JPH027998B2 - - Google Patents
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- JPH027998B2 JPH027998B2 JP260481A JP260481A JPH027998B2 JP H027998 B2 JPH027998 B2 JP H027998B2 JP 260481 A JP260481 A JP 260481A JP 260481 A JP260481 A JP 260481A JP H027998 B2 JPH027998 B2 JP H027998B2
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Description
本発明は、優れた特性を有する合成潤滑油に関
する。 特公昭47―21650号公報によれば、特定のエチ
レン含有量の油状エチレン・プロピレン共重合体
が、粘度指数が高く、酸化安定性、せん断安定
性、熱安定性が優れ、しかも流動点が低い合成潤
滑油となり得ることが記載されている。しかしな
がらここに具体的に示されている合成潤滑油は、
粘度指数、流動点及び引火点などの諸性質を考慮
するときには、未だ充分にバランスのとれた性能
を有しているとは言えない。例えば諸公報に示さ
れている合成潤滑油は、蒸留分別しないものは、
粘度指数は高いが引火点が低くしかも流動点が高
い。例えば、このために、ギアオイルの如き高負
荷用として有用な100℃の粘度が60cst以上のもの
は、流動点が高過ぎるために実用に供し得ない。
該公報では分別蒸留の可能性を示唆しており、こ
れによつて狭い沸点範囲のものを得ると流動点、
引火点に関する上述の欠点を解消させることが可
能であるが、この場合には比較的粘度指数の小さ
いものしか得られそうもないこともまた該公報の
記載からうかがえる。 本発明は、同一粘度のもので比較した場合、粘
度指数、引火点および流動点が共に良好な合成潤
滑油を提供するものである。本発明の他の目的
は、剪断安定性、酸化安定性、熱安定性が優れ、
油膜強度大なる合成潤滑油を提供することにあ
る。本発明の特別な態様によれば、実用に供しう
る高負荷用高粘度銘柄の合成潤滑油を提供するこ
とが可能である。本発明の他の特別な態様によれ
ば、低温度における粘度が相対的に小さい合成潤
滑油を提供することが可能である。すなわち本発
明は、エチレン含有量30ないし70モル％、数平均
分子量300ないし2000、Ｑ値（重量平均分子量／
数平均分子量）2.5以下であつて統計的な分子量
分布を有し、流動点が−27.5℃以下でありかつ粘
度指数が140以上であるエチレン・α―オレフイ
ン共重合合成潤滑油に関する。 本発明の合成潤滑油は、エチレン30ないし70モ
ル％、好ましくは40ないし60モル％のエチレン・
α―オレフイン共重合体である。エチレン含有量
が30モル％より少ないものは粘度指数が小さいた
め好ましくなく、またエチレン含有量が70モル％
より多いものは低温度における流動性が劣るので
好ましくない。 共重合成分であるα―オレフインとしては、プ
ロピレン、１―ブテン、１―ペンテン、１―ヘキ
セン、１―オクテン、１―デセン、１―ドデセ
ン、１―テトラデセン、１―ヘキサデセン、１―
オクタデセン、４―メチル―１―ペンテンなどの
炭素数３ないし20のα―オレフインであり、これ
らは２種以上で構成されていてもよい。これらの
中では、とくに炭素数３ないし14のα―オレフイ
ンが好ましく、更に炭素数８ないし14のα―オレ
フインを構成成分とするエチレン・α―オレフイ
ン共重合油は低温粘度特性が優れている。 エチレン・α―オレフイン共重合体の数平均分
子量は、300ないし2000、好ましくは500ないし
1800である。すなわち数平均分子量が300より小
さいものは引火点が低いので好適とは言えず、ま
