JPH0280434A

JPH0280434A - 樹脂成形物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0280434A
Application number: JP23255688A
Authority: JP
Inventors: Hideyasu Torii; 秀康鳥居
Original assignee: REGURUSU KK
Current assignee: REGURUSU KK
Priority date: 1988-09-19
Filing date: 1988-09-19
Publication date: 1990-03-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、樹脂成形物及びその製造方法に関し、更に詳
しくは、所望部分のみを架橋構造とした樹脂成形物及び
その製造方法に関する。

（従来の技術及びその問題点）従来の樹脂成形物を大別すれば、熱ｒｉＴ隼竹樹脂から
なる成形物と熱硬化性樹脂からなる成形物に分類される
。

熱可塑性樹脂成形物は、加熱によって熱Ｍ９性樹脂を流
動性にして任意の形状に賦型し、次いで冷却することに
より形状を固定することによって得られるため、射出成
形機、押出成形機等により非常に容易に成形物の製造が
可能であり、現在多量に生産されている。

従って、熱可塑性樹脂成形物は非常に製造が容易である
ため安価であり、且つそれらの成形物は再加熱によって
軟化し鋳いため成形後の加工も容易であり、更にそれら
の表面は溶剤の作用を受は易いため印刷や接着が容易で
ある等の多数の利点をイ丁してしする。

この様な多数の利点により、例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ＡＳ、ＡＢＳ、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリウレタン等が一般的用途に広く
使用されている。

以上の如き熱可塑性樹脂成形物の欠点は、上記の利点の
裏返しであり、熱可塑性樹脂であることから、耐熱性、
耐溶剤性、耐摩耗性、耐薬品性、耐圧縮性等の諸物性が
劣ることが良く知られている。

従って、−数的用途はともかく、上記の如き種々の厳し
い性能が要求される工業的用途においては、その利用が
著しくル１限され、特殊で且つ高価なエンジニアリング
プラスチックス等が使用されているが、それでも上記の
欠点を十分には解決し１１ないものである。

方、熱硬化性樹脂樹脂成形物は、成形ＯｉＴ或いは成形
中は可塑性を示すが、成形時の加熱によって樹脂が３次
元的な架橋構造を生じ、以後は不溶不融の成形物となる
ものであり、従って上記の熱可塑性樹脂成形物の多くの
欠点を解決したものであり、耐熱性、耐薬品性、耐圧縮
性等の諸物性が要求される工業的分野で広く使用されて
いる。

この杆な熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂等多くのものが知られているが
、この様な熱硬化性樹脂からなる成形物の欠点は、先ず
第一に成形方法がプレス成形方法、圧縮成形方法等に制
限され、又、成形時においても硬化が早すぎたり、遅す
ぎたりする等のプロセス上の問題か多くあり、熱可塑性
樹脂成形物に比較すると成形容易性の点で著しく劣るも
のである。

又、成形物についてみれば、成形物全体が不溶不融であ
るため、成形後の加工が殆ど不可能に近く又表面に印刷
や接着を行うことが困難であるという欠点がある。

以上の如き問題点を解決する方法として熱可塑性樹脂で
成形後、得られた成形物を電子線やコバルトガンマ−線
で照射処理して成形物に橋かけ構造を与える方法が知ら
れているか、この方法では非常に大がかりな照射設備が
必要となり、小規模生産には使用出来ないという問題が
ある。

従って、本発明の目的は成形時には熱可塑性樹脂の如く
成形が容紡であり、成形後には前記の如き熱可塑性樹脂
成形物と熱硬化性樹脂の成形物の両方の優れた性能を示
す樹脂成形物を提供することである。

（問題点を解決するための手段）上記目的は以下の本発明によって達成された。

すなわち、本発明は２発明からなり、第１の発明は、熱
可塑性樹脂からなり、表面の少なくとも一部が橋かけ構
造を有する熱可塑性樹脂成形物であり、第２の発明は、
熱可塑性樹脂成形物の所望部分に有機過酸化物を浸透さ
せ、成形物が変形しない温度で有機過酸化物を分解させ
、発生するフリーラジカルによって成形物の所望部分を
橋かけ処理することを特徴とする樹脂成形物の製造方法
である。

