JPH027987B2 - - Google Patents
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Description
発明の背景
発明の分野
本発明は接着剤層が米国特許第4223067号明細
書に教示されるごときガラスのマイクロバブルを
含むためにフオーム様となつているか、米国特許
第4415615号明細書に教示されるごとき気泡状芯
部を有するためにフオームから成つている感圧接
着テープに関する。 関連技術の説明 物品を支持体に接着するのにフオーム裏打ち感
圧接着テープが一般に用いられる。斯るテープの
フオームバツキング材は往々にしてカーボンブラ
ツクで着色され、暗色外観を与えることによつて
テープの存在をカモフラージユするようになつて
いる。 上記で引用した米国特許第4223067号明細書の
感圧接着テープは、これがたとえフオームでない
としても、フオーム様の外観と特性を有し、従来
フオーム裏打ち感圧接着テープを必要とした目的
に有用なものである。今日市販されているこのタ
イプのフオーム様テープは無色のガラスマイクロ
バブルを含有する接着剤形成性混合物の層を紫外
線光重合することによつて製造される。ここで、
ガラスマイクロバブルは白色顔料として作用し、
天窓をシールしたり、自動車の車体側面部成形物
を車輌に取り付けたり、あるいは模擬窓仕切り桟
をガラス窓に取り付けるといつた用途に用いる際
にテープを望ましからざるほど目に見えるように
する。このフオーム様テープはその優れた性能か
らそのような目的にはフオーム裏打ちテープとす
るのがしばしば好ましいが、その接着剤層が十分
に暗色で、テープをカモフラージユするようなも
のであるとすれば、更に受入れられているであろ
う。カーボンブラツク、その他の顔料が所望の暗
色外観をもたらすのに十分な量で光重合性の接着
剤形成性混合物に添加されていれば、これは紫外
線を遮断して混合物を感圧接着状態に重合するの
を阻害しているだろう。約0.06重量%以下のカー
ボンブラツクを1.0mmの層の重合を過度に妨害せ
ずに用いることができるが(接着値及び凝集値で
証明される)、このような少量では前記のような
用途には色が目立つて望ましくないようなパステ
ルグレー色しかもたらさない。カーボンブラツク
の代りに他の顔料を用いる場合も、それら顔料は
パステル色より深い色をもたらすような量では用
いることができない。 米国特許第4223067号明細書に開示されるマイ
クロバブルはガラスであるが、このマイクロバブ
ルは米国特許第4615472号又は同第4287308号明細
書に記載されるタイプの高分子マイクロバブルに
あつてもよい。これらの高分子マイクロバブルは
市販のガラスマイクロバブルよりは小さく、緻密
でもないので、同じマイクロバブル添加容量を達
成するにはより多くの数が必要とされる。従つ
て、高分子マイクロバブルを充填するときはガラ
スマイクロバブルを充填するときよりも着色フオ
ーム様テープは更に淡色となる傾向がある。 従来からフオーム裏打ち感圧接着テープを必要
としてきた目的にはまた米国特許第4415615号明
細書に開示される気泡感圧接着テープも有用であ
る。この気泡感圧接着テープは好ましくは塗被発
泡体を紫外線に暴露して現場重合させることによ
つて作られる。顔料の使用が示唆されているが
(第5欄48〜57行)、発泡体がかなりの量のカーボ
ンブラツク、その他の顔料を含有しているとすれ
ば紫外線は遮断されてしまうだろう。 上記米国特許第4223067号明細書はまた、マイ
クロバブル充填テープをその感圧接着剤層が強い
結合を作らないだろうような表面に接着させるこ
とが望まれる場合には、その面の方又は双方に未
充填の感圧接着剤の層を施用することが望ましい
だろうと教示している。ここで、未充填感圧接着
剤は当該表面への接着用に特別に選択される。
(第4欄9〜15行)。前記米国特許第4416615号明
細書にも同様の教示がある(第5欄3〜9行)。 発明の開示 発明の概要 本発明は、感圧接着剤層が米国特許第4223067
号明細書のテープにおけるようにマイクロバブル
により充填されているか、あるいは前記のエスメ
ー(Esmay)特許の明細書に記載ものと同様の
気泡感圧接着剤層を有していることができ、しか
も前記の諸要請を満足する十分に暗色の外観を与
えることができるものである感圧接着テープを提
供するものである。 この望ましい性質の組み合せはマイクロバブル
充填感圧接着剤又は気泡感圧接着剤の芯層とこの
芯層に接着した、マイクロバブルを実質的に含ま
ない着色された感圧接着剤から成る比較的薄い表
面層とから成る複合感圧接着テープによつて達成
される。好ましくは、芯層は感圧接着剤複合体の
厚さの少なくとも90%を占める。芯層と表面層の
両層に同じ顔料を用いるとき、この新規な複合テ
ープの表面層の広い面は各層単独の面が持つ色よ
り濃い色を持つている。また、この新規な複合テ
ープの端縁が芯層単独の端縁を見て予想される色
よりも濃い色を呈しているように見えることも驚
くべきことである。この新規な複合テープの面及
び端縁の両者は、表面層と芯層の両層に感圧接着
剤量に対して同割合の顔料が添加されている場合
でも、芯層単独が有する色よりも濃い色を有して
いるように見える。 従つて、本発明は米国特許第4223067号明細書
のテープのようなマイクロバブル充填感圧接着テ
ープ又は米国特許第4415615号明細書のテープの
ような気泡感圧接着テープを光重合で製造可能と
し、かつそのテープを、自動車の車体側部成形物
又は模擬窓仕切り桟を取り付けたり、あるいは天
窓をシールするといつた用途に用いる際にカモフ
ラージユするのに十分な暗色外観又は着色外観を
テープに与えるのを可能にする。この新規なテー
プがマイクロバブル充填感圧接着剤芯層を有する
ものである場合、その芯層をフオーム様となすた
めにマイクロバブルは芯層に対して少なくとも5
容量%を占めるべきである。 米国特許第4223067号明細書のものと同様のテ
ープは(1)光重合性モノマー、平均密度が1.0g/
c.c.を越えないマイクロバブル及びそのモノマー
の紫外線による重合を過度に抑制しない量の顔料
を一緒に混合し、(2)その混合物をバツキングシー
トに塗被し、(3)その塗膜を紫外線に付してモノマ
ーを光重合させることによつてパステル色のマイ
クロバブル充填感圧接着剤芯層を得、そしてその
芯層の露出表面にマイクロバブルを実質的に含ま
ない着色された感圧接着剤の比較的薄い緻密な表
面層を積層する各工程によつて製造することがで
き、かくして2つの感圧接着剤層を有する本発明
の複合テープを得る。上記の工程(2)の塗膜をバツ
キングシートに剥離自在に接着される着色された
感圧接着剤の比較的薄い緻密なマイクロバブル不
含層に施用し、工程(4)を省くことによつても同一
のテープを製造することができる。この2層複合
感圧接着テープは次に前記で概説した方法の工程
(4)を実施することによつて3層複合体に転化する
ことができる。3層複合テープは両面から濃く着
色されているように見え、しかも端縁について見
ると驚くほどよく着色されているように見える。
これら2層及び3層複合テープの芯層は厚さが
0.25〜1.5mm(典型的には約1.0mm)であるのが、
一方それらの表面層は厚さが0.0125〜0.25mm(典
型的には約0.03mm)であるのがそれぞれ好まし
い。 工程(2)で用いられるバツキングシートはこの新
規な感圧接着剤複合体を自動車の車体側部成形物
を車輌に接着するなどの目的に使用できるように
なすべく低接着性の表面を有しているのが好まし
い。 黒色が所望とされる場合カーボンブラツクが好
ましいが、任意の色の顔料又は染料が本発明のテ
