JPH028248A - オルガノポリシロキサンのオルガノゾルおよびその製造方法 - Google Patents
オルガノポリシロキサンのオルガノゾルおよびその製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はオルガノポリシロキサンのオルガノゾルおよび
その製造方法に関する。
その製造方法に関する。
従来の技術
ヨーロッパ特許出願公開第２１６０４７号（公開１９８
７年４月１日、（）ｕｐｔａ Ｇｏｕｃａｍ 。
７年４月１日、（）ｕｐｔａ Ｇｏｕｃａｍ 。
’Ｉ’ＨＥ ５）（Ｉｉ；ＲＷＩＮ−ＷＩＬＬＩＡＭ８
ＣＯＭＰＡＮＹ ）から、有−的に変性された珪酸の
オルガノゾルを製造することは公知であシ、この場合に
は水および触媒的量の駿を、水溶性である有機溶剤を含
有する珪酸オルガノゾルと混合し、この混合物にトリア
ルコ孝ジシランを段階的に加え、次にすべての水を除去
する。
ＣＯＭＰＡＮＹ ）から、有−的に変性された珪酸の
オルガノゾルを製造することは公知であシ、この場合に
は水および触媒的量の駿を、水溶性である有機溶剤を含
有する珪酸オルガノゾルと混合し、この混合物にトリア
ルコ孝ジシランを段階的に加え、次にすべての水を除去
する。
発明が解決しようとする問題点
平均粒度１０〜１５０ ｎｍを有するオルガノポリシロ
キサンを含み、極めて安定であり、オルガノゾル全重量
に対して３０〜５０１［量％のオルガノポリシロキサン
の固体分を有し、かつ非極性１機溶剤および１合性有機
モノマーと混合できるオルガノゾルを製造するという課
題が生じた。また、このようなオルガノゾルを工業的に
簡素な方法で得られる方法を提供するという課題も生じ
た。これらの課題は本発明により解決される。
キサンを含み、極めて安定であり、オルガノゾル全重量
に対して３０〜５０１［量％のオルガノポリシロキサン
の固体分を有し、かつ非極性１機溶剤および１合性有機
モノマーと混合できるオルガノゾルを製造するという課
題が生じた。また、このようなオルガノゾルを工業的に
簡素な方法で得られる方法を提供するという課題も生じ
た。これらの課題は本発明により解決される。
問題点を解決するための手段
本発明の対象は、水溶性有機溶剤またはそれらの混合物
または水溶性有機溶剤と非水溶性有機溶剤とから成る水
溶性混合物を、 少なくとも１種のアルコキシシランおよび／またはその
部分水解物を場合によりアルコキシ基を含まず１分子当
り最高８個のシロキサン単位を有するオルガノ（ポリ）
シロキサンと混合して、乳化剤の存在で毎時、水１ｌ当
、ｌ） ５ ｍｏｌ以下の速度で水に加えることによっ
て得られた、オルガノポリシロキサンの水性コロイド１
ＩＷｌ濁液に加え、 次に水を留去することによって製造したことを特徴とす
るオルガノポリシロキサンのオルガノゾルである。
または水溶性有機溶剤と非水溶性有機溶剤とから成る水
溶性混合物を、 少なくとも１種のアルコキシシランおよび／またはその
部分水解物を場合によりアルコキシ基を含まず１分子当
り最高８個のシロキサン単位を有するオルガノ（ポリ）
シロキサンと混合して、乳化剤の存在で毎時、水１ｌ当
、ｌ） ５ ｍｏｌ以下の速度で水に加えることによっ
て得られた、オルガノポリシロキサンの水性コロイド１
ＩＷｌ濁液に加え、 次に水を留去することによって製造したことを特徴とす
るオルガノポリシロキサンのオルガノゾルである。
また本発明の対象は、オルガノポリシロキサンのオルガ
ノゾルを羨造するに当シ、少なくと４）１ｌｍのアルコ
キシシランおよび／またはその部分水解物を、場合によ
りアルコキシ基を含まず１分子当り８個以下のシロキサ
ン単位を有するオルがノ（ポリ）シロキサンと混合して
、乳化剤の存在で毎時、水１ｌ当Ｆ） ５ ｍｏｌ以下
の有機化合物という速度で水に加えることによって得ら
れた、オルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液に
、 水溶性有機溶剤またはそれらの混合物または水溶性有機
溶剤と非水溶性有機溶剤とから成る水溶性混合物を加え
、 次に水を留去することを特徴とするオルガノポリシロキ
サンのオルガノゾルの製造方法である。
ノゾルを羨造するに当シ、少なくと４）１ｌｍのアルコ
キシシランおよび／またはその部分水解物を、場合によ
りアルコキシ基を含まず１分子当り８個以下のシロキサ
ン単位を有するオルがノ（ポリ）シロキサンと混合して
、乳化剤の存在で毎時、水１ｌ当Ｆ） ５ ｍｏｌ以下
の有機化合物という速度で水に加えることによって得ら
れた、オルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液に
、 水溶性有機溶剤またはそれらの混合物または水溶性有機
溶剤と非水溶性有機溶剤とから成る水溶性混合物を加え
、 次に水を留去することを特徴とするオルガノポリシロキ
サンのオルガノゾルの製造方法である。
本発明によシ使用される、オルガノポリシロキサンの水
性コロイド懸濁液の製造が記載されている米国特許第３
，４３３，７８０号（１９６９年６月１８日発行、Ｊ、
Ｃｅｋａｄａ＋ Ｊｅ、 Ｚｎｄ Ｄ、 Ｒ。
性コロイド懸濁液の製造が記載されている米国特許第３
，４３３，７８０号（１９６９年６月１８日発行、Ｊ、
Ｃｅｋａｄａ＋ Ｊｅ、 Ｚｎｄ Ｄ、 Ｒ。
Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｃｉｏｎ ）
および同第４．４２４，２９７号（１９８４年１月６日
発行、Ａ、 Ｅ、 Ｂｅｙ、 Ｄｏｖｒ Ｃｏｒｎｉｎ
ｇ Ｃｏｒｐｏｒａｚｉｏｎ ） ならびに西独国特
許出顔第ｐ３７１７０７５．９号から、製造工程で生じ
るアルカノールがすでに低＃に度でオルガノポリシロキ
サンのコロイド懸濁液を凝固しうろことは公知である。
および同第４．４２４，２９７号（１９８４年１月６日
発行、Ａ、 Ｅ、 Ｂｅｙ、 Ｄｏｖｒ Ｃｏｒｎｉｎ
ｇ Ｃｏｒｐｏｒａｚｉｏｎ ） ならびに西独国特
許出顔第ｐ３７１７０７５．９号から、製造工程で生じ
るアルカノールがすでに低＃に度でオルガノポリシロキ
サンのコロイド懸濁液を凝固しうろことは公知である。
従って、オルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液
に、水溶性有機溶剤またはそれらの混合物または水溶性
有機溶剤と非水溶性有機溶剤とから成る水溶性混合物を
加えることによってこのオルガノポリシロキサンの水性
コロイド懸濁液を製造しうろことは意外であった。
に、水溶性有機溶剤またはそれらの混合物または水溶性
有機溶剤と非水溶性有機溶剤とから成る水溶性混合物を
加えることによってこのオルガノポリシロキサンの水性
コロイド懸濁液を製造しうろことは意外であった。
本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの
製造のためにはおよび本発明による方法の場合には、式
： ％式％） で示される単位から成る、室温で固体のオルガノポリシ
ロキサンの水性コロイド懸濁ａを使用し、前記式中Ｉは
０．１．２ま九は６であり、平均１．０〜２．０であシ
；ｙは０．１または２であり、平均０．０〜０．５であ
り；Ｒは陶じかｔ九は異っていてもよく、水素原子また
は基毎に１活 〜８ｍの炭Ｘ原子を有し、水に対して不活性の置換基を
有していてもよい１価の炭化水素残基を表わし １ｌは
同じかまたは異っていてもよく、水素原子ｔたは基毎に
１〜４個の炭素原子を［ｆるアルキル基またはアルコキ
シアルキレン基を表わす。
製造のためにはおよび本発明による方法の場合には、式
： ％式％） で示される単位から成る、室温で固体のオルガノポリシ
ロキサンの水性コロイド懸濁ａを使用し、前記式中Ｉは
０．１．２ま九は６であり、平均１．０〜２．０であシ
；ｙは０．１または２であり、平均０．０〜０．５であ
り；Ｒは陶じかｔ九は異っていてもよく、水素原子また
は基毎に１活 〜８ｍの炭Ｘ原子を有し、水に対して不活性の置換基を
有していてもよい１価の炭化水素残基を表わし １ｌは
同じかまたは異っていてもよく、水素原子ｔたは基毎に
１〜４個の炭素原子を［ｆるアルキル基またはアルコキ
シアルキレン基を表わす。
本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの
製造のためにおよび本発明による方法の場合には好まし