（作　　用）熱可塑性樹脂から一旦樹脂成形物を作り、その成形物の
所望部分に有機過酸化物を滲透させた後加熱して橋かけ
処理することにより、所望部分のみを橋かけした樹脂成
形物が提供される。

（好ましい実ｈ６態様）本発明において使用する熱可塑性樹脂とは、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂
、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ＡＳ、
ＡＢＳ系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリカーボネート系
樹脂、アセチルセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂
、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂等いずれの熱
可塑性樹脂も使用することが出来る。

これらの熱可塑性樹脂は一般的にはその中に重合性二重
結合を有していないが、重合性二重結合が存在しなくて
も本発明方法によって有機過酸化物を滲透及び加熱する
ことによって本発明の目的を達成することが出来る。

又、本発明の好ましい実施態様では上記の如き重合性二
重結合を有しない熱可塑性樹脂から樹脂成形物を成形す
るに際して、その中に重合性二重結合を有する化合物を
混合して成形することが出来、この場合では有機過酸化
物による橋かけ反応を一層効果的に行うことが出来る。

以上の如き重合性二重結合を存する化合物としては、不
飽和ポリエステル樹脂、ウレタンアクリレート、ポリエ
ステルアクリレート、エポキシアクリレート等の如く熱
可塑性のポリマーやオリゴマーが使用出来る。

本発明方法は先ず熱可塑性樹脂から任１位の成形物を成
形する。この様な成形に使用する方法は。

従来公知の熱可塑性樹脂の成形方法がいずれも使用出来
る。例えば、射出成形、押出成形、１′↓空成形、吹込
成形、発泡成形、スラッシュ成形、注形等の如くいずれ
の成形方法でもよく、又、圧縮成形、トランスファ成形
等の如く、従来の熱硬化性樹脂を用いる成形方法でもよ
い。勿論、この様な任意の成形において使用する熱可塑
性樹脂は、重合性二重結合を有しない熱可塑性樹脂樹脂
、この様な重合性二重結合をイ「する熱可塑性樹脂又は
重合性二重結合を有する化合物を混合した熱可塑性樹脂
等である。

又、この様な熱可塑性樹脂からなる成形物の形状は全く
限定されず、例えば、射出成形法によるボールジヨイン
ト類、各種ブツシュ、各種ダストカバー、各種ショック
アブソーバ−、ブレーキストッパー類、０−リング類、
給油リング類、板ハネのスペーサー、ドアロックストラ
イカ−１各種ギアー類、パツキン類、シール材、プレー
ト材、ピッカー、Ｋｌ’ホルダー、ウレタンボール類、
各縛キャスター類、スラストワッシャー、チューナ一部
品、水道水給水栓、各種スポーツシューズの靴底材、各
種リフト、ヒールトップ類、スキーのグリップ材、スノ
ーモービル用スプロケット、キャタピラ−類、軍靴及び
安全靴等の靴底材、ゴルフボール、ベルト類、ガスケッ
ト、プラグ類、ソケット類等、又、押出成形法による各
Ｆ…コンベアベルト類、水容器、醸造用容器、フレキシ
ブルコンテナー類、モーター曲用・煮沸用小袋、粉粒体
の輸送用シート、各種カッパ類、衣類、各種テープ類の
如きフィルム押出加工物、インフレーション加工物や各
種チューブ類、各種ホース類の如きチューブ押出加工物
や、地下ケーブル、海底ケーブル、電力・通イ、シケー
ブル類、リード線、コンピューター配線、自動車配線、
各種エナメル線等の被覆押出加工物や、各種ベルト類の
ベルト押出加工物等が挙げられる。