ープの製造に用いことができる。 本発明の複合テープの薄い緻密なマイクロバブ
ル不含層(層又は複数層)は光重合させることが
でき、あるいは溶液又はエマルジヨンから重合さ
せることができるが、その芯層は光重合させるの
が好ましい。所望によつては、複合テープは芯層
と薄い緻密なマイクロバブル不含表面層を同時に
光重合させることによつて製造することができ
る。この方法によれば、処理を単純化し、コスト
を低減することができる。 本発明の新規なテープの全ての感圧接着剤層
は、好ましくは、(a)過半割合が、分子が1〜14個
の炭素原子を有する非三級アルキルアルコールの
アクリル酸エステルであり、(b)少割合が極性基を
有する少なくとも1種の共重合可能なモノマーで
あるモノマー類の少なくとも1種のコポリマーか
ら成る“アクリル系感圧接着剤”から成る。上記
の少なくとも過半割合を占めるアクリル酸エステ
ル分子がヒドロキシル酸素原子で終つている4〜
12個の炭素原子の炭素―炭素鎖を有し、そしてそ
の炭素鎖が分子中の総炭素原子数の少なくとも約
半数を含有しているとき、そのコポリマーは米国
再発行特許第24906号明細書に開示される通り常
温で粘着性である。ただし、用語“アクリル系感
圧接着剤”は室温では粘着性でなく、昇温下にお
いてだけ粘着性になる接着剤、例えばモノマー(a)
の分子の過半割合が4個の炭素原子の鎖長より実
質的に短かい炭素―炭素鎖を有するものを除いて
上記のアクリルコポリマーも包含する。モノマー
(a)のかなりの部分をメタクリル酸エステルが置換
しても同じ結果を得ることができる。 極性基を有する適当な共重合性モノマーにはア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、アクリルアミド及びN―ビニル―2―ピ
ロリドンがある。これらの共重合性モノマーのう
ちでカルボキシル基を有するものが、米国特許第
4364972号明細書に教示されるように、優れた凝
集強さを、また金属表面に対して優れた接着性を
与えるが、N―ビニル―2―ピロリドンの場合に
得られる低エネルギー表面に対す良好な接着性に
は遠く及ぼない。 本発明の3層感圧接着剤複合体の一方の表面層
がアクリル酸エステルとカルボキシル基含有モノ
マーとのコポリマーから成り、他方の表面層がア
クリル酸エステル類とN―ビニル―2―ピロリド
ンモノマーとのコポリマーから成るとき、この複
合体の後者の層が低エネルギー表面に対して強い
結合を形成し、一方前者の層が高エネルギー表面
に対して強い結合を形成する。2層か又は3層の
複合体を以上のようなモノマー混合物の2層又は
3層の塗膜を同時に光重合することによつて形成
する場合、得られる感圧接着剤を離層することは
不可能である。 次の試験が本発明のテープを評価するのに用い
ることができる。 70℃における静剪断値 幅1.27cmのテープのストリツプをその接着剤で
平らな剛質ステンレススチール板に、正確に1.27
cm長のテープをそのパネルに接触させて接着す
る。試験前に1000gの重りを結合した領域の上に
15分間載せる。次に、接着したテープを有するパ
ネルを70℃に予熱されている空気循環炉に入れ、
15分後にテープの自由端に500gの重りをつり下
げる。その際いかなる剥離力もかからないように
するためにパネルを垂直から2゜傾ける。重りが落
下する時間が“70℃における静剪断値”である。
破壊が起こらなかつた場合は10000分で試験を中
止する。 T―剥離 T―剥離は、試験テープを幅1.27cmとし、アル
ミニウム箔のバツキング材に接着させた後2時間
しか試験しなかつた点を除き、ASTM D―1876
―72の通りに測定する。結果はニユートン/デシ
メーター(N/dm)で与えられる。凝集破壊だ
けが報告される。 T剥離は凝集強さの定量値を与えるが、感圧接
着剤の試験表面に対する接着性の差異に対しては
感度が小さい。 180゜剥離 被検接着剤層を幅1.27cmに切り、清浄、平滑な
ステンレススチール板に粘着させる。非伸張性の
バツキング材に接着させた幅1.27cmの感圧接着剤
ストリツプを上記被検接着剤層の上に載せる。こ
の複合体に5.58Kgの硬質ゴム被覆スチールローラ
ーの重さをかけ、各方向に3回通す。23℃で1時
間(又は指定される場合は72時間)保圧した後、
テープの自由端をスチール板から約0.5cm/分の
速度で移動、引き離すのに必要とされる力を測定
することによつて“180゜剥離”を測定する。 暗色度 感圧接着剤層の暗色度(darkness)はハンタ
ー・ラブスキヤン分光比色計(Hunter Labscan
Spectrocolorimeter)により反射角10゜、光源=
D65及びシー・ラブ・スケール(SIE lab scale)
(L* a* b*)を用いて定量する。シー・ラブ・
スケールにおいて、黒についてはL*=0、白に
ついてはL*=100である。黒色試料についてa*及
びb*は通常−5と+5の間にあるから、試料の
1つがその範囲から外れないかぎり、それらは報
告されない。 顔 料 次の実施例で使用されたカーボンブラツク顔料
はフエノキシエチルアクリレートに固形分27%で
分散されたもので、平均直径が27nm及び62nmの
2種のカーボンブラツクの混合物であつた。 赤色顔料はキナクリドンバイオレツトのイソボ
ルニルアクリレート中15%分散液であつた。 青色顔料は“LBサンキユアー(LB
Suncure)”ブルーベース〔サン・ケミカル社
(Sun Chemical)〕であつた。 次の実施例において、部は重量で与えられる。
実施例1〜5、7及び8で用いられたガラスマイ
クロバブルは真密度0.15g/cm3、直径20〜150μm
(平均55μm)であつた。 実施例 1 イソオクチルアクリレート87.5部、アクリル酸
12.5部及び2,2―ジメチル―2―フエニルアセ
トフエノン〔“イルガキユアー(Irgacure)”651〕
0.04部の混合物を米国特許第4330590号明細書に
教示されるようにして部分光重合することによつ
て塗被可能な粘度を持つシロツプを製造した。こ
のシロツプに1.0部の追加の“イルガキユアー
“651、0.05部のヘキサンジオールジアクリレート
7部のガラスマイクロバブル及び0.043部のカー
ボンブラツク(0.16部の分散液として添加)を加
えた。得られた混合物をエアースターラー(air
atirrer)を用いてゆつくり、かつ完全に混合し、
そしてデシケーター中で真空ポンプを用いて深意
深く脱泡させた。ガラスマイクロバブルは混合物
に対して約33容量%を占めた。 上記の混合物を対向面が共に低接着性塗膜を有
する一対の透明な二軸延伸ポリ(エチレンテレフ
タレート)フイルムの間にあるナイフコーターの
ニツプに供給した。ナイフコーターは約1.0〜1.2
mmの塗膜厚さを与えるように調整した。ナイフコ
ーターを出てきた複合体に横に並んだ螢光灯の光
を照射した。螢光灯の発光の90%は300〜400nm
の間にあり、最大波長は351nmであつた。暴露は
300〜400nmの間で、最大波長350nmにスペクト
ル上の応答性があるダイイナケムレデイオメータ
ー(Dynachem Radiometer)で測定した。塗膜
の各面に総線量400〜410mjまで暴露した。この
総線量にはポリ(エチレンテレフタレート)フイ
ルムにより吸収された照射光量は含まれない。照
射中に両フイルムに対して空気を吹き付けて複合
体を冷却することによつてフイルムの温度を85℃
以下に保ち、フイルムにしわができないようにし
た。得られたマイクロバブル充填感圧接着剤層
(ここでは“芯層”と呼ぶ)の色はパステルグレ
ーであつた。 イソオクチルアクリレート90部とアクリル酸10
部のコポリマーのトルエン―酢酸エチレン中17%