くは、使用された有ｍｆＩＩ剤中で不溶であるような室
温で固体のオルガノポリシロキサンのみを使用する。
製造のためにおよび本発明による方法の場合には好まし
くは、使用された有ｍｆＩＩ剤中で不溶であるような室
温で固体のオルガノポリシロキサンのみを使用する。
本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの
製造のためにおよび本発明による方法の場合に使用され
る、室温で固体のオルガノポリシロキサンの水性コロイ
ドｈ、ＩＪｌａ液は、平均粒径１０〜１５０ ｎｍを有
する。
製造のためにおよび本発明による方法の場合に使用され
る、室温で固体のオルガノポリシロキサンの水性コロイ
ドｈ、ＩＪｌａ液は、平均粒径１０〜１５０ ｎｍを有
する。
本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの
製造のためにおよび本発明による方法の場合に使用され
る、室温で固体のオルがノボリシロ中サンの水性コロイ
ド懸濁液は、冒頭で記載したように、米国特許第５．４
３３，７８０号および同第４，４２４，２９７号および
西独国特許出願第Ｐ ３７１７０７５．９号に記載され
ている。
製造のためにおよび本発明による方法の場合に使用され
る、室温で固体のオルがノボリシロ中サンの水性コロイ
ド懸濁液は、冒頭で記載したように、米国特許第５．４
３３，７８０号および同第４，４２４，２９７号および
西独国特許出願第Ｐ ３７１７０７５．９号に記載され
ている。
本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの
製造の場合および本発明による方法の場合には、式； ％式％） で示すれるシランまたはシランの混合物を使用し、同式
中ＸおよびＲはそれぞれ前記のものを表わし、Ｒ２は同
じかまたは異なっていてもよく、基毎に１〜４個の炭Ｘ
原子を有するアルキル基またはアルキルオキシアル中し
ン基または式ニーＣＯＣＨ３、−ＣＯＣ２Ｈ５または一
〇Ｈ２ＣＨ２０Ｈで示される基を表わす。
製造の場合および本発明による方法の場合には、式； ％式％） で示すれるシランまたはシランの混合物を使用し、同式
中ＸおよびＲはそれぞれ前記のものを表わし、Ｒ２は同
じかまたは異なっていてもよく、基毎に１〜４個の炭Ｘ
原子を有するアルキル基またはアルキルオキシアル中し
ン基または式ニーＣＯＣＨ３、−ＣＯＣ２Ｈ５または一
〇Ｈ２ＣＨ２０Ｈで示される基を表わす。
唯一種のこのようなシランを使用する場合には、Ｘは当
然１を有しなけれはならない。
然１を有しなけれはならない。
好ましくは、異なるＸの値を有する前記式の少すくとも
２１ｌ９のシランの混合物を使用する。
２１ｌ９のシランの混合物を使用する。
特に好ましくは、式： Ｒ８１（ＯＲ”）３およびＲ２
５ｉ（ＯＲ”）２ で示されるシランの混合物を使用
し、前記式中ＲおよびＲ２はそれぞれ前記のものを表わ
し、混合物中のＲ２５ｔ（ＯＲ２）２の割合は最ｒｆｉ
６５０ ｍｏ１％である。
５ｉ（ＯＲ”）２ で示されるシランの混合物を使用
し、前記式中ＲおよびＲ２はそれぞれ前記のものを表わ
し、混合物中のＲ２５ｔ（ＯＲ２）２の割合は最ｒｆｉ
６５０ ｍｏ１％である。
また本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾ
ルの製造の場合および本発明による方法の場合には、部
分水解物ごとに１０個未満の８１原子を有する前記シラ
ンおよびシラン混合物の部分水解物も使用してよい。
ルの製造の場合および本発明による方法の場合には、部
分水解物ごとに１０個未満の８１原子を有する前記シラ
ンおよびシラン混合物の部分水解物も使用してよい。
もちろん、使用した有機形剤中で不溶のオルガノポリシ
ロキサンを生じるよりなシランおよびシラン混合物また
はこのようなシランンよひシラン混合物の部分水解物も
使用する。
ロキサンを生じるよりなシランおよびシラン混合物また
はこのようなシランンよひシラン混合物の部分水解物も
使用する。
本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの
製造のためおよび本発明による方法の場合には、場合に
より、アルコキシ基を含まない、分子ごとに８個以下の
シロキサン単位を有するオルがノ（ポリ）シロキチンを
、少なくとも１種のアルコキシシランおよび／′！たは
その部分水解物と混合して使用してもよい。分子ごとに
８個以下のジロー＃サン単位を有するオルがノ（ポリ）
シロキサンとしては、例えば式：％式％ 〔式中ｎは０または１〜６の整数を表わし、ｎは前記の
ものを表わす〕で示される線状オルがノ（ポリ）シロキ
サンを使用してもよい。好ましくはｎは０であシ、特に
好ましくはへキサメチルジシロキサンである。分子ごと
に８個以下のシロキサ７単位を有するオルガノ（ポリ）
シロキサンとしては、例えはまた式： ％式％） 〔式中ｍは６〜Ｂの値の整数、好ましくは４でありかつ
Ｒは前記のものを表わす〕で示される環状オルガノ（ポ
リ）シロキチンも使用することができる。
製造のためおよび本発明による方法の場合には、場合に
より、アルコキシ基を含まない、分子ごとに８個以下の
シロキサン単位を有するオルがノ（ポリ）シロキチンを
、少なくとも１種のアルコキシシランおよび／′！たは
その部分水解物と混合して使用してもよい。分子ごとに
８個以下のジロー＃サン単位を有するオルがノ（ポリ）
シロキサンとしては、例えば式：％式％ 〔式中ｎは０または１〜６の整数を表わし、ｎは前記の
ものを表わす〕で示される線状オルがノ（ポリ）シロキ
サンを使用してもよい。好ましくはｎは０であシ、特に
好ましくはへキサメチルジシロキサンである。分子ごと
に８個以下のシロキサ７単位を有するオルガノ（ポリ）
シロキサンとしては、例えはまた式： ％式％） 〔式中ｍは６〜Ｂの値の整数、好ましくは４でありかつ
Ｒは前記のものを表わす〕で示される環状オルガノ（ポ
リ）シロキチンも使用することができる。
少なくとも１槙のアルコキシシランと混合したオルがノ
（ポリ）シロキサンとしては、好ましくは、モル比１：
９〜１：１でテトラアルコキシシランと混合したヘキサ
オルがノジシロキサンを使用する。特に好ましくはモル
比１：４〜１：２でテトラエチルシリケートと混合した
ヘギサメチルジシロキサンを使用する。
（ポリ）シロキサンとしては、好ましくは、モル比１：
９〜１：１でテトラアルコキシシランと混合したヘキサ
オルがノジシロキサンを使用する。特に好ましくはモル
比１：４〜１：２でテトラエチルシリケートと混合した
ヘギサメチルジシロキサンを使用する。
さらに少なくとも１種のアルコキシシランと混合したオ
ルガノ（ポリ）シロキサンとしては、好ましくはトリア
ルコキシシランと混合した環状オルがジシロキサン、特
にトリアルコキシシランと混合した四量体環状オルガノ
ジロー＃テンも使用する。
ルガノ（ポリ）シロキサンとしては、好ましくはトリア
ルコキシシランと混合した環状オルがジシロキサン、特
にトリアルコキシシランと混合した四量体環状オルガノ
ジロー＃テンも使用する。
アルコキシ基を含まない、分子ごとに８個以下のシロキ
サ７単位を有するオルガノ（ポリ）シロキサンおよびア
ルコキシシランからｉｂ、使用した有機ｍ剤中で不溶で
ある室温で固体のオルガノポリシロキサンを生じるよう
な混合物のみを使用する。
サ７単位を有するオルガノ（ポリ）シロキサンおよびア
ルコキシシランからｉｂ、使用した有機ｍ剤中で不溶で
ある室温で固体のオルガノポリシロキサンを生じるよう
な混合物のみを使用する。
８１Ｃに結合された有機基およびしたがってまた前記式
中のＲ基としての炭化水素残基の例は、アルキル基：メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロぎル基、
ｎ−ブチル基、Ｓ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、
β−エチルヘキシル基およびヘプチル基；アルケニル基
：ビニル基、アリル基およびブテニル基；アルキニル基
；シクロアル中ル基ニジクロブチル基、シクロヘキシル
基およびメチルシクロヘキシル基；アリール基：フェニ
ル基；アルカリル基ニトリル基；アラルキル基：ペンシ
ル基である。特にメチル基、ビニル基およびフェニル基
が好ましい。