本発明では以上の如き成形物に有機過酸化物を滲透させ
る。

本発明で使用する有機過酸化物とは、アセチルシクロヘ
キシルバーオキシト、イソブチルパーオキシド、ジイソ
プロピルパーオキシドカーボネート、ジ−ｎ−プロピル
パーオキシドカーボネート、シミリスチルパーオキシド
カーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシド
カーボネート、２．４−ジクロロベンゾイルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５．５−ト
リメチルヘキサノニルパーオキシド、オクタノイルパー
オキシド、ラウロイルパーオキシド、アセチルパーオキ
シド、ｍ−トルロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオ
キシド、シクロヘキサノンパーオキシド、メチルエチル
ケトンバーオキシト、ジクミルパーオキシド、キュメン
ハイドロパーオキシド等の有機過酸化物が挙げられ、そ
の他公知の有機過酸化物はいずれも本発明で使用するこ
とが出来る。又、本発明においては上記の有機過酸化物
にナフテン酸やオクチル酸のコバルト、鉛、マンガン、
亜鉛、鉄、カルシウム、リチウム、クロム等の塩を併用
することによって、フリーラジカルの発生や橋かけ反応
を効率化及び促進させることが出来る。

有機過酸化物を滲透させる部分は成形物全体でもよいし
、又、成形物の１部でもよい。例えば、成形物がホース
の如く中空成形物である場合には、その全体に有機過酸
化物を浸透させてもよいし、その表面層のみに浸透させ
てもよいし、又、その内面層のみに浸透させてもよいし
、更にホースの全長でなく１部にのみ浸透させてもよい
如くであり、成形物の全体或いは耐熱性、耐・薬品性そ
の地熱硬化性樹脂成形物として要求される性能を必要と
する部分にのみ浸透させることが出来る。

浸透させる方法は、前述の如き有機過酸化物の溶液中に
成形物の１部又は全部を浸漬させる方法、これらの液を
成形物に塗布する方法、圧力を用いて浸透を促進させる
方法等いずれでもよい。

特に、浸透を行う際には有機過酸化物の溶液を、成形物
を害さない程度の温度、例えば、５０乃至２００℃程度
の温度に加熱することによってイＴ機過酸化物の浸透を
促進させることが出来る。

有機過酸化物の滲透に使用する溶剤は、成形に使用した
熱可塑性樹脂によって変化し、特に成形に使用した熱可
塑性樹脂を部分的に溶解又は膨潤させる溶剤が好ましい
。例えば、ポリアミド樹脂の場合にはメタノール又はメ
タノールと他の溶剤との混合溶剤が、ポリウレタン樹脂
の場合にはメチルエチルケトン又はメチルエチルケトン
と他の溶剤との１ｄ合溶剤、ポリエステルエラストマー
の場合にはテトラヒドロフラン又はテトラヒドロフラン
と他の溶剤との混合物、オレフィン系エラストマーの場
合には方晶族系の溶剤が適している如くである。

以上の如くして成形物の所望部分に有機過酸化物が滲透
するが、イＴ機過酸化物と熱可塑性樹脂或いは添加した
重合性化合物との反応は、常温でも長時間かけることに
よって進行するので加熱は必須の条件てはない。しかし
ながら−数的には、イ１−機過酸化物を滲透させた成形
物を５０乃至２００℃程度の成形物を変形さきない適当
な温度に数分乃至数時間加熱して有機過酸化物を分解さ
せてフリーラジカルを発生させ架橋反応を促進させるの
が好ましい。

以上の如くして本発明方法による樹脂成形物が得られる
。

（作　　用）以上の如き本発明によれば、必要な部分に熱硬化性樹脂
の優れた物性をイ「する樹脂成形物を、熱可塑性樹脂を
成形する一般的な方法で提供することが出来る。

従って本発明方法ではいずれの成形方法も採用出来、且
つ任意の形状の成形物を得ることか出来、更に本発明方
法による樹脂成形物は、成形物の加工すべき部分は熱可
塑性樹脂の状態にそのまま残し、又、種々の高い物性が
要求される部分は架橋構造とすることが出来るので、従
来技術の熱硬化性樹脂成形物の如く、−旦成形後は、種
々の加工が殆ど不可能であるという問題点が解決された
。

