JPH028284A - 撥水被膜形成可能な組成物 - Google Patents
撥水被膜形成可能な組成物Info
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- JPH028284A JPH028284A JP63157939A JP15793988A JPH028284A JP H028284 A JPH028284 A JP H028284A JP 63157939 A JP63157939 A JP 63157939A JP 15793988 A JP15793988 A JP 15793988A JP H028284 A JPH028284 A JP H028284A
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明はフルオロアルキル基含有重合体とシリコン含有
重合体および粒状物を主成分とする撥水性被膜形成可能
な組成物に関する。
重合体および粒状物を主成分とする撥水性被膜形成可能
な組成物に関する。
［従来の技術及び課題１
撥水性材料としては、代表的には例えば、ポリエチレン
に代表される炭化水素系高分子材料、ポリテトラフルオ
ロエチレンに代表されるフッ素樹脂系高分子材料および
シリコン系高分子材料等が知られている。
に代表される炭化水素系高分子材料、ポリテトラフルオ
ロエチレンに代表されるフッ素樹脂系高分子材料および
シリコン系高分子材料等が知られている。
なかでも、ポリテトラフルオロエチレンは疎水性の度合
の一つの尺度である「水との接触角」を測定すると約１
２０°程度であり、特に疎水性の高い（表面張力の極性
成分子、の低い）材料である。
の一つの尺度である「水との接触角」を測定すると約１
２０°程度であり、特に疎水性の高い（表面張力の極性
成分子、の低い）材料である。
しかしながら、ポリテトラフルオロエチレンにおいても
使用される環境条件によっては、撥水性の程度がまだ不
足しているという問題があり、より撥水性の高い材料の
開発が望まれている。
使用される環境条件によっては、撥水性の程度がまだ不
足しているという問題があり、より撥水性の高い材料の
開発が望まれている。
［発明の開示］
そこで本発明者らは、これらの社会的ニーズを満足させ
るべく鋭意研究を行なった結果、今回、「水との接触角
」が１４０°以上であり、かつ「パラフィンとの接触角
」においてポリテトラフルオロエチレンフィルムにおけ
る角度より大きい角度（表面張力の分散成分子、がポリ
テトラフルオロエチレンより低い値）を示し、ポリテト
ラフルオロエチレンフィルムより撥水性の優れた被膜を
形成しうる組成物を開発するに至った。
るべく鋭意研究を行なった結果、今回、「水との接触角
」が１４０°以上であり、かつ「パラフィンとの接触角
」においてポリテトラフルオロエチレンフィルムにおけ
る角度より大きい角度（表面張力の分散成分子、がポリ
テトラフルオロエチレンより低い値）を示し、ポリテト
ラフルオロエチレンフィルムより撥水性の優れた被膜を
形成しうる組成物を開発するに至った。
すなわち本発明は、
■ 下記一般式（Ｉ）
ＣＨｚ＝ＣＣＯ（ＣＨ２）、２ Ｒｆ （Ｉ）式中
、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｑは１〜１１
の整数であり、ＲｆはＣ，％Ｆ２．Ｒ＋１又は−〇 、
Ｆ 、、Ｈを表わし、ここでｍは１〜２０の整数であり
、 ｎは１〜２０の整数である、 で示されるフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系
単量体５〜１００重量％および該フルオロアルキル基含
有（メタ）アクリル系単量体と共重合可能な不飽和単量
体０〜９５重量％からなる（共）重合体、 ■ 下記一般式（ｎ） ＣＨｚ−ＣＲｓ （ＩＩ）式中、Ｒ２は
水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ１は下記式 で示される基を表わし、ここでｊは０又はｌの整数であ
り、ｋは０〜６の整数であり、ｐは１〜５の整数であり
、ｑは１〜２０の整数であり、ｒはＯ〜２の整数であり
、Ｓは１〜３の整数であり、そしてｒ＋ｓ＝３である、 で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体０゜１〜７
５重量％および該シリコン含有重合性不飽和単量体と共
重合可能な不飽和単量体２５〜９９．９重量％からなる
共重合体、および ■ 平均粒子径が５μｍ以下の粒状物 を含有することを特徴とする撥水性被膜形成可能な組成
物を提供するものである。
、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｑは１〜１１
の整数であり、ＲｆはＣ，％Ｆ２．Ｒ＋１又は−〇 、
Ｆ 、、Ｈを表わし、ここでｍは１〜２０の整数であり
、 ｎは１〜２０の整数である、 で示されるフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系
単量体５〜１００重量％および該フルオロアルキル基含
有（メタ）アクリル系単量体と共重合可能な不飽和単量
体０〜９５重量％からなる（共）重合体、 ■ 下記一般式（ｎ） ＣＨｚ−ＣＲｓ （ＩＩ）式中、Ｒ２は
水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ１は下記式 で示される基を表わし、ここでｊは０又はｌの整数であ
り、ｋは０〜６の整数であり、ｐは１〜５の整数であり
、ｑは１〜２０の整数であり、ｒはＯ〜２の整数であり
、Ｓは１〜３の整数であり、そしてｒ＋ｓ＝３である、 で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体０゜１〜７
５重量％および該シリコン含有重合性不飽和単量体と共
重合可能な不飽和単量体２５〜９９．９重量％からなる
共重合体、および ■ 平均粒子径が５μｍ以下の粒状物 を含有することを特徴とする撥水性被膜形成可能な組成
物を提供するものである。
本発明における撥水性被膜形成可能な組成物は上記■、
■及び■の３成分を主成分とするものであり、■成分は