溶液にエアースターラーを用いてカーボンブラツ
クを分散させて(コポリマー100部当りカーボン
ブラツク0.59部)マイクロバブルを含まない比較
的薄い緻密な着色感圧接着剤層を調製した。次い
で、内部強度を改良するために架橋剤を添加し
た。この混合物を常用のナイフコーターを用いて
表面に低接着性塗膜を有する紙バツキング材の上
に厚さ0.33mmで塗被した。塗被されたフイルムを
炉内で70℃において10分間加熱することによつて
溶剤を除去した。得られた乾燥された緻密なマイ
クロバブル不含着色感圧接着剤層(ここでは“表
面層”と呼ぶ)は半透明で、その白い紙バツキン
グ材上では灰色に見えた。それは厚さが0.05mmで
あつた。この表面層に前記芯層を積層して複合感
圧接着テープを得た。これをここでは“テープ
1”と呼ぶ。 テープ1を用いてプラスチツク製の模擬自動車
車体側部成形物の黒色ストリツプをガラス板の上
に取り付けた。比較のため、表面層からカーボン
ブラツクを省いた点を除いてテープ1と同じよう
にして製造したテープ(比較用テープ“1C”)
を用いてもう1つの黒色ストリツプをガラス板に
取り付けた。テープ1の面はガラスを通して見る
とき黒色であつたが、一方テープ1Cの面は灰色
であつた。端縁方向から見ると、テープ1Cは灰
色であつたが、一方テープ1はテープ1Cよりか
なり暗く、視覚上はプラスチツクストリツプの黒
色に混つて見えた。 実施例 2 表面層を作る際にカーボンブラツク量をコポリ
マー100部当り0.054部に減じて芯層と表面層の両
層おける感圧接着剤に対する顔料の割合を同じに
した点を除いてテープ1と同じようにしてテープ
2を製造した。 実施例 3 芯層を作る際にカーボンブラツクを省いた点を
除いてテープ1と同じようにして複合感圧接着テ
ープ3を製造した。 実施例4及び5 次の点を除いてテープ1と同じようにして複合
感圧接着テープ4及び5の各々を製造した。すな
わち、芯層を製造する際にカーボンブラツクを テープ4の芯層においては0.14部の赤色顔料、 テープ5の芯層においては0.167部の青色顔料 で置換した。これら2種のテープの比較的薄い緻
密なマイクロバブル不含着色表面層は87.5部のイ
ソオクチルアクリレート及び12.5部のアクリル酸
の部分的に重合されたシロツプから調製した。シ
ロツプには予じめ0.1部の“イルガキユアー”
651、0.05部のヘキサンジオールジアクリレート
及び下記の顔料、すなわち テープ4の表面層においては0.025部の赤色顔
料、 テープ5の表面層においては0.028部の青色顔
料 が添加されていた。エアースターターにより撹拌
した後、各混合物を対向表面が低接着性塗膜を有
する二軸延伸ポリ(エチレンテレフタレート)フ
イルム間で塗被し、次いで実施例1に記載の螢光
灯の光を照射した。得られた感圧接着剤表面層の
各々の厚さは0.25mmであつた。芯層の各々の厚さ
は1.0mmであつた。 芯層と表面層のそれぞれ単独の色は次の通りで
あつた: テープ4 芯層 パステルバイオレツト 表面層 半透明のパステルバイオレツト テープ5 芯層 淡パステルブルー 表面層 半透明の芯層より深いブルー。 複合テープ4の表面層の色は芯層単独及び表面
層単独のいずれよりはるかに深く、かつそれぞれ
より鮮明で濃かつた。複合テープ5の表面層の色
は芯層単独よりはるかに深く、かつそれより濃か
つたが、表面層単独に対してはそれより若干深
く、かつそれより濃かつた。 実施例 6 芯層においては0.035部のカーボンブラツクし
か使わず、また表面層には0.059部のカーボンブ
ラツクを用いたことを除いてテープ1と同じよう
にして複合感圧接着テープ6を製造した。また、
ガラスマイクロバブルをピアース・アンド・スチ
ーブンス・ケミカル社(Pierce & Stevens
Chemical Corp.)から市販される塩化ビニリデ
ンとアクリロニトリルのコポリマー、“ミラライ
ト(Miralite)”177から製造した高分子マイクロ
バブルで置き換えた。この高分子マイクロバブル
は真比重0.036g/cm3、直径10〜60μm(平均30μ
m)であつた。芯層に33容量%のマイクロバブル
量を達成するために1.93部の高分子マイクロバブ
ルをシロツプ100部当りに用いた。 試 験 テープ1〜6の試験を1C及び3C〜6Cと称
されるテープとそれぞれ比較して行つた。これら
の比較用テープは表面層から顔料を省いた点以外
はテープ1〜6と同一であつた。試験結果を第
表に示す。
書に教示されるごときガラスのマイクロバブルを
含むためにフオーム様となつているか、米国特許
第4415615号明細書に教示されるごとき気泡状芯
部を有するためにフオームから成つている感圧接
着テープに関する。 関連技術の説明 物品を支持体に接着するのにフオーム裏打ち感
圧接着テープが一般に用いられる。斯るテープの
フオームバツキング材は往々にしてカーボンブラ
ツクで着色され、暗色外観を与えることによつて
テープの存在をカモフラージユするようになつて
いる。 上記で引用した米国特許第4223067号明細書の
感圧接着テープは、これがたとえフオームでない
としても、フオーム様の外観と特性を有し、従来
フオーム裏打ち感圧接着テープを必要とした目的
に有用なものである。今日市販されているこのタ
イプのフオーム様テープは無色のガラスマイクロ
バブルを含有する接着剤形成性混合物の層を紫外
線光重合することによつて製造される。ここで、
ガラスマイクロバブルは白色顔料として作用し、
天窓をシールしたり、自動車の車体側面部成形物
を車輌に取り付けたり、あるいは模擬窓仕切り桟
をガラス窓に取り付けるといつた用途に用いる際
にテープを望ましからざるほど目に見えるように
する。このフオーム様テープはその優れた性能か
らそのような目的にはフオーム裏打ちテープとす
るのがしばしば好ましいが、その接着剤層が十分
に暗色で、テープをカモフラージユするようなも
のであるとすれば、更に受入れられているであろ
う。カーボンブラツク、その他の顔料が所望の暗
色外観をもたらすのに十分な量で光重合性の接着
剤形成性混合物に添加されていれば、これは紫外
線を遮断して混合物を感圧接着状態に重合するの
を阻害しているだろう。約0.06重量%以下のカー
ボンブラツクを1.0mmの層の重合を過度に妨害せ
ずに用いることができるが(接着値及び凝集値で
証明される)、このような少量では前記のような
用途には色が目立つて望ましくないようなパステ
ルグレー色しかもたらさない。カーボンブラツク
の代りに他の顔料を用いる場合も、それら顔料は
パステル色より深い色をもたらすような量では用
いることができない。 米国特許第4223067号明細書に開示されるマイ
クロバブルはガラスであるが、このマイクロバブ
ルは米国特許第4615472号又は同第4287308号明細
書に記載されるタイプの高分子マイクロバブルに
あつてもよい。これらの高分子マイクロバブルは
市販のガラスマイクロバブルよりは小さく、緻密
でもないので、同じマイクロバブル添加容量を達
成するにはより多くの数が必要とされる。従つ
て、高分子マイクロバブルを充填するときはガラ
スマイクロバブルを充填するときよりも着色フオ
ーム様テープは更に淡色となる傾向がある。 従来からフオーム裏打ち感圧接着テープを必要
としてきた目的にはまた米国特許第4415615号明
細書に開示される気泡感圧接着テープも有用であ
る。この気泡感圧接着テープは好ましくは塗被発
泡体を紫外線に暴露して現場重合させることによ
つて作られる。顔料の使用が示唆されているが
(第5欄48〜57行)、発泡体がかなりの量のカーボ
ンブラツク、その他の顔料を含有しているとすれ
ば紫外線は遮断されてしまうだろう。 上記米国特許第4223067号明細書はまた、マイ