た数平均分子量が2000を越えるものは流動性が悪
く実用的でない。一方、Ｑ値（重量平均分子量／
数平均分子量）は好ましくは2.5以下であつて、
しかも統計的な分子量分布を示している。Ｑ値が
前記範囲より大きいものは、同一の分子量のもの
で比較した場合には、引火点が低くしかも流動点
が高いという欠点を有している。またＱ値が小さ
いにもかかわらず、粘度指数が良好であるために
は、統計的な分子量分布を示すことが肝要であ
る。例えばＱ値の大きい共重合体を精密蒸留し、
Ｑ値が2.5以下であつてしかも分子量分布曲線の
低分子側及び高分子側がほぼ垂直になつているよ
うなものは粘度指数が小さく好ましくない。 なおエチレン・α―オレフイン共重合体中のエ
チレン含有量は13C―NMR分析により測定され
る。その数平均分子量は、分子量既知の標準物質
（単分散ポリスチレン及びスクアラン）を用いて
予め較正されたGPC（Gel Permeation
Chromatograph）によつて測定される。またＱ
値は、分子量既知の標準物質（単分散ポリスチレ
ンMw500〜840×104、16個）を使用してGPC
（Gel Permeation Chromatograph）カウントを
測定し、分子量とEV（Elution Volume）の相関
図（較正曲線）を作成しておく。そしてGPC法
により試料のGPCパターンをとり、分子量を較
正曲線から求めた後、Ｑ値を計算する。さらに統
計的な分子量分布とは、重合によつて直接得られ
る共重合体が有するような対数正規分布又はこれ
に近い分布を示すもので、実質的量、例えば10重
量％以上の低分子量成分（及び／又は高分子量成
分）のカツトをしていないものをいう。 本発明の合成潤滑油は、流動点が−27.5℃以下
であり、粘度指数が140以上、好ましくは160以上
を示す。又、100℃における動粘度は通常４ない
し200cstの範囲にある。とくに100℃における動
粘度が60cst以上のものでも低温における流動性
が良好であり、高負荷用潤滑油として好適に使用
することができる。 以上の如き諸性質を有する合成潤滑油を得るた
めの一方法として、水素の共存下、可溶性バナジ
ウム化合物と有機アルミニウム化合物とから形成
される触媒を用いて、液相中でエチレンとα―オ
レフインを連続的に共重合させ、その際重合系に
おけるバナジウム化合物濃度を液相１当り0.3
ミリモル以上とし、かつ重合系に供給するバナジ
ウム化合物は、重合系のバナジウム化合物濃度の
５倍以下の濃度となるように重合媒体に希釈して
供給する方法がある。 バナジウム化合物としては、VOCl3、VO
（OC2H5）Cl2、VO（OC2H5）1.5Cl1.5、VCl4の如
き、一般式VO（OR）oX3-o又はVX4（Ｒは脂肪族
炭化水素基、Ｘはハロゲン、Ｏ≦ｎ≦３）で示さ
れる化合物が使用できる。また有機アルミニウム
化合物としては、（C2H5）3Al、（C2H5）2AlCl、
（C2H5）1.5AlCl1.5、（isoC4H9）1.5AlCl1.5、（C2H5
）
AlCl2、これらの混合物の如き一般式R1 nAlX1 3-n
（ここにR1は脂肪族炭化水素基、X1はハロゲン、
１≦ｍ≦３）で示される化合物が使用できる。 重合媒体としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、灯油、シクロヘキサン、トルエンのような
炭化水素類が使用できる。液相中のバナジウム化
合物濃度は、0.3ミリモル／以上、好ましくは
0.5ないし20ミリモル／、又、有機アルミニウ
ム化合物濃度は、Al／Ｖ（原子比）が２ないし
50、とくに３ないし20の範囲となるようにすれば
よい。 共重合温度は０ないし100℃、とくに20ないし
80℃、重合圧力は０ないし50Kg／cm2（ゲージ化）、
とくに０ないし30Kg／cm2（ゲージ化）、平均滞留
時間は５ないし300分、とくに10ないし250分とす