前記一般式（１）で示されるフルオロアルキル基含有（
メタ）アクリル系単量体の単独重合体もしくは共重合体
、又は該フルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系単
量体とそれと共重合可能な不飽和単量体との共重合体で
ある。
■及び■の３成分を主成分とするものであり、■成分は
前記一般式（１）で示されるフルオロアルキル基含有（
メタ）アクリル系単量体の単独重合体もしくは共重合体
、又は該フルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系単
量体とそれと共重合可能な不飽和単量体との共重合体で
ある。
■成分の重合に用いるフルオロアルキル基含有（メタ）
アクリル系単量体は、下記一般式（Ｉ）ＣＨｘ−ＣＣＯ
（ｃＨ２）Ｑ Ｒｆ （Ｉ）式中、Ｒ，は水素原子又
はメチル基を表わし、αは１−１１好ましくは１〜５の
整数であり、Ｒｆは一〇 、、ｌＦ ３ｍ＋ １又は−
Ｃ、Ｆ ２．Ｈを表わし、ここでｍは１〜２０、好まし
くは２〜ｌＯの整数であり、ｎは１〜２０、好ましくは
２〜ｌＯの整数である、 で示されるフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系
単量体（以下、「（Ｉ）式の単量体」という）であり、
例えば、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレー
ト ＣＨ。
アクリル系単量体は、下記一般式（Ｉ）ＣＨｘ−ＣＣＯ
（ｃＨ２）Ｑ Ｒｆ （Ｉ）式中、Ｒ，は水素原子又
はメチル基を表わし、αは１−１１好ましくは１〜５の
整数であり、Ｒｆは一〇 、、ｌＦ ３ｍ＋ １又は−
Ｃ、Ｆ ２．Ｈを表わし、ここでｍは１〜２０、好まし
くは２〜ｌＯの整数であり、ｎは１〜２０、好ましくは
２〜ｌＯの整数である、 で示されるフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系
単量体（以下、「（Ｉ）式の単量体」という）であり、
例えば、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレー
ト ＣＨ。
ＣＨｚ＝ ＣＣＯＯＣＨＩＣＨ＊ ＣａＦ ｒｔ
、２−パーフルオロインノニルエチルメタクリレート ＣＨ３ＣＦ。
、２−パーフルオロインノニルエチルメタクリレート ＣＨ３ＣＦ。
／
ＣＨｚ＝Ｃ−Ｃｏｏ−ＣＨｔＣＪ−（ＣＦｚ）ａｃＦ＼
ＣＦ。
２−パーフルオロノニルエチルメタクリレート、２−パ
ーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフル
オロブチルエチルメタクリレート、パーフルオロメチル
メチルメタクリレート、パーフルオロエチルメチルメタ
クリレート、パーフルオロブチルメチルメタクリレート
、パーフルオロオクチルメチルメタクリレート、パーフ
ルオロデシルメチルメタクリレート、パーフルオロエチ
ルメチルメタクリレート、パーフルオロエチルメチルメ
タクリレート、パーフルオロオクチルプロピルメタクリ
レート、パーフルオロオクチルアミルメタクリレート、
パーフルオロオクチルウンデシルメタクリレートなどの
炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基を有するパー
フルオロアルキルアルキルメタクリレート類および上記
メタクリレートをアクリレートにかえたパーフルオロア
ルキルアルキルアクリレート類；さらにこれらのパーフ
ルオロアルキルアルキル（メタ）アクリレートのパーフ
ルオロアルキル基において１つのフッ素原子が水素原子
に置き換わった（メタ）アクリレート類、例えば２−ハ
イドロジエンヘキサフルオロプロピルメチルアクリレー
ト ＣＨ，冨ＣＨ−Ｃｏｏ−ＣＨ２ＣＦＩＣＦＨＣＦ３．４
−ハイドロジエンオクタフルオロブチルメチルメタクリ
レート、６−ハイトロシエンドデカフルオロヘキシルメ
チルメタクリレート、８−ハイドロジエンヘキサデカ７
ルオロオクチルメチルアクリレート チルメチルメタクリレートなどが挙げられ、この中でも
特に好適なものは２−パーフルオロオクチルエチルメタ
クリレート、２−パーフルオロイソノニルエチルメタク
リレートである。
ーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフル
オロブチルエチルメタクリレート、パーフルオロメチル
メチルメタクリレート、パーフルオロエチルメチルメタ
クリレート、パーフルオロブチルメチルメタクリレート
、パーフルオロオクチルメチルメタクリレート、パーフ
ルオロデシルメチルメタクリレート、パーフルオロエチ
ルメチルメタクリレート、パーフルオロエチルメチルメ
タクリレート、パーフルオロオクチルプロピルメタクリ
レート、パーフルオロオクチルアミルメタクリレート、
パーフルオロオクチルウンデシルメタクリレートなどの
炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基を有するパー
フルオロアルキルアルキルメタクリレート類および上記
メタクリレートをアクリレートにかえたパーフルオロア
ルキルアルキルアクリレート類；さらにこれらのパーフ
ルオロアルキルアルキル（メタ）アクリレートのパーフ
ルオロアルキル基において１つのフッ素原子が水素原子
に置き換わった（メタ）アクリレート類、例えば２−ハ
イドロジエンヘキサフルオロプロピルメチルアクリレー
ト ＣＨ，冨ＣＨ−Ｃｏｏ−ＣＨ２ＣＦＩＣＦＨＣＦ３．４
−ハイドロジエンオクタフルオロブチルメチルメタクリ
レート、６−ハイトロシエンドデカフルオロヘキシルメ
チルメタクリレート、８−ハイドロジエンヘキサデカ７
ルオロオクチルメチルアクリレート チルメチルメタクリレートなどが挙げられ、この中でも
特に好適なものは２−パーフルオロオクチルエチルメタ
クリレート、２−パーフルオロイソノニルエチルメタク
リレートである。
上記（０式の単量体と共重合可能な不飽和単量体（以下
