリド。

Ｎ−ポルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロ
ルエチルアセタール。

ピペラジン−１，４−ジイルビス−（１−（２゜２．２
−トリクロル−エチル）−ホルムアミド。

１−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミ
／−２，２，２−）ジクロルエタン。

２．６−ジメチル−Ｎ−トリデシル−モルホリン又はそ
の塩。

２．６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリン又
はその塩。

Ｎ−［３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メ
チルプロピルシーシス−２，６−ジメチルＮ−（：３−
（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピ
ル〕ーピペリジン。

１−〔ｚ−（２．４−ジクロルフェニル）−４−エチル
−１．３−ジオキソラン−２−イル−エチル］−ＬＨ−
１．２．４−）リアゾール。

１−［２−（２．４−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プ
ロピル−１．３−ジオキソラン−２−イル−エチル）−
ＬＨ−１．２．４−）リアゾール。

Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４．　　６−トリク
ロルフエノキシエチル）　−　ｔｉ’−イミダゾール−
イルー尿李。

１−（４−クロルフェノキシ）−３．３−ジメチル−１
−（　ＩＨ−１．２．４−）リアゾール−１−イル）−
２−ブタノン。

１−（４−クロルフェノキシ）−３．３−ジメチル−１
−（ＬＨ−１．２．４−）リアゾール−１−イル）−２
−ブタノール。

１−（４−フェニルフェノキシ）−３．３−ジメチル−
１−（ＬＨ−１．２．４−トリアゾール−１−イル）−
２−ブタノール。

α−（２−クロルフェニル）−ａ−Ｃ４−クロルフェニ
ル）−５−ピリミジン−メタノール。

５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６
−メチル−ピリミジン。

ヒ゛スー（ｐ−クロルフェニル）−ピリジンメタノール
。

１．２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール。

１．２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール及び他の殺菌剤。

例えば ドデシルグアニジンアセテート。

３−（３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキ
シル）−２−ヒドロキシエチル）−クルタルイミ　ド。

ヘキサクロルベンゾール。

ＤＬ−メチル−Ｎ−（２，６−シメチルーフエニル）−
Ｎ−フロイル（２）−アラニネート。

ＤＬ−Ｎ−（２，６−シメチルーフエニル）−Ｎ−（２
／−メトキシアセチル）−アラニン−メチルエステル。

Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−クロルアセチ
ル−Ｄ、Ｌ−２−アミノブチロラクトン。

ＤＬ−Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−（フェ
ニルアセチル）−アラニンメチルエステル。

５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロルフェ
ニル”ｌ−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン
。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−５−メチル−５−
メトキシメチル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジ
オン。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−１−イソプロピル
カルバモイルヒダントイン。

Ｎ−（３，５−ジクロルフェニル）−１，２−ジメチル
シクロプロパン−１，２−ジカルボン酸アミ　ド。

２−シアノ−（Ｎ−（エチルアミ／カルボニル）−２−
メトキシイミノ〕−アセトアミド。

１−（２−（２，４−ジクロルフェニル）−ペンチル’
］−ＬＨ−１，２，４−）リアゾール。

２．４−ジフルオルーα−（ＬＨ−１，２，４−トリア
ゾリル−１−メチル）−ベンゾヒドリルアルコール。

Ｎ−（３−クロル−２，６−シニトロー４−トリフルオ
ルメチルフェニル）−５−トリフルオルメチル−３−ク
ロル−２−アミノピリジン。

１−（（ビス−（４−フルオルフェニル）−メチルシリ
ル）−メチル）−ＬＨ−１，２，４−）リアゾール。

適用実施例 比較有効物質としては、英国特許第１３１８５９０号明
細書から公知の１−　［２−（２，４−ジクロルフェニ
ル）−２−（２−プロペニルオキシ）−エチル］　−１
Ｈ−イミダゾール（Ａ）を使用した。

適用例 適用例１ コムギの赤サビ病に対する作用効果 ゛フリューゴールド（Ｐｒｕｅｈｇｏｌｄ）　”種の鉢
植えのコムギの苗に葉に、赤サビ病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉ
ａｒｅｃｏｎｄｉｔａ）の胞子を振り掛けた。その後、
鉢を高い空気湿度（９０〜９５％）を有する室内に２０
〜２２℃で２４時間放置した。この時間中に、胞子が発
芽しかつ菌糸が葉の組織内に侵入した。引き続き、感染
した植物に、乾燥物質中に有効物質８０％及び乳化剤２
０％を含有する水性噴霧液を滴が垂れるまで噴霧した。

噴霧被膜の乾燥開始後に、実験植物を温室内で２０〜２
２℃の温度及び６５〜７０％の相対空気湿度で放置した
。８［１後に、（２）上のザビ病菌の発生度合いをコ８
べた。

実験結果は、イ１°効物質Ｎｏ、１５．１９．４９及び
５３は　０．０２５　’Ｒｒ＋ｔ％の噴霧液として使用
した際に公知の比較物質へ（８０％）よりも良好な殺菌
作用を（Ｊ゛する（９７％）ことを示Ｉまた。

代理人　　弁理士　　ＥＨ代　然　治

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はアルキル基、シクロアルキ
   ル基、シクロアルケニル基、フェニル基、ビフェニル基
   、ナフチル基又はピリジル基を表し、その際これらの基
   は場合によりハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、フェ
   ノキシ基、それぞれ１〜４個の炭素原子を有するアルキ
   ル基、アルコキシ基又はハロゲンアルキル基によって置
   換されており、ＸはＣＨ又はＮを表す］で示されるα−
   ヒドロキシ−アゾリルエチルオキシラン並びにその植物
   に対して認容性の酸付加塩又は金属錯体。 ２、オキシラン環がトランス−配置されて存在する請求
   項１記載の式 I の化合物。 ３、殺菌剤として有効な量の、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はアルキル基、シクロアルキ
   ル基、シクロアルケニル基、フェニル基、ビフェニル基
   、ナフチル基又はピリジル基を表し、その際これらの基
   は場合によりハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、フェ
   ノキシ基、それぞれ１〜４個の炭素原子を有するアルキ
   ル基、アルコキシ基又はハロゲンアルキル基によって置
   換されており、ＸはＣＨ又はＮを表す］で示されるα−
   ヒドロキシ−アゾリルエチルオキシラン並びにその植物
   に対して認容性の酸付加塩又は金属錯体、及び不活性添
   加物を含有する殺菌剤。 ４、Ｒ＾１が４−クロルフェニル基及びＲ＾２が２−ク
   ロルフェニルを表し、かつトランス−配置において、Ｘ
   がＮを表す請求項１記載の式 I の化合物。 ５、Ｒ＾１が４−クロルフェニル基及びＲ＾２が２−フ
   ルオルフェニル基を表し、かつトランス−配置において
   、ＸがＮを表す請求項１記載の式 I の化合物。 ６、Ｒ＾１がシクロヘキシル基及びＲ＾２が２−クロル
   フェニルを表し、かつトランス−配置において、ＸがＮ
   を表す請求項１記載の式 I の化合物。 ７、Ｒ＾１がシクロヘキシル基及びＲ＾２が４−フルオ
   ルフェニル基を表し、かつトランス−配置において、Ｘ
   がＮを表す請求項１記載の式 I の化合物。