るような重合条件を採用すればよい。 上記の如き共重合体の製造方法の詳細について
は、この出願と同日付の特許出願で明らかにして
いる。 本発明の合成潤滑油には、酸化防止剤、極圧
剤、清浄分散剤等、又特に所望の場合、流動性向
上剤、粘度指数向上剤などの添加剤を配合するこ
とができる。また他の潤滑油と混合使用すること
もできる。 次に実施例を示す。 尚、実施例、比較例の結果は第１表にまとめて
示した。 実施例 １ 撹拌翼を備えた４ガラス製反応器を用い、連
続的にエチレン・プロピレン共重合体を合成し
た。すなわち、反応器上部からヘキサンを毎時２
、三塩化バナジルのヘキサン溶液（16ミリモ
ル／）を毎時１、エチルアルミニウムセスキ
クロリドのヘキサン溶液（96ミリモル／）を毎
時１をそれぞれ反応器上部から反応器中へ連続
的に供給し、一方、反応器下部から反応器中の反
応液が常に２になるように連続的に反応液を抜
き出す（反応器中の三塩化バナジル濃度：４ミリ
モル／）又、反応器上部からエチレン、プロピ
レンおよび水素の混合ガス（エチレン毎時90、
プロピレン毎時90、水素毎時120）を供給す
る。反応温度は、反応器外部にとりつけられたジ
ヤケツトに温水を循環させることにより35℃に調
節した。反応器下部から抜き出した反応液中に少
量のメタノールを添加して反応を停止させたのち
反応液を３回水洗した。そののち30mmHgの減圧
でポツト温度100℃の蒸留により溶媒ヘキサンを
除き製品油とした。 実施例 ２ 実施例１でエチレンガスを毎時70、プロピレ
ンガスを毎時70、水素ガスを毎時160供給し
た他は同様に行つた。 実施例 ３ 実施例１でエチレンガスを毎時53、プロピレ
ンガスを毎時52、水素ガスを毎時195供給し
た他は同様に行つた。 実施例 ４ 実施例１でエチレンガスを毎時50、プロピレ
ンガスを毎時48、水素ガスを毎時202供給し
た他は同様に行つた。 実施例 ５ 実施例１でエチレンガスを毎時46、プロピレ
ンガスを毎時44、水素ガスを毎時210供給し
た他は同様に行つた。 実施例 ６ 実施例１でエチレンガスを毎時35、プロピレ
ンガスを毎時55、水素ガスを毎時210供給し
た他は同様に行つた。 実施例 ７ 実施例１でエチレンガスを毎時55、プロピレ
ンガスを毎時35、水素ガスを毎時210供給し
た他は同様に行つた。 実施例 ８ 実施例１でエチレンガスを毎時30、水素ガス
を毎時180供給し、プロピレンガスは供給せず、
代りに１―ヘキセンのヘキサン溶液（340ｇ／）
を毎時１、溶媒ヘキサンを毎時１供給した他
は同様に行つた。 実施例 ９ 実施例１でエチレンガスを毎時10、水素ガス
を毎時270供給し、プロピレンガスは供給せず、
代りに１―デセンのｎ―デカン溶液（0.5／
―ｎ―デカン）を毎時１、溶媒ヘキサンの代り
にｎ―デカンを毎時１供給し、三塩化バナジル
およびエチルアルミニウムセスキクロリドはｎ―
デカン溶液として供給し、反応温度を50℃に調節
した他は同様に行つた。 比較例 １ 撹拌翼を備えた２ガラス製反応器を用い、バ
ツチ方式でエチレンプロピレン共重合体を合成し
た。すなわち、反応器にエチルアルミニウムセス
キクロリドのヘキサン溶液（24ミリモル／0.75
）を調製し、反応器上部から滴下ロートにより
三塩化バナジルのヘキサン溶液（４ミリモル／
0.25）を滴下する。同時にエチレン、プロピレ
ン、水素混合ガス（エチレン毎時50、プロピレ
ン毎時62、水素毎時188）を供給し反応を開
始する。反応温度は氷水浴及び温水浴により35℃
に調節する。反応開始30分後に反応器上部より少
量のメタノールを添加し、反応を停止させたのち
実施例１と同様の後処理を行つた。反応器下部か
ら抜き出した反応液中に少量のメタノールを添加
して反応を停止させたのち反応液を３回水洗し
た。そののち30mmHgの減圧で、ポツト温度100℃