、「共単量体」という）としては、例えば、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸イングロビル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘ
キシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オ
クチル、アクリル酸うウリノ呟メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ブチノ１ー，メタクリル
酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等の（メタ）ア
クリル酸のＣＩ〜１．アルキルエステル；グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート；アクリル酸メ
トキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル
酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アク
リル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル等
の（メタ）アクリル酸の０２〜１．アルコキシアルキル
エステル；アリルアクリレート、アリルメタクリレート
等の（メタ）アクリル酸のＣ，−３のアルケニルエステ
ル；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等の（メタ）アクリル
酸の０２〜．ヒドロキシアルキルエステル；ジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸
のアミノアルキルエステル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド：アクリル酸、メタクリル酸；式 Ｒ１はメチル基又は水素原子を表わし、ｑは１〜５０の
整数である］で示される（メタ）アクリルオキシアルキ
ルポリメチルシリコン類、例えばγ−（メタ）アクリル
オキシプロピルポリメチルシリコン；例えば ＣＨ、＝ＣＨ−Ｃ−０＋−ｃＨＴ＋ｒＯＣＨ＊ ＣＦ
、等の（メタ）アクリルオキシ基を有するフルオロエー
テル類；等の（メタ）アクリル酸系不飽和単量体、およ
びさらに、例えば、スチレン、スチレンペンタフルオラ
イド、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクロレイン、メタア
クロレイン、ブタジェン、イソプレンなどのアクリル系
不飽和単量体以外の不飽和単量体を挙げることができる
。
、「共単量体」という）としては、例えば、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸イングロビル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘ
キシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オ
クチル、アクリル酸うウリノ呟メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ブチノ１ー，メタクリル
酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等の（メタ）ア
クリル酸のＣＩ〜１．アルキルエステル；グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート；アクリル酸メ
トキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル
酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アク
リル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル等
の（メタ）アクリル酸の０２〜１．アルコキシアルキル
エステル；アリルアクリレート、アリルメタクリレート
等の（メタ）アクリル酸のＣ，−３のアルケニルエステ
ル；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等の（メタ）アクリル
酸の０２〜．ヒドロキシアルキルエステル；ジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸
のアミノアルキルエステル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド：アクリル酸、メタクリル酸；式 Ｒ１はメチル基又は水素原子を表わし、ｑは１〜５０の
整数である］で示される（メタ）アクリルオキシアルキ
ルポリメチルシリコン類、例えばγ−（メタ）アクリル
オキシプロピルポリメチルシリコン；例えば ＣＨ、＝ＣＨ−Ｃ−０＋−ｃＨＴ＋ｒＯＣＨ＊ ＣＦ
、等の（メタ）アクリルオキシ基を有するフルオロエー
テル類；等の（メタ）アクリル酸系不飽和単量体、およ
びさらに、例えば、スチレン、スチレンペンタフルオラ
イド、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクロレイン、メタア
クロレイン、ブタジェン、イソプレンなどのアクリル系
不飽和単量体以外の不飽和単量体を挙げることができる
。
これらの共単量体のうち、好適なものとしては（メタ）
アクリル酸のアルキルエステルおよびスチレンが挙げら
れる。
アクリル酸のアルキルエステルおよびスチレンが挙げら
れる。
■成分の製造に用いられる（１）式の単量体と共単量体
の使用割合は、両者の合計量を基準にして、（Ｉ）式の
単量体５〜１００重量％、好ましくは４０〜１００重量
％、及び共単量体０〜９５重量％、好ましくは０〜６０
重量％の範囲であり、（Ｉ）式の単量体の使用量が５重
量％未満になると一般に充分な撥水効果を期待すること
が困難となる。
の使用割合は、両者の合計量を基準にして、（Ｉ）式の
単量体５〜１００重量％、好ましくは４０〜１００重量
％、及び共単量体０〜９５重量％、好ましくは０〜６０
重量％の範囲であり、（Ｉ）式の単量体の使用量が５重