中のＲ基としての炭化水素残基の例は、アルキル基：メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロぎル基、
ｎ−ブチル基、Ｓ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、
β−エチルヘキシル基およびヘプチル基；アルケニル基
：ビニル基、アリル基およびブテニル基；アルキニル基
；シクロアル中ル基ニジクロブチル基、シクロヘキシル
基およびメチルシクロヘキシル基；アリール基：フェニ
ル基；アルカリル基ニトリル基；アラルキル基：ペンシ
ル基である。特にメチル基、ビニル基およびフェニル基
が好ましい。
ＳｉＣに結合された有機基およびしたがって同様に前記
式中のＲ基としての置換炭化水素残基の例は、ハロゲン
化炭化水素残基：クロルメチル基、３−クロルフェニル
基、３−ブロムプロぎル基、３，３．３−フルオルプロ
ぎル基および５，５．５．４，４，３．３−ヘプタフル
オルペンチル基、ならひにクロルフェニル基、ジクロル
フェニル基およびトリフルオルペンチル基；メルカプト
アル中ル基：２−メルカプトエチル基および３−メルカ
プトプロピル基；シアノアルキル基：２ニジアノエチル
基および６−ジアツプロビル基；アミノアルキル基：３
−アミノプロぎル基、Ｎ −（２−アミノエテル）−３
−アミノゾロぎル基およびＮ−（２−アミノエテル）−
６−アミノ（２−メチル）プロぎル基；アミノアリール
基ニアミノフェニル基；アシルオキシアル中ル基＝３−
アクリルオキシプロぎル基および６−メタクリルオキシ
ゾロビル基；ヒドロキシアルキル基：ヒドロキシプロぎ
ル基；および式： ％式％ で示される基である。好ましくは使用した有機珪素化合
物中の有機基の数の高々２０％は置換炭化水素残基であ
る。
式中のＲ基としての置換炭化水素残基の例は、ハロゲン
化炭化水素残基：クロルメチル基、３−クロルフェニル
基、３−ブロムプロぎル基、３，３．３−フルオルプロ
ぎル基および５，５．５．４，４，３．３−ヘプタフル
オルペンチル基、ならひにクロルフェニル基、ジクロル
フェニル基およびトリフルオルペンチル基；メルカプト
アル中ル基：２−メルカプトエチル基および３−メルカ
プトプロピル基；シアノアルキル基：２ニジアノエチル
基および６−ジアツプロビル基；アミノアルキル基：３
−アミノプロぎル基、Ｎ −（２−アミノエテル）−３
−アミノゾロぎル基およびＮ−（２−アミノエテル）−
６−アミノ（２−メチル）プロぎル基；アミノアリール
基ニアミノフェニル基；アシルオキシアル中ル基＝３−
アクリルオキシプロぎル基および６−メタクリルオキシ
ゾロビル基；ヒドロキシアルキル基：ヒドロキシプロぎ
ル基；および式： ％式％ で示される基である。好ましくは使用した有機珪素化合
物中の有機基の数の高々２０％は置換炭化水素残基であ
る。
炭化水素残基Ｒ１の例は、アル中ル基：メチル基、エチ
ル基、ｎ−ゾロぜル基、イソプロチル基、ｎ−ブチル基
、Ｓ−ブチル基および１−ブチル基；およびアルコ中ジ
アルキレン基：メト中ジエチレン基およびエトキシエチ
レン基テある。特に好ましくはメチル基およびエチル基
である。炭化水素残基Ｒ１のすべての例はまた広い範囲
において炭化水素残基Ｒ２に関しても適用される。
ル基、ｎ−ゾロぜル基、イソプロチル基、ｎ−ブチル基
、Ｓ−ブチル基および１−ブチル基；およびアルコ中ジ
アルキレン基：メト中ジエチレン基およびエトキシエチ
レン基テある。特に好ましくはメチル基およびエチル基
である。炭化水素残基Ｒ１のすべての例はまた広い範囲
において炭化水素残基Ｒ２に関しても適用される。
本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの
製造のためにおよび本発明による方法の場合に使用され
る乳化剤は、Ｃ原子９〜２０個を有するカルボン酸、脂
肪族置換基中に少なくとも６個のＣ原子を有する脂肪族
置換基を有するペンゾールスルホン酸、脂肪族置換基中
に少なくとも４個のＣｊＫ子を有する脂肪族置換基を有
するナフタリンスルホン酸、脂肪族置換基中に少なくと
も６個のＣｆｉ子を有する脂肪族スルホン酸、アル中ル
置換基中に少なくとも６個のＣ原子を有するシリルアル
キルスルホン酸、脂肪族置換基中に少なくとも６個のＣ
原子を有する脂肪族置換基を有するジフェニルエーテル
スルホン酸、アル中ル置換基中に少なくとも６個のＣ原
子を有するアルキル水素硫酸塩、第四級アンモニウムハ
ロダン化物および第四級ア／モニクム水酸化物を包含す
る。前記のすべての酸は、そのままでまたは場合により
それらの酸の塩と混合して使用してもよい。
製造のためにおよび本発明による方法の場合に使用され
る乳化剤は、Ｃ原子９〜２０個を有するカルボン酸、脂
肪族置換基中に少なくとも６個のＣ原子を有する脂肪族
置換基を有するペンゾールスルホン酸、脂肪族置換基中
に少なくとも４個のＣｊＫ子を有する脂肪族置換基を有
するナフタリンスルホン酸、脂肪族置換基中に少なくと
も６個のＣｆｉ子を有する脂肪族スルホン酸、アル中ル
置換基中に少なくとも６個のＣ原子を有するシリルアル
キルスルホン酸、脂肪族置換基中に少なくとも６個のＣ
原子を有する脂肪族置換基を有するジフェニルエーテル
スルホン酸、アル中ル置換基中に少なくとも６個のＣ原
子を有するアルキル水素硫酸塩、第四級アンモニウムハ
ロダン化物および第四級ア／モニクム水酸化物を包含す
る。前記のすべての酸は、そのままでまたは場合により
それらの酸の塩と混合して使用してもよい。
アニオン乳化剤を使用する場合には、少なくとも８個の
Ｃ原子、特に１２個のＣ原子を有する脂肪族置換基を有
するような乳化剤を使用するのが有利である。脂肪族＠
換基の特定な例はオクチル基、デシル基、ドデシル基、
セチル基、ステアリル基、ミリシル基、オレイル基、ノ
ネニル基、オクチニル基、フィチル基およびペンタデカ
ジェニル基である。アニオン乳化剤としては脂肪族置換
基を有するペンゾールスルホン酸が好ましい。カチオン
乳化剤を使用する場合には、へロｒン化物、特に塩化物
および臭化物を使用するのが有利である。
Ｃ原子、特に１２個のＣ原子を有する脂肪族置換基を有
するような乳化剤を使用するのが有利である。脂肪族＠
換基の特定な例はオクチル基、デシル基、ドデシル基、
セチル基、ステアリル基、ミリシル基、オレイル基、ノ
ネニル基、オクチニル基、フィチル基およびペンタデカ
ジェニル基である。アニオン乳化剤としては脂肪族置換
基を有するペンゾールスルホン酸が好ましい。カチオン
乳化剤を使用する場合には、へロｒン化物、特に塩化物
および臭化物を使用するのが有利である。
乳化剤の景は、オルガノポリシロキサンのオルガノゾル
の製造時に使用される、室温で固体のオルがノボリシロ
キ丈ンの水性コロイド懸濁液の極めて小さい粒径１０〜
１５０ｎｍと比較すると、極めて少なくてよい。乳化剤
は、好ましくは、本発明によるオルガノポリシロキサン
のオルガノゾルの製造のために使用される有機珪素化合
物の重量に対して０．５〜２．９重量％の量を使用し、
特に好ましくは１．５〜２．０重量％のｉを使用する。
の製造時に使用される、室温で固体のオルがノボリシロ
キ丈ンの水性コロイド懸濁液の極めて小さい粒径１０〜
１５０ｎｍと比較すると、極めて少なくてよい。乳化剤
は、好ましくは、本発明によるオルガノポリシロキサン
のオルガノゾルの製造のために使用される有機珪素化合
物の重量に対して０．５〜２．９重量％の量を使用し、
特に好ましくは１．５〜２．０重量％のｉを使用する。
しかし多くの用途の場合、洗浄可能のまたは拡散性を有
し、界面で富化する乳化剤は不利な作用をする可能性が
ある。従って、本発明により使用すべき、オルガノポリ
シロキサンのコロイド懸濁液を製造する場合には、前記
乳化剤の代りにより有利には３−アミノプロピルトリメ
トキシシランまたは３−アミノゾロピルトリエトキシシ
ランに対する酢酸の付加塩を、特に有利にはＮ−（２−
アミノエテル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンまたはＮ−（２−アミノエチル〕−６−アミツプロピ
ルトリエトキシシランに対するＩｎ酸の付加塩を使用し
てもよく、これらの付加塩は本発明により使用すべき有
機珪素化合物と一緒に加水分解きれ、かつ縮合され、同
時にオルがノボジシロキサン骨格中に組込まれる。