の蒸留により溶媒ヘキサンを除き製品油とした。 比較例 ２ 比較例１の製品油を精留塔を用い、0.06mmHg
減圧下、塔頂温度160℃から280℃までの留分を採
取した。製品油のGPCチヤートは非統計的な分
布（分子量分布）即ち吊り鐘型の分布を示した。 比較例 ３ 実施例１でエチレンガスを毎時18、プロピレ
ンガスを毎時22、水素ガスを毎時260とした
他は同様に行つた。 比較例 ４ 実施例１でエチレンガスを毎時150、プロピ
レンガスを毎時105、水素ガスを毎時90とし
た他は同様に行つた。 比較例 ５ 実施例１でエチレンガスを毎時73、プロピレ
ンガスを毎時32、水素ガスを毎時195とした
他は同様に行つた。 比較例 ６ 実施例１でエチレンガスを毎時５、プロピレ
ンガスを毎時100、水素ガスを毎時195とした
他は同様に行つた。 比較例 ７ 実施例５で得られたエチレン・プロピレン共重
合体（第１表）をさらに0.04mmHgの減圧下で150
度で蒸留することにより、軽留分27.5重量％を留
出させた。この蒸留で得られた残留分は統計的な
分子分布に欠除していた。この残留分の合成潤滑
油としての性能を第２表に示した。 比較例 ８ 比較例７で得られた残留分をさらに0.04mmHg
の減圧下で蒸留を行い、沸点が150〜290℃の留分
を留出させた。この留出分は実施例５で得られた
エチレン・プロピレン共重合体の42.1重量％に相
当し、この蒸留の結果得られた缶残留分は同様に
30.4重量％に相当した。沸点が150〜290℃／0.04
mmHgの上記留出分は統計的な分子量分布に欠除
していた。該留出分の合成潤滑油としての性能を
第２表に示した。 比較例 ９ 実施例５で得られたエチレン・プロピレン共重
合体（第１表）を0.04mmHgの減圧下で蒸留し、
沸点が290℃までの留出分を完全に回収した。こ
の留出液は前記エチレン・プロピレン共重合体に
対して69.6重量％に相当し、残留液は30.4重量％
に相当した。該留出液は統計的な分子量分布に欠
除しており、その合成潤滑油としての性能を第２
表に示した。 比較例 10 撹拌翼を備えた２ガラス製反応器を行い、バ
ツチ方式でエチレンプロピレン共重合体を合成し
た。すなわち、反応器にエチルアルミニウムセス
キクロリドのヘキサン溶液（10ミリモル／0.75
）を調製し、反応器上部から滴下ロートにより
四塩化チタンのヘキサン溶液（10ミリモル／0.25
）を滴下する。同時にエチレン、プロピレン、
水素混合ガス（エチレン毎時25、プロピレン毎
時25、水素毎時50）を供給し反応を開始す
る。反応温度は氷水浴及び温水浴により35℃に調
節する。反応開始120分後に反応器上部より少量
のメタノールを添加し、反応を停止させたのち実
施例１と同様の後処理を行い、エチレン組成53モ
ル％の黄色白濁液11.6ｇを得た。結果を第２表に
示した。
する。 特公昭47―21650号公報によれば、特定のエチ
レン含有量の油状エチレン・プロピレン共重合体
が、粘度指数が高く、酸化安定性、せん断安定
性、熱安定性が優れ、しかも流動点が低い合成潤
滑油となり得ることが記載されている。しかしな
がらここに具体的に示されている合成潤滑油は、
粘度指数、流動点及び引火点などの諸性質を考慮
するときには、未だ充分にバランスのとれた性能
を有しているとは言えない。例えば諸公報に示さ
れている合成潤滑油は、蒸留分別しないものは、
粘度指数は高いが引火点が低くしかも流動点が高
い。例えば、このために、ギアオイルの如き高負
荷用として有用な100℃の粘度が60cst以上のもの
は、流動点が高過ぎるために実用に供し得ない。
該公報では分別蒸留の可能性を示唆しており、こ
れによつて狭い沸点範囲のものを得ると流動点、
引火点に関する上述の欠点を解消させることが可
能であるが、この場合には比較的粘度指数の小さ
いものしか得られそうもないこともまた該公報の
記載からうかがえる。 本発明は、同一粘度のもので比較した場合、粘