量％未満になると一般に充分な撥水効果を期待すること
が困難となる。
■成分の（共）重合体を製造するだめの上記単量体成分
の重合は、それ自体既知の方法、例えば通常のアクリル
樹脂の製造方法と同様の方法が用いられ溶液重合、乳化
重合のいずれの方法を採用することができ、用いる溶媒
としては得られる重合体の良溶媒であるもの、例えばト
リクロロトリフルオロエタン、メタキシレンへキサフル
オライド、テトラクロロへキサフルオロブタンなどが好
適に用いられる。重合開始剤としては通常の過酸化物又
はアゾ化合物、例えば過酸化ベンゾイル、アゾイソブチ
ルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどが
用いられ、反応温度は一般に４０〜１４０°Ｃとするの
が好ましい。
の重合は、それ自体既知の方法、例えば通常のアクリル
樹脂の製造方法と同様の方法が用いられ溶液重合、乳化
重合のいずれの方法を採用することができ、用いる溶媒
としては得られる重合体の良溶媒であるもの、例えばト
リクロロトリフルオロエタン、メタキシレンへキサフル
オライド、テトラクロロへキサフルオロブタンなどが好
適に用いられる。重合開始剤としては通常の過酸化物又
はアゾ化合物、例えば過酸化ベンゾイル、アゾイソブチ
ルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどが
用いられ、反応温度は一般に４０〜１４０°Ｃとするの
が好ましい。
本発明における■成分の（共）重合体は通常、約３．０
００〜約５００，０００、さらには約５．０００〜約４
５，０００の範囲の数平均分子量をもつことが好ましい
。数平均分子量が約５００，０００以上になると、造膜
時に相分離構造を形成し難くなり、他方、数゛平均分子
量が約３，０００以下になると、造膜後相分離構造がレ
オロジー的に変化し撥水性およびその持続性が損なわれ
る傾向がみられる。
００〜約５００，０００、さらには約５．０００〜約４
５，０００の範囲の数平均分子量をもつことが好ましい
。数平均分子量が約５００，０００以上になると、造膜
時に相分離構造を形成し難くなり、他方、数゛平均分子
量が約３，０００以下になると、造膜後相分離構造がレ
オロジー的に変化し撥水性およびその持続性が損なわれ
る傾向がみられる。
本発明の組成物における■成分は、前記一般式（Ｉ［）
で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体と、該シリ
コン含有重合性不飽和単量体と共重合可能な不飽和単量
体との共重合体である。
で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体と、該シリ
コン含有重合性不飽和単量体と共重合可能な不飽和単量
体との共重合体である。
■成分の重合に用いるシリコン含有重合性不飽和単量体
は下記一般式（Ｉ［） ＧＨｚ−ＣＲｓ （ｎ）式中、Ｒ
２は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ１は下記式 で示される基を表わし、ここでｊは０又はｌの整数であ
り、ｋは０〜６の整数であり、ｐは１〜５の整数であり
、ｑは１〜２０の整数であり、ｒは０〜２の整数であり
、Ｓは１〜３の整数であり、モしてｒ＋ｓ＝３である、 で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体（以下、「
（■）式の単量体」という）であり、例えば、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−ア
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リルオキシプロピルトリメトキシシラン チルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン
、ビニルジメチルメトキシシラン、γーメタクリロイル
オキシプロピルジメチルメトキシシランなどが挙げられ
、なかでもγ〜メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチル
ジメトキシシランが好適である。
は下記一般式（Ｉ［） ＧＨｚ−ＣＲｓ （ｎ）式中、Ｒ
２は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ１は下記式 で示される基を表わし、ここでｊは０又はｌの整数であ
り、ｋは０〜６の整数であり、ｐは１〜５の整数であり
、ｑは１〜２０の整数であり、ｒは０〜２の整数であり
、Ｓは１〜３の整数であり、モしてｒ＋ｓ＝３である、 で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体（以下、「
（■）式の単量体」という）であり、例えば、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−ア
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リルオキシプロピルトリメトキシシラン チルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン
、ビニルジメチルメトキシシラン、γーメタクリロイル
オキシプロピルジメチルメトキシシランなどが挙げられ
、なかでもγ〜メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチル
ジメトキシシランが好適である。
上記（ｆｆ）式の単量体と共重合可能な不飽和単量体と
しては、前記■成分の製造に際して式（Ｉ）の単量体と
共重合させうる共単量体として記載した不飽和単量体を
例示することができ、好適には、（メタ）アクリル酸の
アルキルエステルおよびスチレンが挙げられる。
しては、前記■成分の製造に際して式（Ｉ）の単量体と
共重合させうる共単量体として記載した不飽和単量体を
例示することができ、好適には、（メタ）アクリル酸の
アルキルエステルおよびスチレンが挙げられる。
■成分の製造に用いられる（Ｉｆ）式の単量体と、該（