クロバブル充填テープをその感圧接着剤層が強い
結合を作らないだろうような表面に接着させるこ
とが望まれる場合には、その面の方又は双方に未
充填の感圧接着剤の層を施用することが望ましい
だろうと教示している。ここで、未充填感圧接着
剤は当該表面への接着用に特別に選択される。
(第4欄9〜15行)。前記米国特許第4416615号明
細書にも同様の教示がある(第5欄3〜9行)。 発明の開示 発明の概要 本発明は、感圧接着剤層が米国特許第4223067
号明細書のテープにおけるようにマイクロバブル
により充填されているか、あるいは前記のエスメ
ー(Esmay)特許の明細書に記載ものと同様の
気泡感圧接着剤層を有していることができ、しか
も前記の諸要請を満足する十分に暗色の外観を与
えることができるものである感圧接着テープを提
供するものである。 この望ましい性質の組み合せはマイクロバブル
充填感圧接着剤又は気泡感圧接着剤の芯層とこの
芯層に接着した、マイクロバブルを実質的に含ま
ない着色された感圧接着剤から成る比較的薄い表
面層とから成る複合感圧接着テープによつて達成
される。好ましくは、芯層は感圧接着剤複合体の
厚さの少なくとも90%を占める。芯層と表面層の
両層に同じ顔料を用いるとき、この新規な複合テ
ープの表面層の広い面は各層単独の面が持つ色よ
り濃い色を持つている。また、この新規な複合テ
ープの端縁が芯層単独の端縁を見て予想される色
よりも濃い色を呈しているように見えることも驚
くべきことである。この新規な複合テープの面及
び端縁の両者は、表面層と芯層の両層に感圧接着
剤量に対して同割合の顔料が添加されている場合
でも、芯層単独が有する色よりも濃い色を有して
いるように見える。 従つて、本発明は米国特許第4223067号明細書
のテープのようなマイクロバブル充填感圧接着テ
ープ又は米国特許第4415615号明細書のテープの
ような気泡感圧接着テープを光重合で製造可能と
し、かつそのテープを、自動車の車体側部成形物
又は模擬窓仕切り桟を取り付けたり、あるいは天
窓をシールするといつた用途に用いる際にカモフ
ラージユするのに十分な暗色外観又は着色外観を
テープに与えるのを可能にする。この新規なテー
プがマイクロバブル充填感圧接着剤芯層を有する
ものである場合、その芯層をフオーム様となすた
めにマイクロバブルは芯層に対して少なくとも5
容量%を占めるべきである。 米国特許第4223067号明細書のものと同様のテ
ープは(1)光重合性モノマー、平均密度が1.0g/
c.c.を越えないマイクロバブル及びそのモノマー
の紫外線による重合を過度に抑制しない量の顔料
を一緒に混合し、(2)その混合物をバツキングシー
トに塗被し、(3)その塗膜を紫外線に付してモノマ
ーを光重合させることによつてパステル色のマイ
クロバブル充填感圧接着剤芯層を得、そしてその
芯層の露出表面にマイクロバブルを実質的に含ま
ない着色された感圧接着剤の比較的薄い緻密な表
面層を積層する各工程によつて製造することがで
き、かくして2つの感圧接着剤層を有する本発明
の複合テープを得る。上記の工程(2)の塗膜をバツ
キングシートに剥離自在に接着される着色された
感圧接着剤の比較的薄い緻密なマイクロバブル不
含層に施用し、工程(4)を省くことによつても同一
のテープを製造することができる。この2層複合
感圧接着テープは次に前記で概説した方法の工程
(4)を実施することによつて3層複合体に転化する
ことができる。3層複合テープは両面から濃く着
色されているように見え、しかも端縁について見
ると驚くほどよく着色されているように見える。
これら2層及び3層複合テープの芯層は厚さが
0.25〜1.5mm(典型的には約1.0mm)であるのが、
一方それらの表面層は厚さが0.0125〜0.25mm(典
型的には約0.03mm)であるのがそれぞれ好まし
い。 工程(2)で用いられるバツキングシートはこの新
規な感圧接着剤複合体を自動車の車体側部成形物
を車輌に接着するなどの目的に使用できるように
なすべく低接着性の表面を有しているのが好まし
い。 黒色が所望とされる場合カーボンブラツクが好
ましいが、任意の色の顔料又は染料が本発明のテ
ープの製造に用いことができる。 本発明の複合テープの薄い緻密なマイクロバブ
ル不含層(層又は複数層)は光重合させることが
でき、あるいは溶液又はエマルジヨンから重合さ
せることができるが、その芯層は光重合させるの
が好ましい。所望によつては、複合テープは芯層
と薄い緻密なマイクロバブル不含表面層を同時に
光重合させることによつて製造することができ
る。この方法によれば、処理を単純化し、コスト
を低減することができる。 本発明の新規なテープの全ての感圧接着剤層
は、好ましくは、(a)過半割合が、分子が1〜14個
の炭素原子を有する非三級アルキルアルコールの
アクリル酸エステルであり、(b)少割合が極性基を
有する少なくとも1種の共重合可能なモノマーで
あるモノマー類の少なくとも1種のコポリマーか
ら成る“アクリル系感圧接着剤”から成る。上記
の少なくとも過半割合を占めるアクリル酸エステ
ル分子がヒドロキシル酸素原子で終つている4〜
12個の炭素原子の炭素―炭素鎖を有し、そしてそ
の炭素鎖が分子中の総炭素原子数の少なくとも約
半数を含有しているとき、そのコポリマーは米国
再発行特許第24906号明細書に開示される通り常
温で粘着性である。ただし、用語“アクリル系感
圧接着剤”は室温では粘着性でなく、昇温下にお
いてだけ粘着性になる接着剤、例えばモノマー(a)
の分子の過半割合が4個の炭素原子の鎖長より実
質的に短かい炭素―炭素鎖を有するものを除いて
上記のアクリルコポリマーも包含する。モノマー
(a)のかなりの部分をメタクリル酸エステルが置換
しても同じ結果を得ることができる。 極性基を有する適当な共重合性モノマーにはア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、アクリルアミド及びN―ビニル―2―ピ
ロリドンがある。これらの共重合性モノマーのう
ちでカルボキシル基を有するものが、米国特許第
4364972号明細書に教示されるように、優れた凝
集強さを、また金属表面に対して優れた接着性を
与えるが、N―ビニル―2―ピロリドンの場合に
得られる低エネルギー表面に対す良好な接着性に
は遠く及ぼない。 本発明の3層感圧接着剤複合体の一方の表面層
がアクリル酸エステルとカルボキシル基含有モノ
マーとのコポリマーから成り、他方の表面層がア
クリル酸エステル類とN―ビニル―2―ピロリド
ンモノマーとのコポリマーから成るとき、この複
合体の後者の層が低エネルギー表面に対して強い
結合を形成し、一方前者の層が高エネルギー表面
に対して強い結合を形成する。2層か又は3層の
複合体を以上のようなモノマー混合物の2層又は
3層の塗膜を同時に光重合することによつて形成
する場合、得られる感圧接着剤を離層することは
不可能である。 次の試験が本発明のテープを評価するのに用い
ることができる。 70℃における静剪断値 幅1.27cmのテープのストリツプをその接着剤で
平らな剛質ステンレススチール板に、正確に1.27
cm長のテープをそのパネルに接触させて接着す
る。試験前に1000gの重りを結合した領域の上に
15分間載せる。次に、接着したテープを有するパ
ネルを70℃に予熱されている空気循環炉に入れ、
15分後にテープの自由端に500gの重りをつり下
げる。その際いかなる剥離力もかからないように
するためにパネルを垂直から2゜傾ける。重りが落
下する時間が“70℃における静剪断値”である。
破壊が起こらなかつた場合は10000分で試験を中
止する。 T―剥離 T―剥離は、試験テープを幅1.27cmとし、アル