し、界面で富化する乳化剤は不利な作用をする可能性が
ある。従って、本発明により使用すべき、オルガノポリ
シロキサンのコロイド懸濁液を製造する場合には、前記
乳化剤の代りにより有利には３−アミノプロピルトリメ
トキシシランまたは３−アミノゾロピルトリエトキシシ
ランに対する酢酸の付加塩を、特に有利にはＮ−（２−
アミノエテル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンまたはＮ−（２−アミノエチル〕−６−アミツプロピ
ルトリエトキシシランに対するＩｎ酸の付加塩を使用し
てもよく、これらの付加塩は本発明により使用すべき有
機珪素化合物と一緒に加水分解きれ、かつ縮合され、同
時にオルがノボジシロキサン骨格中に組込まれる。
この場合、３−アミノゾロピルトリメトキシシランまた
は３−アミノプロピルトリエトキシシランならひにＮ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロぎルトリメトキ
シシランまたはＮ−（２−アミノエチル）−６−アミノ
ゾロピルトリエトキシシランは、好ましくは本発明によ
り使用すべき珪素化合物の重量に対して５〜２０重１に
％を使用し、同様に酢酸Ｖｉ４〜１５３に量係の１ｌｉ
ｔｌ−使用する。
は３−アミノプロピルトリエトキシシランならひにＮ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロぎルトリメトキ
シシランまたはＮ−（２−アミノエチル）−６−アミノ
ゾロピルトリエトキシシランは、好ましくは本発明によ
り使用すべき珪素化合物の重量に対して５〜２０重１に
％を使用し、同様に酢酸Ｖｉ４〜１５３に量係の１ｌｉ
ｔｌ−使用する。
さらにまた、６−ゲリシドオ中ジプロピルトリメトキシ
シランまたは６−ゲリシドオキシプロビルトリエトキシ
シランに対するナトリウム亜硫酸塩の付加塩も使用して
よい。
シランまたは６−ゲリシドオキシプロビルトリエトキシ
シランに対するナトリウム亜硫酸塩の付加塩も使用して
よい。
本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの
製造のためにかよぴ本発明による方法で使用される、室
温で固体のオルガノポリシロキチンの水性コロイド懸濁
液は、好ましくは前記有機珪素化合物を乳化剤の存在で
毎時、水１４当り５ｍｏｌ以下、特に０．５〜１．０
ｍｏｌの速度で水に加え、次に加水分解により形成され
るアルカノールを留去することによって製造する。
製造のためにかよぴ本発明による方法で使用される、室
温で固体のオルガノポリシロキチンの水性コロイド懸濁
液は、好ましくは前記有機珪素化合物を乳化剤の存在で
毎時、水１４当り５ｍｏｌ以下、特に０．５〜１．０
ｍｏｌの速度で水に加え、次に加水分解により形成され
るアルカノールを留去することによって製造する。
オルガノゾルの製造のために使用する、室温で固体のオ
ルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液は、酸性、
中性またはアルカリ性環境で製造することができる。こ
の製造は好童しくに１５〜９０℃で、特に好ましくは６
０〜８５°Ｃで、および好ましくは周囲大気の圧力で、
つまり１０２０ ｈＰａ （絶対）または約１０２０
ｈＰａ（絶対）で、または所望の場合には、より高い圧
力またはより低い圧力で行なう。
ルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液は、酸性、
中性またはアルカリ性環境で製造することができる。こ
の製造は好童しくに１５〜９０℃で、特に好ましくは６
０〜８５°Ｃで、および好ましくは周囲大気の圧力で、
つまり１０２０ ｈＰａ （絶対）または約１０２０
ｈＰａ（絶対）で、または所望の場合には、より高い圧
力またはより低い圧力で行なう。
室温で固体のオルガノポリシロキサンの水性コロイド懸
濁液の製造方法は、不連続的に、半連続的にまたは完全
連続的に行なうことができる。好ましくは完全連続的に
行なう。
濁液の製造方法は、不連続的に、半連続的にまたは完全
連続的に行なうことができる。好ましくは完全連続的に
行なう。
室温で固体のオルがノボリシロー＃フンのコロイド水性
！＠濁液は、好ましくは西独国特許出顧第ｐ ３７１７
０７５．９号で記載された方法により製造する、この方
法の場合には前記有機珪素化合物および水（両物質の少
なくとも一方は乳化剤を含有する）を相互に別々に連続
的に反応器に加える。反応器は管状反応器、攪拌がま、
カスケード缶、循環式反応器、棚型反応器または他の常
用の反応器である。反応器は場合によっては加熱または
冷却用装置を備えている。好ましくは管状反応器を使用
するが、この場合には水に管状反応器の発端部から；有
機珪素化合物は管状反応器の長袖に沿って配置されてい
る数個の給入部を介して連続的に供給する。使用した有
機珪素化合物を加水分解しかつａｍするのに十分な反応
器における滞留時間後に反応器から水性懸濁液が連続的
に流出する。油留時間は少なくとも５分、好ましくは３
０〜６０分である。反応器から流出する水性＆濁液から
、加水分解で形成されるアルカノールを連続的に留去す
る。好ましくはアルカノールは７ラシユ蒸留により除去
する。このためには例えば薄／Ｉｉ蒸発缶が適当である
。オルガノポリシロキサンの固体分を高めるために、水
性懸濁液を再ひ反応器中に連続的に復帰させ、そこで同
懸濁液に再び有機珪素化合物、場合により乳化剤を連続
的に供給する。水性懸濁液は場合によっては、オルガノ
ポリシロキサンの所望の固体分が得られるまで数回循環
させてもよい。次に得られた、オルガノポリシロキサン
の所望の固体分を有する水性懸濁液の一部を連続的に取
出し、残部を反応器中に連続的に復帰させ、再び水、有
機化合物および乳化剤を加える。
！＠濁液は、好ましくは西独国特許出顧第ｐ ３７１７
０７５．９号で記載された方法により製造する、この方
法の場合には前記有機珪素化合物および水（両物質の少
なくとも一方は乳化剤を含有する）を相互に別々に連続
的に反応器に加える。反応器は管状反応器、攪拌がま、
カスケード缶、循環式反応器、棚型反応器または他の常
用の反応器である。反応器は場合によっては加熱または
冷却用装置を備えている。好ましくは管状反応器を使用
するが、この場合には水に管状反応器の発端部から；有
機珪素化合物は管状反応器の長袖に沿って配置されてい
る数個の給入部を介して連続的に供給する。使用した有
機珪素化合物を加水分解しかつａｍするのに十分な反応
器における滞留時間後に反応器から水性懸濁液が連続的
に流出する。油留時間は少なくとも５分、好ましくは３
０〜６０分である。反応器から流出する水性＆濁液から
、加水分解で形成されるアルカノールを連続的に留去す
る。好ましくはアルカノールは７ラシユ蒸留により除去
する。このためには例えば薄／Ｉｉ蒸発缶が適当である
。オルガノポリシロキサンの固体分を高めるために、水
性懸濁液を再ひ反応器中に連続的に復帰させ、そこで同
懸濁液に再び有機珪素化合物、場合により乳化剤を連続
的に供給する。水性懸濁液は場合によっては、オルガノ
ポリシロキサンの所望の固体分が得られるまで数回循環
させてもよい。次に得られた、オルガノポリシロキサン
の所望の固体分を有する水性懸濁液の一部を連続的に取
出し、残部を反応器中に連続的に復帰させ、再び水、有
機化合物および乳化剤を加える。
本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの
製造のためにンよひ本発明による方法の場合に使用され
る、室温で固体のオルガノポリシロキサンの水性コロイ
ド懸濁液は、好ましくはＭ濁液の全重量に対して２０］
［１ｌ％までの固体分を有する。
製造のためにンよひ本発明による方法の場合に使用され
る、室温で固体のオルガノポリシロキサンの水性コロイ
ド懸濁液は、好ましくはＭ濁液の全重量に対して２０］
［１ｌ％までの固体分を有する。
本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの
製造の場合２よび本発明による方法の場合、水溶性有機
浴剤としては好ましくは、低級アルカノール：メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパツール、１−プロパツール