Ｉｆ）式の単量体と共重合可能な不飽和単量体の使用割
合は、両者の合計量を基準にして、（■）式の単量体０
．１〜７５重量％、好ましくは０．１〜４０重量％、及
び該共重合可能な不飽和単量体２５〜９９．９重量％、
好ましくは６０〜９９．９重量％の範囲であり、（ＩＩ
）式の単量体の使用量が０゜１重量％未満では通常硬化
性が劣るとともに粒状物の分散がうまく行なわれなくな
り、一方、７５重量％を超えると、シリルアルコキシ基
の加水分解によるシラノール基が多く形成され、疎水性
を維持できなくなる傾向がみられる。
Ｉｆ）式の単量体と共重合可能な不飽和単量体の使用割
合は、両者の合計量を基準にして、（■）式の単量体０
．１〜７５重量％、好ましくは０．１〜４０重量％、及
び該共重合可能な不飽和単量体２５〜９９．９重量％、
好ましくは６０〜９９．９重量％の範囲であり、（ＩＩ
）式の単量体の使用量が０゜１重量％未満では通常硬化
性が劣るとともに粒状物の分散がうまく行なわれなくな
り、一方、７５重量％を超えると、シリルアルコキシ基
の加水分解によるシラノール基が多く形成され、疎水性
を維持できなくなる傾向がみられる。
■成分の共重合体の製造はそれ自体既知の重合方法、例
えば通常のアクリル樹脂の製造におけると同様の溶液重
合方法を用いて行なうことができ、具体的には、重合溶
液中に少量のアルコール系溶剤を配合して過酸化物、ア
ゾ化合物などの重合開始剤の存在下で重合を行なうこと
が好ましい。
えば通常のアクリル樹脂の製造におけると同様の溶液重
合方法を用いて行なうことができ、具体的には、重合溶
液中に少量のアルコール系溶剤を配合して過酸化物、ア
ゾ化合物などの重合開始剤の存在下で重合を行なうこと
が好ましい。
本発明における■成分の共重合体は一般に、約４．００
０〜約２００．０００、さらには約８，０００〜約７０
．０００の範囲の数平均分子量をもつことが好ましい。
０〜約２００．０００、さらには約８，０００〜約７０
．０００の範囲の数平均分子量をもつことが好ましい。
本発明の組成物における■成分は、平均粒子径が５μｍ
以下、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは１１１ｍ
以下の粒子物であり、該粒子物は有機質微粒子及び無機
質微粒子のいずれであってもよいが、塗膜形成後におい
て塗膜中に粒状物として存在することが必要である。
以下、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは１１１ｍ
以下の粒子物であり、該粒子物は有機質微粒子及び無機
質微粒子のいずれであってもよいが、塗膜形成後におい
て塗膜中に粒状物として存在することが必要である。
かかる粒子物の例としては、シリカ微粉末、フルオロカ
ーボン微粉末、カーボンブラックなどを挙げることがで
きるが、中でもシリカ微粉末が好ましく、殊に表面をシ
ラザン ［（ＣＨｓ）ｓＳｉ−Ｎ−３ｔ（ＣＨｓ）ａ］等の疎水
化化合物によって疎水化地理したシリカ微粉末が好適で
ある。
ーボン微粉末、カーボンブラックなどを挙げることがで
きるが、中でもシリカ微粉末が好ましく、殊に表面をシ
ラザン ［（ＣＨｓ）ｓＳｉ−Ｎ−３ｔ（ＣＨｓ）ａ］等の疎水
化化合物によって疎水化地理したシリカ微粉末が好適で
ある。
また、真球状のシリカ微粒子などの真球状微粒子を配合
することによって、得られる塗膜表面の平滑性を向上さ
せることができる。
することによって、得られる塗膜表面の平滑性を向上さ
せることができる。
■成分の粒子物として、平均粒子径が５μｍを超えるも
のを用いると、塗膜とした場合、微視的にみた塗膜表面
の凹凸が大きくなり撥水性が低下する傾向がある。
のを用いると、塗膜とした場合、微視的にみた塗膜表面
の凹凸が大きくなり撥水性が低下する傾向がある。
本発明において■成分、■成分および■成分の各配合割
合は特に限定されるものではないが、船釣には、■成分
と■成分との合計量１００重量部に対して■成分は２０
〜６００重量部、特に５０〜２００重量部の範囲で配合
するのが得られる塗膜の撥水性および物性等の点から好
ましい。また、■成分との成分の比率は、■成分：■成
分の重量比で通常９７．５：２．５ないし３０ニア０、
好ましくは９７．５：２．５ないし５０ ： ５０の範
囲内にあることが、撥水性および粒子物の分散性の点か
ら好都合である。
合は特に限定されるものではないが、船釣には、■成分
と■成分との合計量１００重量部に対して■成分は２０
〜６００重量部、特に５０〜２００重量部の範囲で配合
するのが得られる塗膜の撥水性および物性等の点から好
ましい。また、■成分との成分の比率は、■成分：■成
分の重量比で通常９７．５：２．５ないし３０ニア０、
好ましくは９７．５：２．５ないし５０ ： ５０の範
囲内にあることが、撥水性および粒子物の分散性の点か
ら好都合である。
本発明の組成物は、前述の■、［有］および■の３成分
の他に、必要に応じて、例えば溶剤、顔料のような着色
剤、界面活性剤等の通常塗料に用いられている添加剤を
適宜含ませることもできる。
の他に、必要に応じて、例えば溶剤、顔料のような着色
剤、界面活性剤等の通常塗料に用いられている添加剤を
適宜含ませることもできる。
本発明の組成物の調製は、前記した■、■および■成分
、並びに必要に応じて上記の如き添加剤を混合すること
により行なうことができる。その混合手段としては普通
一般の撹拌方法又は分散方法を採用することができ、例
えばデイシルバースチールボールミル、ペブルミル、サ
ンドミル、アトライターなどを利用して行なうことがで
きる。
、並びに必要に応じて上記の如き添加剤を混合すること
により行なうことができる。その混合手段としては普通
一般の撹拌方法又は分散方法を採用することができ、例
えばデイシルバースチールボールミル、ペブルミル、サ
ンドミル、アトライターなどを利用して行なうことがで
きる。
本発明の撥水性被膜形成可能な組成物は、例えば金属、
プラスチック、ガラス、木質材料等の基材表面に直接塗
装することができ、またこれらの基材に予め形成された
塗膜の上に上塗り塗料として塗装することも可能である
。また、本発明の組成物は成を品として物体表面にラミ
ネートして使用することもできる。