ミニウム箔のバツキング材に接着させた後2時間
しか試験しなかつた点を除き、ASTM D―1876
―72の通りに測定する。結果はニユートン/デシ
メーター(N/dm)で与えられる。凝集破壊だ
けが報告される。 T剥離は凝集強さの定量値を与えるが、感圧接
着剤の試験表面に対する接着性の差異に対しては
感度が小さい。 180゜剥離 被検接着剤層を幅1.27cmに切り、清浄、平滑な
ステンレススチール板に粘着させる。非伸張性の
バツキング材に接着させた幅1.27cmの感圧接着剤
ストリツプを上記被検接着剤層の上に載せる。こ
の複合体に5.58Kgの硬質ゴム被覆スチールローラ
ーの重さをかけ、各方向に3回通す。23℃で1時
間(又は指定される場合は72時間)保圧した後、
テープの自由端をスチール板から約0.5cm/分の
速度で移動、引き離すのに必要とされる力を測定
することによつて“180゜剥離”を測定する。 暗色度 感圧接着剤層の暗色度(darkness)はハンタ
ー・ラブスキヤン分光比色計(Hunter Labscan
Spectrocolorimeter)により反射角10゜、光源=
D65及びシー・ラブ・スケール(SIE lab scale)
(L* a* b*)を用いて定量する。シー・ラブ・
スケールにおいて、黒についてはL*=0、白に
ついてはL*=100である。黒色試料についてa*及
びb*は通常−5と+5の間にあるから、試料の
1つがその範囲から外れないかぎり、それらは報
告されない。 顔 料 次の実施例で使用されたカーボンブラツク顔料
はフエノキシエチルアクリレートに固形分27%で
分散されたもので、平均直径が27nm及び62nmの
2種のカーボンブラツクの混合物であつた。 赤色顔料はキナクリドンバイオレツトのイソボ
ルニルアクリレート中15%分散液であつた。 青色顔料は“LBサンキユアー(LB
Suncure)”ブルーベース〔サン・ケミカル社
(Sun Chemical)〕であつた。 次の実施例において、部は重量で与えられる。
実施例1〜5、7及び8で用いられたガラスマイ
クロバブルは真密度0.15g/cm3、直径20〜150μm
(平均55μm)であつた。 実施例 1 イソオクチルアクリレート87.5部、アクリル酸
12.5部及び2,2―ジメチル―2―フエニルアセ
トフエノン〔“イルガキユアー(Irgacure)”651〕
0.04部の混合物を米国特許第4330590号明細書に
教示されるようにして部分光重合することによつ
て塗被可能な粘度を持つシロツプを製造した。こ
のシロツプに1.0部の追加の“イルガキユアー
“651、0.05部のヘキサンジオールジアクリレート
7部のガラスマイクロバブル及び0.043部のカー
ボンブラツク(0.16部の分散液として添加)を加
えた。得られた混合物をエアースターラー(air
atirrer)を用いてゆつくり、かつ完全に混合し、
そしてデシケーター中で真空ポンプを用いて深意
深く脱泡させた。ガラスマイクロバブルは混合物
に対して約33容量%を占めた。 上記の混合物を対向面が共に低接着性塗膜を有
する一対の透明な二軸延伸ポリ(エチレンテレフ
タレート)フイルムの間にあるナイフコーターの
ニツプに供給した。ナイフコーターは約1.0〜1.2
mmの塗膜厚さを与えるように調整した。ナイフコ
ーターを出てきた複合体に横に並んだ螢光灯の光
を照射した。螢光灯の発光の90%は300〜400nm
の間にあり、最大波長は351nmであつた。暴露は
300〜400nmの間で、最大波長350nmにスペクト
ル上の応答性があるダイイナケムレデイオメータ
ー(Dynachem Radiometer)で測定した。塗膜
の各面に総線量400〜410mjまで暴露した。この
総線量にはポリ(エチレンテレフタレート)フイ
ルムにより吸収された照射光量は含まれない。照
射中に両フイルムに対して空気を吹き付けて複合
体を冷却することによつてフイルムの温度を85℃
以下に保ち、フイルムにしわができないようにし
た。得られたマイクロバブル充填感圧接着剤層
(ここでは“芯層”と呼ぶ)の色はパステルグレ
ーであつた。 イソオクチルアクリレート90部とアクリル酸10
部のコポリマーのトルエン―酢酸エチレン中17%
溶液にエアースターラーを用いてカーボンブラツ
クを分散させて(コポリマー100部当りカーボン
ブラツク0.59部)マイクロバブルを含まない比較
的薄い緻密な着色感圧接着剤層を調製した。次い
で、内部強度を改良するために架橋剤を添加し
た。この混合物を常用のナイフコーターを用いて
表面に低接着性塗膜を有する紙バツキング材の上
に厚さ0.33mmで塗被した。塗被されたフイルムを
炉内で70℃において10分間加熱することによつて
溶剤を除去した。得られた乾燥された緻密なマイ
クロバブル不含着色感圧接着剤層(ここでは“表
面層”と呼ぶ)は半透明で、その白い紙バツキン
グ材上では灰色に見えた。それは厚さが0.05mmで
あつた。この表面層に前記芯層を積層して複合感
圧接着テープを得た。これをここでは“テープ
1”と呼ぶ。 テープ1を用いてプラスチツク製の模擬自動車
車体側部成形物の黒色ストリツプをガラス板の上
に取り付けた。比較のため、表面層からカーボン
ブラツクを省いた点を除いてテープ1と同じよう
にして製造したテープ(比較用テープ“1C”)
を用いてもう1つの黒色ストリツプをガラス板に
取り付けた。テープ1の面はガラスを通して見る
とき黒色であつたが、一方テープ1Cの面は灰色
であつた。端縁方向から見ると、テープ1Cは灰
色であつたが、一方テープ1はテープ1Cよりか
なり暗く、視覚上はプラスチツクストリツプの黒
色に混つて見えた。 実施例 2 表面層を作る際にカーボンブラツク量をコポリ
マー100部当り0.054部に減じて芯層と表面層の両
層おける感圧接着剤に対する顔料の割合を同じに
した点を除いてテープ1と同じようにしてテープ
2を製造した。 実施例 3 芯層を作る際にカーボンブラツクを省いた点を
除いてテープ1と同じようにして複合感圧接着テ
ープ3を製造した。 実施例4及び5 次の点を除いてテープ1と同じようにして複合
感圧接着テープ4及び5の各々を製造した。すな
わち、芯層を製造する際にカーボンブラツクを テープ4の芯層においては0.14部の赤色顔料、 テープ5の芯層においては0.167部の青色顔料 で置換した。これら2種のテープの比較的薄い緻
密なマイクロバブル不含着色表面層は87.5部のイ
ソオクチルアクリレート及び12.5部のアクリル酸
の部分的に重合されたシロツプから調製した。シ
ロツプには予じめ0.1部の“イルガキユアー”
651、0.05部のヘキサンジオールジアクリレート
及び下記の顔料、すなわち テープ4の表面層においては0.025部の赤色顔
料、 テープ5の表面層においては0.028部の青色顔
料 が添加されていた。エアースターターにより撹拌
した後、各混合物を対向表面が低接着性塗膜を有
する二軸延伸ポリ(エチレンテレフタレート)フ
イルム間で塗被し、次いで実施例1に記載の螢光
灯の光を照射した。得られた感圧接着剤表面層の
各々の厚さは0.25mmであつた。芯層の各々の厚さ
は1.0mmであつた。 芯層と表面層のそれぞれ単独の色は次の通りで
あつた: テープ4 芯層 パステルバイオレツト 表面層 半透明のパステルバイオレツト テープ5 芯層 淡パステルブルー 表面層 半透明の芯層より深いブルー。 複合テープ4の表面層の色は芯層単独及び表面
層単独のいずれよりはるかに深く、かつそれぞれ
より鮮明で濃かつた。複合テープ5の表面層の色
は芯層単独よりはるかに深く、かつそれより濃か
つたが、表面層単独に対してはそれより若干深
く、かつそれより濃かつた。 実施例 6 芯層においては0.035部のカーボンブラツクし