およびｎ−ブタノール； アルコキシアルカノール：メトキシエタノール、エトキ
シエタノール、およびプロ示キシエタノール； エトキシ単位１〜６個を有するエチレングリコール。
製造の場合２よび本発明による方法の場合、水溶性有機
浴剤としては好ましくは、低級アルカノール：メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパツール、１−プロパツール
およびｎ−ブタノール； アルコキシアルカノール：メトキシエタノール、エトキ
シエタノール、およびプロ示キシエタノール； エトキシ単位１〜６個を有するエチレングリコール。
アセトンおよびテトラヒドロフランを使用する。
また本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾ
ルの製造の場合および本発明による方法の場合、水溶性
有機浴剤としては、好ましくは室温で液状および固体の
ポリエチレングリコールならびにポリエチレングリコ−
へおよびポリゾロピレングリコールから成９、ポリエチ
レングリコールの割合の高い、室温で固体のブロックコ
ポリマーを使用する。
ルの製造の場合および本発明による方法の場合、水溶性
有機浴剤としては、好ましくは室温で液状および固体の
ポリエチレングリコールならびにポリエチレングリコ−
へおよびポリゾロピレングリコールから成９、ポリエチ
レングリコールの割合の高い、室温で固体のブロックコ
ポリマーを使用する。
本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの
製造の場合および本発明による方法の場合、非水溶性有
機浴剤としては、好ましくはンクロヘキサン、メチルイ
ソブチルケトン訃よひメタクリル酸エステルを使用する
。この場合非水溶性有ｍｓ剤は、低級アルカノールのよ
うな水溶性溶剤との混合物でのみ使用する。
製造の場合および本発明による方法の場合、非水溶性有
機浴剤としては、好ましくはンクロヘキサン、メチルイ
ソブチルケトン訃よひメタクリル酸エステルを使用する
。この場合非水溶性有ｍｓ剤は、低級アルカノールのよ
うな水溶性溶剤との混合物でのみ使用する。
さらに本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノ
ゾルの製造の場合および本発明による方法の場合、非水
溶性有機溶剤としては、好ましくは炭素原子８〜１８個
を有する高級アルカノール、室温で固体のポリゾロピレ
ングリコールおよびｃ６〜Ｃ１３−アル中ル基を有する
アルキルアセテートも使用し、この際これらの非水溶性
有機浴剤も低級アルカノールのような水溶性有機浴剤と
の混合物でのみ使用する。
ゾルの製造の場合および本発明による方法の場合、非水
溶性有機溶剤としては、好ましくは炭素原子８〜１８個
を有する高級アルカノール、室温で固体のポリゾロピレ
ングリコールおよびｃ６〜Ｃ１３−アル中ル基を有する
アルキルアセテートも使用し、この際これらの非水溶性
有機浴剤も低級アルカノールのような水溶性有機浴剤と
の混合物でのみ使用する。
水溶性有機浴剤ｔたけこれらの混合物または水溶性有機
浴剤と非水溶性有機浴剤とから成る水溶性混合物は、本
発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの製
造の場合および本発明による方法の場合には、少なくと
も完全に透明なオルガノゾルの製造のために公費とする
ような量で加える。従って有機浴剤は、好ましくは、そ
の都度使用されるオルガノポリシロキサンの水性コロイ
ド懸濁液の全ｘｍに対して少なくとも５０重量係、特に
１００〜６００重量係の電で使用する。
浴剤と非水溶性有機浴剤とから成る水溶性混合物は、本
発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルの製
造の場合および本発明による方法の場合には、少なくと
も完全に透明なオルガノゾルの製造のために公費とする
ような量で加える。従って有機浴剤は、好ましくは、そ
の都度使用されるオルガノポリシロキサンの水性コロイ
ド懸濁液の全ｘｍに対して少なくとも５０重量係、特に
１００〜６００重量係の電で使用する。
本発明による方法の場合、前記の溶剤または溶剤混合物
は、好ましくは１回でかつできるだけ迅速にオルガノポ
リシロキサンの水性コロイド懸濁液に加える。この場合
、アセトン、テトラヒドロフランまたは低級アルカノー
ルを加える際に初めには可逆的凝固、つまり濁りまたは
沈殿を観察することができる。しかしさらに溶剤を加え
ると、完全な解凝固が起こる、つまり透明なオルガノゾ
ルになる。
は、好ましくは１回でかつできるだけ迅速にオルガノポ
リシロキサンの水性コロイド懸濁液に加える。この場合
、アセトン、テトラヒドロフランまたは低級アルカノー
ルを加える際に初めには可逆的凝固、つまり濁りまたは
沈殿を観察することができる。しかしさらに溶剤を加え
ると、完全な解凝固が起こる、つまり透明なオルガノゾ
ルになる。
オルガノポリシロキサンの濃縮無水オルガノゾルは、好
ましくは前記溶剤または浴剤混合物をオルガノポリシロ
キサンの水性コロイド懸濁液に加えた後５０〜９０℃で
１〜１０００ ｈＰａ（絶対）で水金留去して得られる
。この際一般に二元ンよひ三元共沸混合物が留去される
。蒸留の間に同時にオルガノゾル中に濁９が生じる場合
には、低級アルカノールを加えてこれを除去する。ｔｆ
ｃ次の蒸留によって非プロトン浴剤、例えばシクロヘキ
サノン中のオルガノポリシロキサンのオルガノゾルも入
手できる、それというのも予め加えた水溶性混合物、例
えばシクロヘキサノンおよびエタノールから、水がエタ
ノールおよびシクロヘキサノンと一緒に三元共沸混合物
として留去されつるからである。従って水溶性および非
水溶性有機浴剤のこのような水溶性混合物中には、水溶
性有機浴剤が好ましくは、蒸留時に三元共沸混合物とし
て水を完全に除去するために最大必要とされるような量
で存在して（・る。水溶性有機浴剤またはそれらの混合
物または水溶性および非水溶性有機浴剤の水溶性混合物
は、好ましくは、共沸混合物としての水の完全な除去後
にオルガノゾルの全１量に対して好１しくは６０〜ｓｏ
ｗｎ％のオルガノポリシロキサンの固体分を有するオル
ガノポリシロキサンのオルガノゾルが得られるような麓
で加えられる。
ましくは前記溶剤または浴剤混合物をオルガノポリシロ
キサンの水性コロイド懸濁液に加えた後５０〜９０℃で
１〜１０００ ｈＰａ（絶対）で水金留去して得られる
。この際一般に二元ンよひ三元共沸混合物が留去される
。蒸留の間に同時にオルガノゾル中に濁９が生じる場合
には、低級アルカノールを加えてこれを除去する。ｔｆ
ｃ次の蒸留によって非プロトン浴剤、例えばシクロヘキ
サノン中のオルガノポリシロキサンのオルガノゾルも入
手できる、それというのも予め加えた水溶性混合物、例
えばシクロヘキサノンおよびエタノールから、水がエタ
ノールおよびシクロヘキサノンと一緒に三元共沸混合物
として留去されつるからである。従って水溶性および非
水溶性有機浴剤のこのような水溶性混合物中には、水溶
性有機浴剤が好ましくは、蒸留時に三元共沸混合物とし
て水を完全に除去するために最大必要とされるような量
で存在して（・る。水溶性有機浴剤またはそれらの混合
物または水溶性および非水溶性有機浴剤の水溶性混合物
は、好ましくは、共沸混合物としての水の完全な除去後
にオルガノゾルの全１量に対して好１しくは６０〜ｓｏ
ｗｎ％のオルガノポリシロキサンの固体分を有するオル
ガノポリシロキサンのオルガノゾルが得られるような麓
で加えられる。
本発明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルは
極めて安定でろる。すなわち該オルガノゾルは、５０°
Ｃおよび７０℃での数週間の貯蔵、数回の凍結および溶
解サイクルならびに５００ Ｏｒｐｍでの遠心分離に変
化することなく耐える。オルガノポリシロキサンの水性
コロイドＭ濁液のオルガノポリシロキサンのオルガノゾ
ルへの変化は、オルガノポリシロキサンの粒径の変化を
もたらさないかまたは僅かな変化しかもたらさない。従
って好ましくは１ｏ〜１５０ｎｍの粒径を再するオルガ
ノポリシロキサンのオルガノゾルが得られる。ま六本発
明によるオルガノゾルは、外部現象像、例えば乳光の点