プラスチック、ガラス、木質材料等の基材表面に直接塗
装することができ、またこれらの基材に予め形成された
塗膜の上に上塗り塗料として塗装することも可能である
。また、本発明の組成物は成を品として物体表面にラミ
ネートして使用することもできる。
本発明の組成物を上記の如き基材上に塗布する方法とし
ては、例えはスプレー塗り、ハケ塗り、ローラー塗りな
どそれ自体既知の塗装手段を利用することができる。ま
た、本発明の組成物は、通常、乾燥膜厚が通常１〜５０
μｍ１好ましくは１０〜３０μｍの範囲内となるように
塗装し、常温〜１３０°Ｃの範囲内の温度で乾燥するこ
とによって良好な被膜とすることができる。
ては、例えはスプレー塗り、ハケ塗り、ローラー塗りな
どそれ自体既知の塗装手段を利用することができる。ま
た、本発明の組成物は、通常、乾燥膜厚が通常１〜５０
μｍ１好ましくは１０〜３０μｍの範囲内となるように
塗装し、常温〜１３０°Ｃの範囲内の温度で乾燥するこ
とによって良好な被膜とすることができる。
［作用および効果］
本発明の組成物から形成される被膜の表面は、顕微鏡写
真でみるとミクロンオーダー前後の凹凸が観察され、Ｅ
ＳＣＡ分析からＣ−Ｆ結合が表面に非常に多く分布して
いることが判明している。
真でみるとミクロンオーダー前後の凹凸が観察され、Ｅ
ＳＣＡ分析からＣ−Ｆ結合が表面に非常に多く分布して
いることが判明している。
さらに、接触角から表面エネルギーγは下記式：％式％
） θ ：パラフィンの接触角 θ ：水の接触角 によって算出されるが、本発明の組成物を用いて形成さ
れる被膜の表面エネルギーγは４．２ｍＮ／ｍ以下であ
り、低い表面エネルギーを示すテフロン（γは約２１ｍ
Ｎ／ｍ）よりはるかに低い値を示す。これはウエンツエ
ルらが提唱した表面の形状と見かけの接触角の関連性を
示唆するものと考えられる。このような低い表面エネル
ギーを有する表面では水滴等の付着量は非常に小さく、
また水滴は球状になるため、速やかに脱離する。
） θ ：パラフィンの接触角 θ ：水の接触角 によって算出されるが、本発明の組成物を用いて形成さ
れる被膜の表面エネルギーγは４．２ｍＮ／ｍ以下であ
り、低い表面エネルギーを示すテフロン（γは約２１ｍ
Ｎ／ｍ）よりはるかに低い値を示す。これはウエンツエ
ルらが提唱した表面の形状と見かけの接触角の関連性を
示唆するものと考えられる。このような低い表面エネル
ギーを有する表面では水滴等の付着量は非常に小さく、
また水滴は球状になるため、速やかに脱離する。
本発明のＩｎＩ′Ｒ物から形成される被膜などの表面は
上記の特性を有するから、本発明の組成物は防水、防着
雪、防着水、さらには水分による電流の短絡の防止など
の分野において大いに役立つものである。
上記の特性を有するから、本発明の組成物は防水、防着
雪、防着水、さらには水分による電流の短絡の防止など
の分野において大いに役立つものである。
［実施例］
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
なお、本発明の範囲は実施例に限定されるものではない
。以下において、「部」および「％」はそれぞれ「重量
部」および「重量％」を意味する。
。以下において、「部」および「％」はそれぞれ「重量
部」および「重量％」を意味する。
製造例１
２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート（以下
Ｆ１７Ｍという）３５０部、２−パーフルオロオクチル
エチルアクリレート以下（Ｆ１７Ａ）という１５０部及
びヘキサクロロメタシキレン（以下ＨＦＭＸという）８
０部を１１２のフラスコに精秤し、よく撹きまぜ混合し
、七ツマ−と溶剤との混合液を得た。混合液を１４の滴
下ロートに移した。水冷管、温度計及び撹拌装置を取り
つけた四つ口のｌＱフラスコを用意し、混合液の入った
１部滴下ロートを装てんし、２００部の混合液を四つロ
フラスコに移した。撹拌しながら、温度を１０５〜１１
０°Ｃに昇温し、次いで、この温度を保ち、重合開始触
媒ビスアゾイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮという）
を０．８部加えた［この時は発熱するのでフラスコを冷
却できるように反応系を組む必要がある］、！いて、滴
下ロートから、混合液を５０ｃｃ／１５分間の速度で滴
下した。また、１５分毎に／ＭＢＮを０．２部添加した
。滴下終了後２０分経過してから、ＨＦＭＸ１３４部を
フラスコに加え、温度を１１５°〜１２０°Ｃに昇温し
維持し、ＡＩＥＮＯ−５重量部を３０分毎に５回添加し
た。最後にＡＩＢＮを添加してから、１時間３０分経過
後に、フラスコの冷却を開始し、温度が６０°Ｃ以下に
なってから、さらに希釈溶媒としてＨＦＭＸを２８６重
量部加え希釈し、反応を終了した。
Ｆ１７Ｍという）３５０部、２−パーフルオロオクチル
エチルアクリレート以下（Ｆ１７Ａ）という１５０部及
びヘキサクロロメタシキレン（以下ＨＦＭＸという）８
０部を１１２のフラスコに精秤し、よく撹きまぜ混合し
、七ツマ−と溶剤との混合液を得た。混合液を１４の滴
下ロートに移した。水冷管、温度計及び撹拌装置を取り
つけた四つ口のｌＱフラスコを用意し、混合液の入った
１部滴下ロートを装てんし、２００部の混合液を四つロ
フラスコに移した。撹拌しながら、温度を１０５〜１１
０°Ｃに昇温し、次いで、この温度を保ち、重合開始触
媒ビスアゾイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮという）
を０．８部加えた［この時は発熱するのでフラスコを冷
却できるように反応系を組む必要がある］、！いて、滴
下ロートから、混合液を５０ｃｃ／１５分間の速度で滴
下した。また、１５分毎に／ＭＢＮを０．２部添加した
。滴下終了後２０分経過してから、ＨＦＭＸ１３４部を
フラスコに加え、温度を１１５°〜１２０°Ｃに昇温し
維持し、ＡＩＥＮＯ−５重量部を３０分毎に５回添加し
た。最後にＡＩＢＮを添加してから、１時間３０分経過
後に、フラスコの冷却を開始し、温度が６０°Ｃ以下に
なってから、さらに希釈溶媒としてＨＦＭＸを２８６重
量部加え希釈し、反応を終了した。