か使わず、また表面層には0.059部のカーボンブ
ラツクを用いたことを除いてテープ1と同じよう
にして複合感圧接着テープ6を製造した。また、
ガラスマイクロバブルをピアース・アンド・スチ
ーブンス・ケミカル社(Pierce & Stevens
Chemical Corp.)から市販される塩化ビニリデ
ンとアクリロニトリルのコポリマー、“ミラライ
ト(Miralite)”177から製造した高分子マイクロ
バブルで置き換えた。この高分子マイクロバブル
は真比重0.036g/cm3、直径10〜60μm(平均30μ
m)であつた。芯層に33容量%のマイクロバブル
量を達成するために1.93部の高分子マイクロバブ
ルをシロツプ100部当りに用いた。 試 験 テープ1〜6の試験を1C及び3C〜6Cと称
されるテープとそれぞれ比較して行つた。これら
の比較用テープは表面層から顔料を省いた点以外
はテープ1〜6と同一であつた。試験結果を第
表に示す。
【表】
【表】
第表の11種のテープの各々は70℃における静
剪断値が10000分以上であつた。 実施例 7 90部のイソオクチルアクリレートと10部アクリ
ル酸の部分重合シロツプと0.1部の“イルガキユ
アー”651、米国特許第4330590号明細書の光活性
S―トリアジンB 0.15部及び1.0部のカーボン
ブラツクの混合物を常用のナイフコーターを用い
て二軸延伸ポリ(エチレンテレフタレート)フイ
ルムバツキング材に塗被した。このマイクロバブ
ル不含塗膜と同一フイルムバツキング材との間で
ロールコーターを用いてテープ1の芯層を製造す
る際に用いたものと同じマイクロバブル充填シロ
ツプを適用した。ただし、カーボンブラツク量は
0.08部に増量し、またシロツプは4部の疎水性シ
リカ〔デグツサ社(Degussa)から市販される
“エーロシル(Aerosil)”972〕を含んでいた。2
層の塗膜の厚はそれぞれ0.025mm及び0.875mmであ
つた。この2層の塗膜は実施例1のようにして同
時に光重合させて本発明の複合感圧接着テープを
得た。そのT―剥離は328N/dmであつた。その
マイクロバブル不含面は黒色で、L*=12、180゜剥
離209N/dmであり、そのマイクロバブル充填面
は暗灰色、L*=33、180゜剥離180N/dmであつ
た。 実施例 8 90部のイソオクチルアクリレート、10部のアク
リル酸及び0.04部の“イルガキユアー”651の混
合物を部分重合することによつて製造したシロツ
プから感圧接着テープを製造した。0.043部のカ
ーボンブラツク及び7部のガラスマイクロバブル
を添加した後、この混合物を用いて米国特許第
4415615号明細書第6欄31行の典形的テープ製造
法に記載されるようにして気泡感圧接着剤膜を得
た。米国特許第4415615号明細書に記載される界
面活性剤CとDの2:1ブレンドを用いて上記シ
ロツプを発泡させ、次いで前記実施例1に記載の
ようにして塗被及び光重合させて厚さ1.0mmの気
泡感圧接着剤膜を得た。 この気泡膜にある長さの実施例1で用いた厚さ
0.05mmのマイクロバブル不含感圧接着剤表面層を
積層した。得られた複合体の試験結果を第表に
示す。
剪断値が10000分以上であつた。 実施例 7 90部のイソオクチルアクリレートと10部アクリ
ル酸の部分重合シロツプと0.1部の“イルガキユ
アー”651、米国特許第4330590号明細書の光活性
S―トリアジンB 0.15部及び1.0部のカーボン
ブラツクの混合物を常用のナイフコーターを用い
て二軸延伸ポリ(エチレンテレフタレート)フイ
ルムバツキング材に塗被した。このマイクロバブ
ル不含塗膜と同一フイルムバツキング材との間で
ロールコーターを用いてテープ1の芯層を製造す
る際に用いたものと同じマイクロバブル充填シロ
ツプを適用した。ただし、カーボンブラツク量は
0.08部に増量し、またシロツプは4部の疎水性シ
リカ〔デグツサ社(Degussa)から市販される
“エーロシル(Aerosil)”972〕を含んでいた。2
層の塗膜の厚はそれぞれ0.025mm及び0.875mmであ
つた。この2層の塗膜は実施例1のようにして同
時に光重合させて本発明の複合感圧接着テープを
得た。そのT―剥離は328N/dmであつた。その
マイクロバブル不含面は黒色で、L*=12、180゜剥
離209N/dmであり、そのマイクロバブル充填面
は暗灰色、L*=33、180゜剥離180N/dmであつ
た。 実施例 8 90部のイソオクチルアクリレート、10部のアク
リル酸及び0.04部の“イルガキユアー”651の混
合物を部分重合することによつて製造したシロツ
プから感圧接着テープを製造した。0.043部のカ
ーボンブラツク及び7部のガラスマイクロバブル
を添加した後、この混合物を用いて米国特許第
4415615号明細書第6欄31行の典形的テープ製造
法に記載されるようにして気泡感圧接着剤膜を得
た。米国特許第4415615号明細書に記載される界
面活性剤CとDの2:1ブレンドを用いて上記シ
ロツプを発泡させ、次いで前記実施例1に記載の
ようにして塗被及び光重合させて厚さ1.0mmの気
泡感圧接着剤膜を得た。 この気泡膜にある長さの実施例1で用いた厚さ
0.05mmのマイクロバブル不含感圧接着剤表面層を
積層した。得られた複合体の試験結果を第表に
示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 光重合された複合感圧接着テープであつて、
顔料で着色された、マイクロバブル充填のあるい
は気泡性の感圧接着性芯層と、その芯層に接着さ
れ比較的薄く緻密で、かつ、顔料で着色された感
圧接着剤で実質的にマイクロバブルを含まない表
面層とを含み、前記複合テープの表面層が、各層
が単独のものの面において見えるより濃い色に見
えるテープ。 2 芯層及び表面層の各々が黒色顔料を含有し、
そしてそれぞれ単独では灰色を呈しているが、複
合テープの表面層は黒色に見えるようになつてい
る特許請求の範囲第1項に記載の感圧接着テー
プ。 3 芯層の表面をそれぞれ覆つて比較的薄い緻密
な着色表面層が設けられている特許請求の範囲第
1項に記載の感圧接着テープ。 4 芯層が感圧接着剤複合体の厚さの少なくとも
90%を占めている特許請求の範囲第1項に記載の
感圧接着テープ。 5 感圧接着剤複合体が容易に除去可能な低接着
性の表面を有する可撓性のバツキングシートを備
えている特許請求の範囲第4項に記載の感圧接着
テープ。 6 バツキングシートの未塗被面が低接着性の表
面を有し、感圧接着テープがテープ自体に接して
ロール状に巻回されている特許請求の範囲第5項
に記載の感圧接着テープ。 7 ガラスのマイクロバブルが芯層の25〜55容量
%を占めている特許請求の範囲第1項に記載の感
圧接着テープ。 8 (i) 光重合性モノマー、平均密度が1.0g/
c.c.を越えないマイクロバブル及び該モノマー
の紫外線重合を過度に抑制しない量の顔料を一
緒に混合し、 (ii) 該混合物をバツキングシート上に少なくとも
0.25mmの厚さに塗被し、 (iii) 該塗膜を紫外線照射に付してそのモノマーを
感圧接着状態まで光重合させ、そして (iv) 得られたマイクロバブル充填感圧接着剤層の
露出表面に厚さが0.125mm未満の緻密な着色感
圧接着剤層を積層する、 工程から成ることを特徴とする複合感圧接着テ
ープの製造法。 9 マイクロバブル充填混合物が塗被されるバツ
キングシートの面が、厚さが0.125mm未満の第二
の緻密な着色感圧接着剤層を担持している低接着
性の表面を有している特許請求の範囲第8項に記
載の方法。 10 バツキングシートの未塗被面が低接着性の
表面を有し、そして工程(iv)に続いてそのバツキン