では水性オルガノゾルに類似しているが、当然水性コロ
イド懸濁液と比べて著しく餘い表面張力を有する。本発
明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルは、Ｍ
濁液の全１量に対して最大２０重量係のオルガノポリシ
ロキサンの固体分を有するオルガノポリシロキサンの水
性コロイド懸濁液に対して明らかにょシ高い、好ましく
は３０〜５０３１ｌ１％のオルガノポリシロキサンの固
体分を有する。本発明によるオルガノポリシロキサンの
オルガノゾル、例えばブタノールゾルまたはシクロヘキ
サノンゾルは、非極性有機浴剤、例えばドルオールまた
はヘキサン中でまたは１合性モノマー、例えばメチルメ
タクリレート中で十分に柏餅性である。
極めて安定でろる。すなわち該オルガノゾルは、５０°
Ｃおよび７０℃での数週間の貯蔵、数回の凍結および溶
解サイクルならびに５００ Ｏｒｐｍでの遠心分離に変
化することなく耐える。オルガノポリシロキサンの水性
コロイドＭ濁液のオルガノポリシロキサンのオルガノゾ
ルへの変化は、オルガノポリシロキサンの粒径の変化を
もたらさないかまたは僅かな変化しかもたらさない。従
って好ましくは１ｏ〜１５０ｎｍの粒径を再するオルガ
ノポリシロキサンのオルガノゾルが得られる。ま六本発
明によるオルガノゾルは、外部現象像、例えば乳光の点
では水性オルガノゾルに類似しているが、当然水性コロ
イド懸濁液と比べて著しく餘い表面張力を有する。本発
明によるオルガノポリシロキサンのオルガノゾルは、Ｍ
濁液の全１量に対して最大２０重量係のオルガノポリシ
ロキサンの固体分を有するオルガノポリシロキサンの水
性コロイド懸濁液に対して明らかにょシ高い、好ましく
は３０〜５０３１ｌ１％のオルガノポリシロキサンの固
体分を有する。本発明によるオルガノポリシロキサンの
オルガノゾル、例えばブタノールゾルまたはシクロヘキ
サノンゾルは、非極性有機浴剤、例えばドルオールまた
はヘキサン中でまたは１合性モノマー、例えばメチルメ
タクリレート中で十分に柏餅性である。
本発明によるオルガノポリシロキサンは、シリコーンポ
リマーおよび他のジュロプラスチックまたは熱可塑性有
機ポリマー中に混入することができる。該オルガンポリ
シロキサンは疎水化高分散珪酸の代シに使用してもよい
。粉末を使用するのとは反対に混入の際に＃、集または
凝結が生じないので、オルガノゾル中のオルガノポリシ
ロキサンの高い表面積お上ひそれに関連したすべての特
性は十分に効果を発揮する。
リマーおよび他のジュロプラスチックまたは熱可塑性有
機ポリマー中に混入することができる。該オルガンポリ
シロキサンは疎水化高分散珪酸の代シに使用してもよい
。粉末を使用するのとは反対に混入の際に＃、集または
凝結が生じないので、オルガノゾル中のオルガノポリシ
ロキサンの高い表面積お上ひそれに関連したすべての特
性は十分に効果を発揮する。
オルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁ａ（Ａ）乃
至（匂の製造： １、懸濁液囚乃至（Ｃ）： 攪拌機、滴下ロート、温度計および蒸留装置を有する５
１容三頬フラスコに水６１およびそのＳ皮表１ａＫ記載
嘔れた乳化剤を仕込み、６５℃に加熱する。表１ａから
の有＠珪素化合物を容器に浸入せる毛管によって６５°
Ｃおよび３００ ｈＰａ （絶対）で５時間以内に攪拌
下で供給する。この際加水分解時に形成はれるメタノー
ルを留去し、この際圧力を、フラスコ内容物の容積がシ
ラン供給の間一定であるように調節する。シラン供給の
完了後に６５°Ｃおよび６００ｈＰａ （絶対）で１／
２時間さらに攪拌する。場合によっては次に水性懸濁液
（Ａ）乃至（Ｃ）を示リアミドネットによって濾過して
もよい。
至（匂の製造： １、懸濁液囚乃至（Ｃ）： 攪拌機、滴下ロート、温度計および蒸留装置を有する５
１容三頬フラスコに水６１およびそのＳ皮表１ａＫ記載
嘔れた乳化剤を仕込み、６５℃に加熱する。表１ａから
の有＠珪素化合物を容器に浸入せる毛管によって６５°
Ｃおよび３００ ｈＰａ （絶対）で５時間以内に攪拌
下で供給する。この際加水分解時に形成はれるメタノー
ルを留去し、この際圧力を、フラスコ内容物の容積がシ
ラン供給の間一定であるように調節する。シラン供給の
完了後に６５°Ｃおよび６００ｈＰａ （絶対）で１／
２時間さらに攪拌する。場合によっては次に水性懸濁液
（Ａ）乃至（Ｃ）を示リアミドネットによって濾過して
もよい。
電子顕微鏡的に測定された平均粒径、粘度およびオルガ
ノポリシロキサンに関して表１ａに記載しｆｃ数値を有
する、オルガノポリシロキサンの水性懸濁１．（Ａ）乃
至（Ｃ）が得られる。
ノポリシロキサンに関して表１ａに記載しｆｃ数値を有
する、オルガノポリシロキサンの水性懸濁１．（Ａ）乃
至（Ｃ）が得られる。
■、懸濁液（Ｄ）かよひ（Ｅ）
内容物４１を含み、内径３ （：ＩＩＬ’ｔ”有する管
状反応器（反応器内容物をその都度光１ｂＫ記載しであ
る温度で保つ）中に、水４１当Ｆ）２４１ｌのドデシル
ペンゾールスルホンｔＩＩｔを官有する水−乳化剤混合
物４Ａ！／ｈを、ホースポンプにょって連続的に給入す
る。管状反応器の長手軸に沿って同反応器の初めの１／
３の部位に配置されている５個の異なる給入部を介して
、表１ｂからの有機珪素化合物４０ ＱＩＬｔ／ｈを、
配置ポンプによって水−乳化剤混合物に連続的に加える
。
状反応器（反応器内容物をその都度光１ｂＫ記載しであ
る温度で保つ）中に、水４１当Ｆ）２４１ｌのドデシル
ペンゾールスルホンｔＩＩｔを官有する水−乳化剤混合
物４Ａ！／ｈを、ホースポンプにょって連続的に給入す
る。管状反応器の長手軸に沿って同反応器の初めの１／
３の部位に配置されている５個の異なる給入部を介して
、表１ｂからの有機珪素化合物４０ ＱＩＬｔ／ｈを、
配置ポンプによって水−乳化剤混合物に連続的に加える
。
管状反応器から流出する反応混合物を薄層蒸発缶に供給
する。薄層蒸発缶でメタノール−水混合物４００Ｉｕ／
ｈが連続的に留去される。この場合薄層蒸発缶の温度お
よび儂穣速度は、有機珪素化合物によって供給されるの
と同じ単位時間当りの容量が留去されるように、その都
度選択する。蒸留後に水性懸濁液を連続的に管状反応器
に復帰させ、次に再び有４！！珪素化合物を負荷させる
。４回の通過後に水性コロイド懸８ｉｉｌａ１ｌ／ｈｔ
一連続的に取出し、水性コロイド懸濁液３１／ｈを連続
的に管状反応器に復帰させ、新しい水−乳化剤混合物Ｉ
Ａ！／ｈｔ一連続的に供給する。この除光１ｂからの有
機珪素化合物をその都度前記のような５個の給入部を介
して一定容量流４ＱＱａｕ／ｈを連続的に供給する。
する。薄層蒸発缶でメタノール−水混合物４００Ｉｕ／
ｈが連続的に留去される。この場合薄層蒸発缶の温度お
よび儂穣速度は、有機珪素化合物によって供給されるの
と同じ単位時間当りの容量が留去されるように、その都
度選択する。蒸留後に水性懸濁液を連続的に管状反応器
に復帰させ、次に再び有４！！珪素化合物を負荷させる
。４回の通過後に水性コロイド懸８ｉｉｌａ１ｌ／ｈｔ
一連続的に取出し、水性コロイド懸濁液３１／ｈを連続
的に管状反応器に復帰させ、新しい水−乳化剤混合物Ｉ
Ａ！／ｈｔ一連続的に供給する。この除光１ｂからの有
機珪素化合物をその都度前記のような５個の給入部を介
して一定容量流４ＱＱａｕ／ｈを連続的に供給する。
電子顕微鏡的に測定された平均粒径、粘度およびオルが
ノボリシロ印サンの固体分に関して表１ｂに記載した数
値を有するオルがノボリシロ卑す／の水性懸濁液（Ｄ）
および（Ｅ）が得られる。
ノボリシロ印サンの固体分に関して表１ｂに記載した数
値を有するオルがノボリシロ卑す／の水性懸濁液（Ｄ）
および（Ｅ）が得られる。
実施例
例中すべての「部」および「％」は、他に指示がなけれ
ば「重量部」および「重１に％」である。
ば「重量部」および「重１に％」である。
例１
上記のように製造しｆｃ懸濁液（Ａ）１．０部をエタノ
ール１．０部およびｎ−ブタノール０．８５部と混合す
ると透明な水／オルガノゾルを生じる。
ール１．０部およびｎ−ブタノール０．８５部と混合す
ると透明な水／オルガノゾルを生じる。
６０℃および５ Ｑ ｈＰａ （絶対）で水（共沸混合
物として〕を留去する。オルガノゾルの全重量に対して
４５重菫％のオルガノポリシロキサンの固体分で蒸留を
終了する。電子顕微鏡的に測定された平均粒径２３ ｎ