又、本発明方法による樹脂成形物は、例えば、薬品が接
触する表面部分のみを熱硬化型の架橋構造とし、他の部
分は熟成形性を有する熱可塑性樹脂のまま残し、■１つ
それらの熱硬化型の部分と熱可塑性樹脂の部分が完全に
一体化されているので、成形物として十分な柔軟性、可
撓性、加工作、他の物品に対する接着性、印刷性等を有
する優れた諸物性の成形物であるという利点を有してい
る。これに対し、従来の熱可塑性樹脂成形物或いは熱硬
化性樹脂成形物の場合では、この様な利益は達成し得な
かった。

（実施例）次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚
１文中、部又は％とあるのは特に断りのない限り１ｇｌ
基準である。

実施例１アジペート系熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＪＩＳＡ９０
）を用いて射出成形法でローラー状成形物を得た。この
成形物を１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３
．５−トリメチルシクロヘキサンの５０％メチルエチル
ケトン溶液に４時間浸清後取り出し、室温にてメチルエ
チルケトンを蒸発させ、続いて１２０乃至１５０℃で２
時間の加熱処理を行って、過酸化物の分解と橋かけ反応
を行って本発明の樹脂成形物を得た。この成形物の物性
と本発明の方法を適用しなかった同一成形物（未処理品
）の物性とを比較したところ下記の通りであった。

硬度　　　　　　　　　　　ＪＩＳＡ９０　　　　　　
　　　　ＪＩＳ八８へ耐熱性　　　　１４０℃　　　　
２００℃以上尚、耐熱性は荷重上軟化点であり、成形物
の下部に５００ｇ／ｃｒｎ’の荷重をつけて２℃／ｍｉ
ｎ。

の速度で昇温させ、急激に変形する温度で表した。

実施例２ポリエステルエラストマーを用いて押出成形法で空圧用
チューブ状成形物を得た。この成形物を３．３．５−ト
リメチルシクロへキノニルパーオキシド／テトラヒドロ
フラン／メチルエチルケトン５０／３０／２０溶液に５
時間浸漬後取り出し、風乾７ｆｉ１２０乃至１５０℃で
３時間の加熱処理を行って、Ａ酸化物の分解と橋かけ反
応を行って本発明の樹脂成形物を得た。この成形物の物
性と本発明の方法を適用しなかった同一成形物の物性と
を実施例１と同様に比較したところ下記の通りであった
・理ｒ＋　　　　　、　　　ｃｌ鮒、８ｔ１　　　　　　１６０℃　　　　　　　２００
℃以に耐摩耗性　　　１５以上　　　　　７以下尚、耐
摩耗性はテーパー法Ｃ５−１７（ｍｍｇ７１０００回）
での値である。

実施例３熱可塑性樹脂として、ポリエチレン、ポリアミド、ポリ
カーボネート又はポリ塩化ビニルを使用し、打機Ｍ化物
としてターシャリ−ブチルパーオキシ−３，５，５４リ
メチルヘキサノエートを使用し、他は実ｈｂ例１及び２
と同様にして同様に物性の改良された成形物か得られた
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）熱可塑性樹脂からなり、表面の少なくとも一部が
橋かけ構造を有する熱可塑性樹脂成形物。
（２）熱可塑性樹脂成形物の所望部分に有機過酸化物を
浸透させ、成形物が変形しない温度で有機過酸化物を分
解させ、発生するフリーラジカルによって成形物の所望
部分を橋かけ処理することを特徴とする樹脂成形物の製
造方法。
（３）熱可塑性樹脂が重合性二重結合を有する請求項２
に記載の製造方法。
（４）熱可塑性樹脂が重合性二重結合を有する化合物を
含有する請求項２に記載の製造方法。