度指数、引火点および流動点が共に良好な合成潤
滑油を提供するものである。本発明の他の目的
は、剪断安定性、酸化安定性、熱安定性が優れ、
油膜強度大なる合成潤滑油を提供することにあ
る。本発明の特別な態様によれば、実用に供しう
る高負荷用高粘度銘柄の合成潤滑油を提供するこ
とが可能である。本発明の他の特別な態様によれ
ば、低温度における粘度が相対的に小さい合成潤
滑油を提供することが可能である。すなわち本発
明は、エチレン含有量30ないし70モル％、数平均
分子量300ないし2000、Ｑ値（重量平均分子量／
数平均分子量）2.5以下であつて統計的な分子量
分布を有し、流動点が−27.5℃以下でありかつ粘
度指数が140以上であるエチレン・α―オレフイ
ン共重合合成潤滑油に関する。 本発明の合成潤滑油は、エチレン30ないし70モ
ル％、好ましくは40ないし60モル％のエチレン・
α―オレフイン共重合体である。エチレン含有量
が30モル％より少ないものは粘度指数が小さいた
め好ましくなく、またエチレン含有量が70モル％
より多いものは低温度における流動性が劣るので
好ましくない。 共重合成分であるα―オレフインとしては、プ
ロピレン、１―ブテン、１―ペンテン、１―ヘキ
セン、１―オクテン、１―デセン、１―ドデセ
ン、１―テトラデセン、１―ヘキサデセン、１―
オクタデセン、４―メチル―１―ペンテンなどの
炭素数３ないし20のα―オレフインであり、これ
らは２種以上で構成されていてもよい。これらの
中では、とくに炭素数３ないし14のα―オレフイ
ンが好ましく、更に炭素数８ないし14のα―オレ
フインを構成成分とするエチレン・α―オレフイ
ン共重合油は低温粘度特性が優れている。 エチレン・α―オレフイン共重合体の数平均分
子量は、300ないし2000、好ましくは500ないし
1800である。すなわち数平均分子量が300より小
さいものは引火点が低いので好適とは言えず、ま
た数平均分子量が2000を越えるものは流動性が悪
く実用的でない。一方、Ｑ値（重量平均分子量／
数平均分子量）は好ましくは2.5以下であつて、
しかも統計的な分子量分布を示している。Ｑ値が
前記範囲より大きいものは、同一の分子量のもの
で比較した場合には、引火点が低くしかも流動点
が高いという欠点を有している。またＱ値が小さ
いにもかかわらず、粘度指数が良好であるために
は、統計的な分子量分布を示すことが肝要であ
る。例えばＱ値の大きい共重合体を精密蒸留し、
Ｑ値が2.5以下であつてしかも分子量分布曲線の
低分子側及び高分子側がほぼ垂直になつているよ
うなものは粘度指数が小さく好ましくない。 なおエチレン・α―オレフイン共重合体中のエ
チレン含有量は13C―NMR分析により測定され
る。その数平均分子量は、分子量既知の標準物質
（単分散ポリスチレン及びスクアラン）を用いて
予め較正されたGPC（Gel Permeation
Chromatograph）によつて測定される。またＱ
値は、分子量既知の標準物質（単分散ポリスチレ
ンMw500〜840×104、16個）を使用してGPC
（Gel Permeation Chromatograph）カウントを
測定し、分子量とEV（Elution Volume）の相関
図（較正曲線）を作成しておく。そしてGPC法
により試料のGPCパターンをとり、分子量を較
正曲線から求めた後、Ｑ値を計算する。さらに統
計的な分子量分布とは、重合によつて直接得られ
る共重合体が有するような対数正規分布又はこれ
に近い分布を示すもので、実質的量、例えば10重
量％以上の低分子量成分（及び／又は高分子量成
分）のカツトをしていないものをいう。 本発明の合成潤滑油は、流動点が−27.5℃以下
であり、粘度指数が140以上、好ましくは160以上
を示す。又、100℃における動粘度は通常４ない
し200cstの範囲にある。とくに100℃における動