ｍおよび粒度４８ｍＰａ、５（２５℃〕を有する乱光性
オルガノゾルが得られる。このものはチキソトロープ性
を示す。
物として〕を留去する。オルガノゾルの全重量に対して
４５重菫％のオルガノポリシロキサンの固体分で蒸留を
終了する。電子顕微鏡的に測定された平均粒径２３ ｎ
ｍおよび粒度４８ｍＰａ、５（２５℃〕を有する乱光性
オルガノゾルが得られる。このものはチキソトロープ性
を示す。
例２
上記のように製造した８滴液（Ａ）１．０部を、エタノ
ール１．０部およびシクロヘキサノン０．８５部と混合
して透明な水−／オルガノゾル會生成する。６０°Ｃお
よび２Ｑ ｈＰａ （絶対）で水（三元共沸混合物とし
て）を留去する、この際水−／オルガノメチ中に生じる
濁りは合せて０．２部のエタノールを吸収することによ
って再ひ除去される。蒸留は、オルガノゾルの全１景に
対して４０重量係のオルガノポリシロキサンの固体分で
終了させる。電子顕微鏡的に測定された平均粒径２６
ｎｍおよび粘度３４ ｍＰａ、５（２５°Ｃ）を有する
帯黄色のオルガノゾルが得られる。
ール１．０部およびシクロヘキサノン０．８５部と混合
して透明な水−／オルガノゾル會生成する。６０°Ｃお
よび２Ｑ ｈＰａ （絶対）で水（三元共沸混合物とし
て）を留去する、この際水−／オルガノメチ中に生じる
濁りは合せて０．２部のエタノールを吸収することによ
って再ひ除去される。蒸留は、オルガノゾルの全１景に
対して４０重量係のオルガノポリシロキサンの固体分で
終了させる。電子顕微鏡的に測定された平均粒径２６
ｎｍおよび粘度３４ ｍＰａ、５（２５°Ｃ）を有する
帯黄色のオルガノゾルが得られる。
例３
上記のように製造した懸濁液（Ａ）１．０部を、エタノ
ール１．４部およびブチルアクリレート０．８５部を混
合して透明な水−／オルガノゾルを生成させる。６０°
Ｃおよび１００ｈＰａ（絶対）で水を共沸混合物として
留去する。この際水−／オルガノメチ中に生じる濁りは
合せて０．２ ｍのエタノールを吸収させることによっ
て除去される。蒸留は、オルガノゾルの全ｍｕに対して
５０！ｊ１％のオルガノポリシロキサンの固体分で終了
させる。電子顕微鏡的に測定された平均粒径２９ ｎｍ
および粘度５７ｍＰａ、ａ（２５°Ｃ）を有する乱光性
オルガノゾルが得られる。
ール１．４部およびブチルアクリレート０．８５部を混
合して透明な水−／オルガノゾルを生成させる。６０°
Ｃおよび１００ｈＰａ（絶対）で水を共沸混合物として
留去する。この際水−／オルガノメチ中に生じる濁りは
合せて０．２ ｍのエタノールを吸収させることによっ
て除去される。蒸留は、オルガノゾルの全ｍｕに対して
５０！ｊ１％のオルガノポリシロキサンの固体分で終了
させる。電子顕微鏡的に測定された平均粒径２９ ｎｍ
および粘度５７ｍＰａ、ａ（２５°Ｃ）を有する乱光性
オルガノゾルが得られる。
例４
上記のように製造した懸濁液ＣＢ）１．０部を、エタノ
ール１．５部およびブチルアクリレート０、８５ ｍと
混合して透明な水−／オルガノゾルにする。水を６０℃
および５０ ｈＰａ （絶対）で共沸混合物として留去
する。オルガノゾルの全Ｊｌｊｉに対して４０ｍＪ１％
のオルがノボリシロ中サンの固体分で蒸留を終了させる
。電子顕微鏡的に測定された平均粒径２７ ｎｍおよび
粘度３８ｍＰａ、ｓ （２５°Ｃ）を有する乱光性オル
ガノゾルが得られる。
ール１．５部およびブチルアクリレート０、８５ ｍと
混合して透明な水−／オルガノゾルにする。水を６０℃
および５０ ｈＰａ （絶対）で共沸混合物として留去
する。オルガノゾルの全Ｊｌｊｉに対して４０ｍＪ１％
のオルがノボリシロ中サンの固体分で蒸留を終了させる
。電子顕微鏡的に測定された平均粒径２７ ｎｍおよび
粘度３８ｍＰａ、ｓ （２５°Ｃ）を有する乱光性オル
ガノゾルが得られる。
例５
上記のように製造した懸濁液（Ｃ）１．０部全１エタノ
ール０．８部およびブタノール１．０部と混合して透明
な水−／オルガノゾルｔつくる。水を６０℃および５
Ｑ ｈＰａ （絶対）で共沸混合物として留去する。オ
ルガノゾルの全１量に対して４０′Ｎ量係オルガノポリ
シロキサンの園体分で蒸留を終らせる。電子顕微鏡的に
測定された平均粒径３９ ｎｍおよび粘度４２ｍＰａ、
５（２５℃）を有する不透明なオルガノゾルが得られる
。
ール０．８部およびブタノール１．０部と混合して透明
な水−／オルガノゾルｔつくる。水を６０℃および５
Ｑ ｈＰａ （絶対）で共沸混合物として留去する。オ
ルガノゾルの全１量に対して４０′Ｎ量係オルガノポリ
シロキサンの園体分で蒸留を終らせる。電子顕微鏡的に
測定された平均粒径３９ ｎｍおよび粘度４２ｍＰａ、
５（２５℃）を有する不透明なオルガノゾルが得られる
。
例６
上記のように製造したｌ！ｌ！濁液（Ｄ）１．０部を、
エタノール１．２５部およびシクロヘキサノン１．０部
と混合して透明な水−／オルガノゾルをつくる。水を６
０℃および１００ ｈＰａ （、絶対）で共沸混合物と
して留去する。オルガノゾルの全重量に対して３０１ｌ
１％のオルがノボリシロ中サンの固体分で蒸留を終らせ
る。電子顕微鏡的に測定された平均粒径３９ ｎｍおよ
び粘＆２４ｍＰａ、ｓ （２５℃）を有するオルガノゾ
ルが得られる。
エタノール１．２５部およびシクロヘキサノン１．０部
と混合して透明な水−／オルガノゾルをつくる。水を６
０℃および１００ ｈＰａ （、絶対）で共沸混合物と
して留去する。オルガノゾルの全重量に対して３０１ｌ
１％のオルがノボリシロ中サンの固体分で蒸留を終らせ
る。電子顕微鏡的に測定された平均粒径３９ ｎｍおよ
び粘＆２４ｍＰａ、ｓ （２５℃）を有するオルガノゾ
ルが得られる。
例７
上記ＯＸうニ製造し＊ｍ濁液（ｇ）ｉ、ｏｓｔ”、エタ
ノール１．２５部およびシクロへ中サノンｉ、ｏｓと混
合して透明な水−／オルガノゾルをつくる。６０℃およ
び１００ ｈＰａ （絶対）で水を共沸混合物として留
去する。電子顕微鏡的に測定された平均粒径１３６ｎｍ
および粘度３１ｍＰａ、ａ （２５°Ｃ）を有するオル
ガノゾルが得られる。
ノール１．２５部およびシクロへ中サノンｉ、ｏｓと混
合して透明な水−／オルガノゾルをつくる。６０℃およ
び１００ ｈＰａ （絶対）で水を共沸混合物として留
去する。電子顕微鏡的に測定された平均粒径１３６ｎｍ
および粘度３１ｍＰａ、ａ （２５°Ｃ）を有するオル
ガノゾルが得られる。
例１乃至例７により製造したすべてのオルガノゾルは水
性懸ｆｆ１ｆｉ（Ａ）乃至（Ｅ）と比較して極めて安定
であることが判る。５０℃での数週間の貯蔵後、数回の
凍結−および溶解サイクル後および５０００ ｒｐｍで
の遠心分離後にオルガノゾルの変化は認められない。例
１乃至例７により製造したすべてのオルガノゾルは、他
の有機溶剤、例えはドルオールおよびヘキサンおよび重
合性モノマーすなわちメチルメタクリレートと柏餅性で
ある。
性懸ｆｆ１ｆｉ（Ａ）乃至（Ｅ）と比較して極めて安定
であることが判る。５０℃での数週間の貯蔵後、数回の
凍結−および溶解サイクル後および５０００ ｒｐｍで
の遠心分離後にオルガノゾルの変化は認められない。例
１乃至例７により製造したすべてのオルガノゾルは、他
の有機溶剤、例えはドルオールおよびヘキサンおよび重
合性モノマーすなわちメチルメタクリレートと柏餅性で
ある。
例８
上記のように製造し喪懸濁液（Ａ）１．０部を、エタノ
ール２．０部およびへ孝すデカノール−１０，４部と混
合して透明の水−／オルガノゾルをつくる。６０℃およ
び５ Ｑ ｈＰａ （絶対）で水−エタノール混合物を
留去する。この際水−／オルガノメチ中に生じる濁りを
合せて０．４都のエタノールを吸引して除去する。電子
顕微鏡的に測定された平均粒径２２ ｎｍおよび３６１
Ｌ量係のオルガノポリシロキサンの固体分を有する、室
温で固体であって、４８℃で浴融して帯青色の透明オル
ガノゾルを形成する生成物が得られるＯ 例９ ポリエチレングリコール６０００（平均分子量６０００
Ｊｉ’ ／ Ｍｏｌ、融点６２°Ｃ） ０．３ ｉｔ
ｓを、前記のように製造したｍ濁液（Ａ）中で爵かして
透明な水−／オルガノゾルをつくる。次に水を７５℃お
よび２Ｑ ｈＰａ （絶対）で留去する。電子顕微鏡的
に測定された平均粒径１８ｎｍおよび４０１量係のオル
ガノポリシロキサンの固体分を有する、室温で固体であ
って５８℃で浴融して不透明なオルガノゾルを形成する
生成物が得られる。