得られたフルオルロアルキル基含有共重合体樹脂液は淡
黄色で、ガードナー粘度Ｆ１不渾発分４８．７％であっ
た。
黄色で、ガードナー粘度Ｆ１不渾発分４８．７％であっ
た。
製造例２
七ツマ−と溶剤との混合液として、Ｆ■７Ｍ２８０部、
Ｆ １４０部、スチレン８０部およびＨ７Ａ ＦＭＸ８０部の混合液を使用する以外は製造例１と同様
に反応を行なった。得られた樹脂液は淡黄色で、ガード
ナー粘度ＥＦ１不揮発分４８．５％であった。
Ｆ １４０部、スチレン８０部およびＨ７Ａ ＦＭＸ８０部の混合液を使用する以外は製造例１と同様
に反応を行なった。得られた樹脂液は淡黄色で、ガード
ナー粘度ＥＦ１不揮発分４８．５％であった。
製造例３
七ツマ−と溶剤との混合液として、Ｆ１７Ｍ３２０部、
Ｆ １７５部、２−ヒドロキシェチルア１７Ａ クリレート５部、Ｉ（ＦＭＸ７０重量部及び酢酸ブチル
１０部の混合液を使用し、希釈溶媒としてＨＦＭＸ２５
０部とｎ−ブチルアルコール３６部とを使用する以外は
製造例１と同様に反応を行なった。得られた樹脂液は淡
黄色で、ガードナー粘度Ｇ１不揮発分４９．１％であっ
た。
Ｆ １７５部、２−ヒドロキシェチルア１７Ａ クリレート５部、Ｉ（ＦＭＸ７０重量部及び酢酸ブチル
１０部の混合液を使用し、希釈溶媒としてＨＦＭＸ２５
０部とｎ−ブチルアルコール３６部とを使用する以外は
製造例１と同様に反応を行なった。得られた樹脂液は淡
黄色で、ガードナー粘度Ｇ１不揮発分４９．１％であっ
た。
製造例４
Ｆ１７Ａ２００部、ｔ−ブチルメタクリレート２００部
、メタクリル酸１００部、ＨＦＭＸ５０部及びｎ−ブチ
ルアルコール３０部をｌＱ７ラスコに精秤し、よく撹拌
混合し、このものにさらに重合開始剤Ａ Ｉ ＢＮ６部
を加え、溶解させて、七ツマー１溶剤及び重合開始剤の
混合液を得た。この混合液をｌＱの滴下ロートに移した
。水冷管、温度計、撹拌機を取り付けた四つ口の２Ｑフ
ラスコを用意し、ＨＦＭＸ１００重量部、酢酸ブチル１
５３重量部を加えて、１１０°Ｃに昇温維持した。
、メタクリル酸１００部、ＨＦＭＸ５０部及びｎ−ブチ
ルアルコール３０部をｌＱ７ラスコに精秤し、よく撹拌
混合し、このものにさらに重合開始剤Ａ Ｉ ＢＮ６部
を加え、溶解させて、七ツマー１溶剤及び重合開始剤の
混合液を得た。この混合液をｌＱの滴下ロートに移した
。水冷管、温度計、撹拌機を取り付けた四つ口の２Ｑフ
ラスコを用意し、ＨＦＭＸ１００重量部、酢酸ブチル１
５３重量部を加えて、１１０°Ｃに昇温維持した。
次いでこの温度を保ちながら、滴下ロートから混合液を
２時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下終了後１時
間して、ＡＩＢＮ１部と酢酸ブチル１７０部との混合液
を１時間３０分かけて、滴下した。滴下終了後、温度を
１２０℃に昇温し、２時間反応後、冷却した。得られた
樹脂液はわずかに黄色をおび、ガードナー粘度Ｎ１不揮
発分５０％であった。
２時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下終了後１時
間して、ＡＩＢＮ１部と酢酸ブチル１７０部との混合液
を１時間３０分かけて、滴下した。滴下終了後、温度を
１２０℃に昇温し、２時間反応後、冷却した。得られた
樹脂液はわずかに黄色をおび、ガードナー粘度Ｎ１不揮
発分５０％であった。
製造例５
七ツマー１溶剤および重合開始剤の混合液として、ｉ−
ブチルアクリレート２００部、ラウリルメタクリレート
１００部、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン２００部、ｎ−ブチルアルコール３３部およ
びＡＩＢＮ７．５部の混合液を使用し、かつ２Ｑフラス
コ中にはじめから入れる溶剤として酢酸ブチル２００部
及びｎ−ブチルアルコール１００部を用いる以外は製造
例４と同様に反応を行なった。得られたシリコン含有共
重合体樹脂液は無色透明で、ガードナー粘度Ｐ１不揮発
分５１．０％であった。
ブチルアクリレート２００部、ラウリルメタクリレート
１００部、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン２００部、ｎ−ブチルアルコール３３部およ
びＡＩＢＮ７．５部の混合液を使用し、かつ２Ｑフラス
コ中にはじめから入れる溶剤として酢酸ブチル２００部
及びｎ−ブチルアルコール１００部を用いる以外は製造
例４と同様に反応を行なった。得られたシリコン含有共
重合体樹脂液は無色透明で、ガードナー粘度Ｐ１不揮発
分５１．０％であった。
製造例６
七ツマー１溶剤および重合開始剤の混合液として、イン
ブチルアクリレート２００部、スチレン１００部、メチ
ルメタアク、リレート１９０部、ビニルトリメトキシシ
ラン、１０部、ｎ−ブチルアルコール３３部およびＡＩ
ＢＮ７．５部の混合液を使用する以外は製造例５と同様
に反応を行なった。
ブチルアクリレート２００部、スチレン１００部、メチ
ルメタアク、リレート１９０部、ビニルトリメトキシシ
ラン、１０部、ｎ−ブチルアルコール３３部およびＡＩ
ＢＮ７．５部の混合液を使用する以外は製造例５と同様
に反応を行なった。
得られた樹脂液は無色透明で、ガードナー粘度ｖ１不揮
発分５１．２％であった。
発分５１．２％であった。
実施例１
製造例５で得たシリコン含有共重合体樹脂液１００部、
製造例１で得たフルオロアルキル基含有共重合体樹脂液
１００部、ｌ 、１．２−トリクロロ−１，２，２−ト
リフルオロエタン６００部、ＨＦＭＸ６００部および疎
水シリカＡ（注１）３０部を配合し、シェーカーにて分
散を行ない、組成物を得Ｉこ 。
製造例１で得たフルオロアルキル基含有共重合体樹脂液
１００部、ｌ 、１．２−トリクロロ−１，２，２−ト
リフルオロエタン６００部、ＨＦＭＸ６００部および疎
水シリカＡ（注１）３０部を配合し、シェーカーにて分
散を行ない、組成物を得Ｉこ 。
（注１）疎水シリカＡ：平均粒径約０．１μｍの疎水シ
リカ微粉末、米国タルコ社製、商品名「タルノックス−
５００」。
リカ微粉末、米国タルコ社製、商品名「タルノックス−
５００」。
実施例２〜ＩＯおよび比較例１，２
下記第１表に示す配合とする以外、実施例１と同様に処