粘度が60cst以上のものでも低温における流動性
が良好であり、高負荷用潤滑油として好適に使用
することができる。 以上の如き諸性質を有する合成潤滑油を得るた
めの一方法として、水素の共存下、可溶性バナジ
ウム化合物と有機アルミニウム化合物とから形成
される触媒を用いて、液相中でエチレンとα―オ
レフインを連続的に共重合させ、その際重合系に
おけるバナジウム化合物濃度を液相１当り0.3
ミリモル以上とし、かつ重合系に供給するバナジ
ウム化合物は、重合系のバナジウム化合物濃度の
５倍以下の濃度となるように重合媒体に希釈して
供給する方法がある。 バナジウム化合物としては、VOCl3、VO
（OC2H5）Cl2、VO（OC2H5）1.5Cl1.5、VCl4の如
き、一般式VO（OR）oX3-o又はVX4（Ｒは脂肪族
炭化水素基、Ｘはハロゲン、Ｏ≦ｎ≦３）で示さ
れる化合物が使用できる。また有機アルミニウム
化合物としては、（C2H5）3Al、（C2H5）2AlCl、
（C2H5）1.5AlCl1.5、（isoC4H9）1.5AlCl1.5、（C2H5
）
AlCl2、これらの混合物の如き一般式R1 nAlX1 3-n
（ここにR1は脂肪族炭化水素基、X1はハロゲン、
１≦ｍ≦３）で示される化合物が使用できる。 重合媒体としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、灯油、シクロヘキサン、トルエンのような
炭化水素類が使用できる。液相中のバナジウム化
合物濃度は、0.3ミリモル／以上、好ましくは
0.5ないし20ミリモル／、又、有機アルミニウ
ム化合物濃度は、Al／Ｖ（原子比）が２ないし
50、とくに３ないし20の範囲となるようにすれば
よい。 共重合温度は０ないし100℃、とくに20ないし
80℃、重合圧力は０ないし50Kg／cm2（ゲージ化）、
とくに０ないし30Kg／cm2（ゲージ化）、平均滞留
時間は５ないし300分、とくに10ないし250分とす
るような重合条件を採用すればよい。 上記の如き共重合体の製造方法の詳細について
は、この出願と同日付の特許出願で明らかにして
いる。 本発明の合成潤滑油には、酸化防止剤、極圧
剤、清浄分散剤等、又特に所望の場合、流動性向
上剤、粘度指数向上剤などの添加剤を配合するこ
とができる。また他の潤滑油と混合使用すること
もできる。 次に実施例を示す。 尚、実施例、比較例の結果は第１表にまとめて
示した。 実施例 １ 撹拌翼を備えた４ガラス製反応器を用い、連
続的にエチレン・プロピレン共重合体を合成し
た。すなわち、反応器上部からヘキサンを毎時２
、三塩化バナジルのヘキサン溶液（16ミリモ
ル／）を毎時１、エチルアルミニウムセスキ
クロリドのヘキサン溶液（96ミリモル／）を毎
時１をそれぞれ反応器上部から反応器中へ連続
的に供給し、一方、反応器下部から反応器中の反
応液が常に２になるように連続的に反応液を抜
き出す（反応器中の三塩化バナジル濃度：４ミリ
モル／）又、反応器上部からエチレン、プロピ
レンおよび水素の混合ガス（エチレン毎時90、
プロピレン毎時90、水素毎時120）を供給す
る。反応温度は、反応器外部にとりつけられたジ
ヤケツトに温水を循環させることにより35℃に調
節した。反応器下部から抜き出した反応液中に少
量のメタノールを添加して反応を停止させたのち
反応液を３回水洗した。そののち30mmHgの減圧
でポツト温度100℃の蒸留により溶媒ヘキサンを
除き製品油とした。 実施例 ２ 実施例１でエチレンガスを毎時70、プロピレ
ンガスを毎時70、水素ガスを毎時160供給し
た他は同様に行つた。 実施例 ３ 実施例１でエチレンガスを毎時53、プロピレ
ンガスを毎時52、水素ガスを毎時195供給し
た他は同様に行つた。 実施例 ４ 実施例１でエチレンガスを毎時50、プロピレ
ンガスを毎時48、水素ガスを毎時202供給し