グシートを有する複合テープを貯蔵及び出荷に都
合のよいようにロール状に巻回する工程を行う特
許請求の範囲第8項に記載の方法。 11 緻密な着色感圧接着剤層が溶液又はエマル
ジヨンから塗被されたものである特許請求の範囲
第8項に記載の方法。 12 緻密な着色感圧接着剤層が光重合されたも
のである特許請求の範囲第8項に記載の方法。 13 (i) 光重合性モノマー及び該モノマーの紫
外線重合を過度に抑制しない量の顔料を一緒に
混合し、 (ii) この混合物をバツキングシート上に少なくと
も0.0125mmの厚さに塗被し、 (iii) 光重合性モノマー、平均密度が1.0g/c.c.を
越えないマイクロバブル及びこのモノマーの紫
外線重合を過度に抑制しない量の顔料を一緒に
混合し、 (iv) 工程(iii)の混合物を工程(ii)で製造した層の上
に
塗被し、そして (v) その両塗膜を紫外線照射に付してそれらのモ
ノマーを感圧接着状態まで光重合させる、 工程から成ることを特徴とする複合感圧接着テ
ープの製造法。
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|---|---|---|---|---|
| US5100728A (en) * | 1987-07-01 | 1992-03-31 | Avery Dennison Corporation | High performance pressure sensitive adhesive tapes and process for making the same |
| US5180635A (en) * | 1987-07-01 | 1993-01-19 | Avery Dennison Corporation | High performance pressure sensitive adhesive tapes |
| JPH02500527A (ja) * | 1987-07-01 | 1990-02-22 | エイベリ インタナショナル コーポレイション | 高性能粘着テープ及び該テープの製造方法 |
| DE4029896A1 (de) * | 1989-12-02 | 1991-06-06 | Beiersdorf Ag | Traegerloses beidseitig klebendes selbstklebeband |
| US5066529A (en) * | 1990-09-24 | 1991-11-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Camouflage wrapping tape |
| US5266402A (en) * | 1990-12-18 | 1993-11-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Interpenetrating pressure-sensitive adhesive polymer networks |
| US5264467A (en) * | 1991-09-24 | 1993-11-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | High performance solvent-free contact adhesive |
| US5602221A (en) * | 1993-11-10 | 1997-02-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure sensitive adhesives with good low energy surface adhesion |
| US5616670A (en) * | 1993-11-10 | 1997-04-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure sensitive adhesives with good oily surface adhesion |
| US5683798A (en) * | 1993-11-10 | 1997-11-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tackified pressure sensitive adhesives |
| US5654387A (en) * | 1993-11-10 | 1997-08-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure sensitive adhesives |
| US5620795A (en) * | 1993-11-10 | 1997-04-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Adhesives containing electrically conductive agents |
| KR960007660A (ko) * | 1994-08-12 | 1996-03-22 | 아크릴계 시트, 아크릴계 접착시트 및 이들의 제조방법 | |
| USD393950S (en) | 1997-03-10 | 1998-05-05 | Shelter Pro, Llc | Concealment tape |
| US6284360B1 (en) * | 1997-09-30 | 2001-09-04 | 3M Innovative Properties Company | Sealant composition, article including same, and method of using same |
| US6017079A (en) * | 1998-01-23 | 2000-01-25 | Warner; Joseph | Vehicle camouflage conversion kit and method of using same |
| JP3727192B2 (ja) * | 1999-03-01 | 2005-12-14 | 株式会社きもと | 透明導電性薄膜易接着フィルム及びこれを用いたタッチパネル |
| US6316099B1 (en) | 1999-03-31 | 2001-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Multi-layered sealant |
| US6495253B1 (en) | 1999-09-17 | 2002-12-17 | Kimoto Co., Ltd. | Support film for a transparent conductive thin film |
| US6503620B1 (en) | 1999-10-29 | 2003-01-07 | Avery Dennison Corporation | Multilayer composite PSA constructions |
| US6632499B1 (en) | 2002-05-06 | 2003-10-14 | Peel-Scape Partners | Hunter camouflage system |
| EP1509676B1 (en) | 2002-05-24 | 2009-01-21 | 3M Innovative Properties Company | Use of surface-modified nanoparticles for oil recovery |
| US20040001931A1 (en) * | 2002-06-25 | 2004-01-01 | 3M Innovative Properties Company | Linerless printable adhesive tape |