ール２．０部およびへ孝すデカノール−１０，４部と混
合して透明の水−／オルガノゾルをつくる。６０℃およ
び５ Ｑ ｈＰａ （絶対）で水−エタノール混合物を
留去する。この際水−／オルガノメチ中に生じる濁りを
合せて０．４都のエタノールを吸引して除去する。電子
顕微鏡的に測定された平均粒径２２ ｎｍおよび３６１
Ｌ量係のオルガノポリシロキサンの固体分を有する、室
温で固体であって、４８℃で浴融して帯青色の透明オル
ガノゾルを形成する生成物が得られるＯ 例９ ポリエチレングリコール６０００（平均分子量６０００
Ｊｉ’ ／ Ｍｏｌ、融点６２°Ｃ） ０．３ ｉｔ
ｓを、前記のように製造したｍ濁液（Ａ）中で爵かして
透明な水−／オルガノゾルをつくる。次に水を７５℃お
よび２Ｑ ｈＰａ （絶対）で留去する。電子顕微鏡的
に測定された平均粒径１８ｎｍおよび４０１量係のオル
ガノポリシロキサンの固体分を有する、室温で固体であ
って５８℃で浴融して不透明なオルガノゾルを形成する
生成物が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種のアルコキシシランおよび／または
その部分水解物を、場合によつては１分子当り８個以下
のシロキサン単位を有する、アルコキシ基を含まないオ
ルガノ（ポリ）シロキサンと混合して、乳化剤の存在で
毎時、水１ｌ当り５ｍｏｌ以下の速度で水に加えること
によつて得られた、 オルガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液に、 水溶性有機溶剤またはそれらの混合物または水溶性有機
浴剤と非水溶性有機溶剤との水溶性混合物を加え、 次に水を留去することによつて製造したことを特徴とす
るオルガノポリシロキサンのオルガノゾル。 ２、少なくとも１種のアルコキシシランおよび／または
その部分水解物を、場合によつては１分子当り８個以下
のシロキサン単位を有する、アルコキシ基を含まないオ
ルガノポリシロキサンと混合して、乳化剤の存在で毎時
、水１ｌ当り５ｍｏｌ以下の速度で水に加えることによ
つて得られた、 オリガノポリシロキサンの水性コロイド懸濁液に、 水溶性有機溶剤またはそれらの混合物または水溶性有機
溶剤と非水溶性有機溶剤との水溶性混合物を加え、 次に水を留去することを特徴とする請求項１記載のオル
ガノポリシロキサンのオルガノゾルの製造方法。 ３、水溶性有機溶剤またはそれらの混合物または水溶性
有機溶剤と非水溶性有機溶剤との水溶性混合物を、 式： Ｒ＿ｘＳｉ（ＯＲ＾１）＿ｙＯ＿（４＿−＿ｘ＿−＿ｙ
＿／＿２） 〔式中ｘは０、１、２または３であり、平均１．０〜２
．０であり、ｙは０、１または２であり、平均０．０〜
０．５であり；Ｒは同じかまたは異なつていてもよく、
水素原子または基毎に１〜８個の炭素原子を有する１価
の炭化水素残基を表わし、水に対して不活性の置換基を
有していてもよく；Ｒ＾１は同じかまたは異なつていて
もよく、水素原子または基毎に１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基またはアルコキシアルキレン基を表わす
〕で示される単位から成る室温で固体のオルガノポリシ
ロキサンの水性コロイド懸濁液に、 オルガノポリシロキサンが使用される溶剤中で不溶であ
るという条件で加え、 次に水を留去することによつて製造された請求項１記載
のオルガノゾル。 ４、水溶性有機溶剤またはそれらの混合物または水溶性
有機溶剤と非水溶性有機溶剤とから成る水溶性混合物を
、その都度使用されるオルガノポリシロキサンの水性コ
ロイド懸濁液の全重量に対して少なくとも５０重量％の
量で加える請求項１または請求項３記載のオルガノゾル
。 ５、水溶性有機溶剤として、低級アルカノール；メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノー
ルおよびｎ−ブタノール；アルコキシアルカノール；メ
トキシエタノール、エトキシエタノールおよびプロポキ
シエタノール；エトキシ単位１〜６個を有するエチレン
グリコール；アセトンおよびテトラヒドロフランの群か
ら選択したようなものを使用する請求項１または請求項
３または請求項４記載のオルガノゾル。 ６、室温で液状のおよび固体のポリエチレングリコール
およびポリエチレングリコールとポリプロピレングリコ
ールとから成り、ポリエチレングリコールの含分の高い
、室温で固体のブロックコポリマーの群から選択したよ
うなものを使用する請求項１または請求項３または請求
項４記載のオルガノゾル。 ７、非水溶性有機溶剤として、シクロヘキサノン、メチ
ルイソブチルケトンおよびメタクリル酸エステルの群か
ら選択したようなものを使用する請求項１または請求項
３または請求項４記載のオルガノゾル。 ８、非水溶性有機溶剤として、炭素原子８〜１８個を有
する高級アルカノール、室温で固体のポリプロピレング
リコールおよびＣ＿６−乃至Ｃ＿１＿３−アルキル基を
有するアルキルアセテートの群から選択したようなもの
を使用する請求項１または請求項３または請求項４記載
のオルガノゾル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3811155A DE3811155A1 (de) | 1988-03-31 | 1988-03-31 | Organosole von organopolysiloxanen und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3811155.1 | 1988-03-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH028248A true JPH028248A (ja) | 1990-01-11 |
| JPH0660240B2 JPH0660240B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=6351255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1078746A Expired - Lifetime JPH0660240B2 (ja) | 1988-03-31 | 1989-03-31 | オルガノポリシロキサンのオルガノゾルおよびその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5049636A (ja) |
| EP (1) | EP0335414B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0660240B2 (ja) |
| AT (1) | ATE89576T1 (ja) |
| AU (1) | AU617163B2 (ja) |
| CA (1) | CA1334712C (ja) |
| DE (2) | DE3811155A1 (ja) |
| ES (1) | ES2054913T3 (ja) |
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| JP2008506006A (ja) * | 2004-07-07 | 2008-02-28 | ダウ・コーニング・コーポレイション | エマルション重合により生産される有機ポリシロキサン樹脂エマルション |
| WO2017038776A1 (ja) * | 2015-09-01 | 2017-03-09 | 日立化成株式会社 | ゾル組成物及びエアロゲル |
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-
1989
- 1989-03-30 AU AU32237/89A patent/AU617163B2/en not_active Ceased
- 1989-03-30 US US07/330,529 patent/US5049636A/en not_active Expired - Fee Related
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| AU617163B2 (en) | 1991-11-21 |
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