た他は同様に行つた。 実施例 ５ 実施例１でエチレンガスを毎時46、プロピレ
ンガスを毎時44、水素ガスを毎時210供給し
た他は同様に行つた。 実施例 ６ 実施例１でエチレンガスを毎時35、プロピレ
ンガスを毎時55、水素ガスを毎時210供給し
た他は同様に行つた。 実施例 ７ 実施例１でエチレンガスを毎時55、プロピレ
ンガスを毎時35、水素ガスを毎時210供給し
た他は同様に行つた。 実施例 ８ 実施例１でエチレンガスを毎時30、水素ガス
を毎時180供給し、プロピレンガスは供給せず、
代りに１―ヘキセンのヘキサン溶液（340ｇ／）
を毎時１、溶媒ヘキサンを毎時１供給した他
は同様に行つた。 実施例 ９ 実施例１でエチレンガスを毎時10、水素ガス
を毎時270供給し、プロピレンガスは供給せず、
代りに１―デセンのｎ―デカン溶液（0.5／
―ｎ―デカン）を毎時１、溶媒ヘキサンの代り
にｎ―デカンを毎時１供給し、三塩化バナジル
およびエチルアルミニウムセスキクロリドはｎ―
デカン溶液として供給し、反応温度を50℃に調節
した他は同様に行つた。 比較例 １ 撹拌翼を備えた２ガラス製反応器を用い、バ
ツチ方式でエチレンプロピレン共重合体を合成し
た。すなわち、反応器にエチルアルミニウムセス
キクロリドのヘキサン溶液（24ミリモル／0.75
）を調製し、反応器上部から滴下ロートにより
三塩化バナジルのヘキサン溶液（４ミリモル／
0.25）を滴下する。同時にエチレン、プロピレ
ン、水素混合ガス（エチレン毎時50、プロピレ
ン毎時62、水素毎時188）を供給し反応を開
始する。反応温度は氷水浴及び温水浴により35℃
に調節する。反応開始30分後に反応器上部より少
量のメタノールを添加し、反応を停止させたのち
実施例１と同様の後処理を行つた。反応器下部か
ら抜き出した反応液中に少量のメタノールを添加
して反応を停止させたのち反応液を３回水洗し
た。そののち30mmHgの減圧で、ポツト温度100℃
の蒸留により溶媒ヘキサンを除き製品油とした。 比較例 ２ 比較例１の製品油を精留塔を用い、0.06mmHg
減圧下、塔頂温度160℃から280℃までの留分を採
取した。製品油のGPCチヤートは非統計的な分
布（分子量分布）即ち吊り鐘型の分布を示した。 比較例 ３ 実施例１でエチレンガスを毎時18、プロピレ
ンガスを毎時22、水素ガスを毎時260とした
他は同様に行つた。 比較例 ４ 実施例１でエチレンガスを毎時150、プロピ
レンガスを毎時105、水素ガスを毎時90とし
た他は同様に行つた。 比較例 ５ 実施例１でエチレンガスを毎時73、プロピレ
ンガスを毎時32、水素ガスを毎時195とした
他は同様に行つた。 比較例 ６ 実施例１でエチレンガスを毎時５、プロピレ
ンガスを毎時100、水素ガスを毎時195とした
他は同様に行つた。 比較例 ７ 実施例５で得られたエチレン・プロピレン共重
合体（第１表）をさらに0.04mmHgの減圧下で150
度で蒸留することにより、軽留分27.5重量％を留
出させた。この蒸留で得られた残留分は統計的な
分子分布に欠除していた。この残留分の合成潤滑
油としての性能を第２表に示した。 比較例 ８ 比較例７で得られた残留分をさらに0.04mmHg
の減圧下で蒸留を行い、沸点が150〜290℃の留分
を留出させた。この留出分は実施例５で得られた
エチレン・プロピレン共重合体の42.1重量％に相
当し、この蒸留の結果得られた缶残留分は同様に
30.4重量％に相当した。沸点が150〜290℃／0.04
mmHgの上記留出分は統計的な分子量分布に欠除
していた。該留出分の合成潤滑油としての性能を
第２表に示した。 比較例 ９ 実施例５で得られたエチレン・プロピレン共重
合体（第１表）を0.04mmHgの減圧下で蒸留し、
沸点が290℃までの留出分を完全に回収した。こ
の留出液は前記エチレン・プロピレン共重合体に
対して69.6重量％に相当し、残留液は30.4重量％