| JPWO2005123859A1 (ja) * | 2004-06-21 | 2008-04-10 | リンテック株式会社 | 粘着シート |
| US8765217B2 (en) | 2008-11-04 | 2014-07-01 | Entrotech, Inc. | Method for continuous production of (meth)acrylate syrup and adhesives therefrom |
| US8329079B2 (en) | 2009-04-20 | 2012-12-11 | Entrochem, Inc. | Method and apparatus for continuous production of partially polymerized compositions and polymers therefrom |
| US10557063B2 (en) | 2014-03-05 | 2020-02-11 | Dexerials Corporation | Double-sided black adhesive tape |
| US9441917B1 (en) | 2014-04-22 | 2016-09-13 | Jeffery D. Hegyi | Shroud and method for fixedly covering a pipe with a camouflage scheme using thermoplastic shrink wrap, hydro dipping, and a multi-layered panel |
| CN119421918A (zh) | 2022-06-02 | 2025-02-11 | 3M创新有限公司 | 包含表面改性的纳米粒子的泡沫组合物以及相关制品和方法 |
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Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US24906A (en) * | 1859-07-26 | Simeon goodfellow | ||
| USRE24906E (en) | 1955-11-18 | 1960-12-13 | Pressure-sensitive adhesive sheet material | |
| US4181752A (en) * | 1974-09-03 | 1980-01-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acrylic-type pressure sensitive adhesives by means of ultraviolet radiation curing |
| US4223067A (en) * | 1978-03-27 | 1980-09-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Foam-like pressure-sensitive adhesive tape |
| US4421822A (en) * | 1979-08-20 | 1983-12-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Ultraviolet polymerization of acrylate monomers using oxidizable tin compounds |
| US4329384A (en) * | 1980-02-14 | 1982-05-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive tape produced from photoactive mixture of acrylic monomers and polynuclear-chromophore-substituted halomethyl-2-triazine |
| JPS6021770B2 (ja) * | 1980-02-14 | 1985-05-29 | 松本油脂製薬株式会社 | 熱膨張性マイクロカプセルの製造法 |
| US4330590A (en) * | 1980-02-14 | 1982-05-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photoactive mixture of acrylic monomers and chromophore-substituted halomethyl-2-triazine |
| US4364972A (en) * | 1981-01-16 | 1982-12-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive copolymers of acrylic acid ester and N-vinyl pyrrolidone |
| EP0084220B1 (en) * | 1982-01-15 | 1987-01-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cellular pressure-sensitive adhesive product |
| US4415615A (en) * | 1982-01-15 | 1983-11-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Cellular pressure-sensitive adhesive product and method of making |
| US4522870A (en) * | 1982-11-04 | 1985-06-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Linerless double-coated pressure-sensitive adhesive tape |
| US4513039A (en) * | 1982-11-04 | 1985-04-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composite of separable pressure-sensitive adhesive tapes |
| US4666771A (en) * | 1985-05-24 | 1987-05-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Microbubble-filled article such as a pressure-sensitive adhesive tape |
| US4612242A (en) * | 1985-06-03 | 1986-09-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive tape containing coated glass microbubbles |
| US4615472A (en) * | 1985-06-19 | 1986-10-07 | Intravascular Surgical Instruments, Inc. | Catheter placement device |
-
1987
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