に相当した。該留出液は統計的な分子量分布に欠
除しており、その合成潤滑油としての性能を第２
表に示した。 比較例 10 撹拌翼を備えた２ガラス製反応器を行い、バ
ツチ方式でエチレンプロピレン共重合体を合成し
た。すなわち、反応器にエチルアルミニウムセス
キクロリドのヘキサン溶液（10ミリモル／0.75
）を調製し、反応器上部から滴下ロートにより
四塩化チタンのヘキサン溶液（10ミリモル／0.25
）を滴下する。同時にエチレン、プロピレン、
水素混合ガス（エチレン毎時25、プロピレン毎
時25、水素毎時50）を供給し反応を開始す
る。反応温度は氷水浴及び温水浴により35℃に調
節する。反応開始120分後に反応器上部より少量
のメタノールを添加し、反応を停止させたのち実
施例１と同様の後処理を行い、エチレン組成53モ
ル％の黄色白濁液11.6ｇを得た。結果を第２表に
示した。
【表】
Claims (1)
- １ エチレン含有量30ないし70モル％、数平均分
子量300ないし2000、Ｑ値（重量平均分子量／数
平均分子量）2.5以下であつて統計的な分子量分
布を有し、流動点が−27.5℃以下であり、かつ粘
度指数が140以上であるエチレン・α―オレフイ
ン共重合油からなる合成潤滑油。
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
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| Publication Number | Publication Date |
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Cited By (7)
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| JPH086113B2 (ja) * | 1986-07-11 | 1996-01-24 | 三井石油化学工業株式会社 | 作動油 |
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-
1981
- 1981-01-13 JP JP260481A patent/JPS57117595A/ja active Granted
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7795194B2 (en) | 2004-11-26 | 2010-09-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition |
| US10040884B2 (en) | 2014-03-28 | 2018-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/α-olefin copolymers and lubricating oils |
| US10329366B2 (en) | 2014-03-28 | 2019-06-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/α-olefin copolymers and lubricating oils |
| US10227543B2 (en) | 2014-09-10 | 2019-03-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricant compositions |
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| JPS57117595A (en) | 1982-07-22 |
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