理し、実施例２〜ｌＯおよび比較例１および２の組成物
を得た。
理し、実施例２〜ｌＯおよび比較例１および２の組成物
を得た。
試験板の作成方法
リン酸クロム処理したアルミニウム板に実施例１〜１１
および比較例１および２で得た組成物をそれぞれ乾燥塗
布量が約３０ｇ／ｍ”となるようにエアスプレー塗装し
た後、２４時間室温に放置し乾燥させて試験板を得た。
および比較例１および２で得た組成物をそれぞれ乾燥塗
布量が約３０ｇ／ｍ”となるようにエアスプレー塗装し
た後、２４時間室温に放置し乾燥させて試験板を得た。
それぞれの試験板について試験を行なった。試験結果を
下記第１表に示す。
下記第１表に示す。
比較例３
ポリテトラフルオロエチレンフィルムをアルミニウム板
にラミネートしたものを比較例３とした。
にラミネートしたものを比較例３とした。
試験結果を下記第１表に示す。
第１表における（註）は下記のとおりである。
（＊１）疎水シリカＢ：平均粒径約２．０μｍの真球状
疎水シリカ微粉末、東芝シリコーン社製、商品名「トス
パール」。
疎水シリカ微粉末、東芝シリコーン社製、商品名「トス
パール」。
（＊２）無処理シリカＣ：平均粒径約０．１μｍの、疎
水化処理していない無処理シリカ微粉末。
水化処理していない無処理シリカ微粉末。
（＊３）フルオロカーボン：平均粒径約０．３μｍのア
ルオロカーボン微粉末。
ルオロカーボン微粉末。
（＊４）無処理シリカＤ：平均粒径約７μｍの疎水化処
理していない無処理′シリカ微粉末、富士デヴイゾン社
製、商品名「サイロイド３０８」。
理していない無処理′シリカ微粉末、富士デヴイゾン社
製、商品名「サイロイド３０８」。
（＊５）水との接触角：水平な試験板塗面上に注射器に
て脱イオン本釣０．０３ｃｃを水滴として滴下し、滴下
１分間経過時の水滴と塗面との接触角を協和界面科学社
製、コンタクタンゲルメーターにて測定した。
て脱イオン本釣０．０３ｃｃを水滴として滴下し、滴下
１分間経過時の水滴と塗面との接触角を協和界面科学社
製、コンタクタンゲルメーターにて測定した。
（＊６）パラフィンとの接触角：上記（＊５）水との接
触角において、脱イオン水のかわりに流動パラフィンを
使用し、かつ滴下４分間経過時の流動パラフィンと塗面
との接触角を測定する以外は同様に測定した。
触角において、脱イオン水のかわりに流動パラフィンを
使用し、かつ滴下４分間経過時の流動パラフィンと塗面
との接触角を測定する以外は同様に測定した。
（＊７）水滴の滑落性：試験塗板上に注射器にて０゜０
３ｃｃの脱イオン水を滴下し、水滴を作成した。ついで
、この塗板を傾け、水滴の滑落する塗板の傾斜角度を読
みとった。
３ｃｃの脱イオン水を滴下し、水滴を作成した。ついで
、この塗板を傾け、水滴の滑落する塗板の傾斜角度を読
みとった。
評価基準
０１２００未満で落下
■：２０°〜４０°未満で落下
△：４０°〜６０″で落下
×：６０°でも落下しない
手続補正書（自発）
昭和６３年７月２９日
特許庁長官 吉 １）文 毅 殿
１、事件の表示
昭和６３年特許願第１５７９３９号
２、発明の名称
撥水被膜形成可能な組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名称 （１４０） 関西ペイント株式会社４、代理人
〒１０７ （１） 明細書第１８頁第１８行に「可能である。
〒１０７ （１） 明細書第１８頁第１８行に「可能である。
とある後に以下の文を加入する。
ｒ本発明の組成物は、例えば熱交換器のフィン材に塗布
・乾燥することによって、結露水、霜、氷などのフィン
材への付着による目づまり防止に効果があり、熱交換効
率の低下を防止することができる。さらに、本発明の組
成物を高電圧送電線用の碍子に塗布・乾燥させることに
よって、風水害、塩害時などの電流の短絡を防止するこ
とができる。」 以上 ５６補正命令の日付 なし ６、補正の対象 別紙のとおり。
・乾燥することによって、結露水、霜、氷などのフィン
材への付着による目づまり防止に効果があり、熱交換効
率の低下を防止することができる。さらに、本発明の組
成物を高電圧送電線用の碍子に塗布・乾燥させることに
よって、風水害、塩害時などの電流の短絡を防止するこ
とができる。」 以上 ５６補正命令の日付 なし ６、補正の対象 別紙のとおり。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を表わし、ｌは１
〜１１の整数であり、 Ｒｆは−Ｃ＿ｍＦ＿２＿ｍ＿＋＿１又は−Ｃ＿ｍＦ＿２
＿ｎＨを表わし、ここでｍは１〜２０の整数であり、ｎ
は１〜２０の整数である、 で示されるフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系
単量体５〜１００重量％および該フルオロアルキル基含
有（メタ）アクリル系単量体と共重合可能な不飽和単量
体０〜９５重量％からなる（共）重合体、 （ｂ）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ＿２は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＿３
は下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を表わし、ここでｊは０又は１の整数であ
り、ｋは０〜６の整数であり、ｐは１〜５の整数であり
、ｑは１〜２０の整数であり、ｒは０〜２の整数であり
、 ｓは１〜３の整数であり、そしてｒ＋ｓ＝３である、 で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体０．１〜７
５重量％および該シリコン含有重合性不飽和単量体と共
重合可能な不飽和単量体２５〜９９．９重量％からなる
共重合体、および （ｃ）平均粒子径が５μｍ以下の粒状物 を含有することを特徴とする撥水性被膜形成可能な組成
物。 ２、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量１００重量部に
対して、 （ｃ）成分を２０〜６００重量部含有する請求項１記載
の組成物。 ３、（ａ）成分及び（ｂ）成分を（ａ）：（ｂ）の重量
比で９７．５：２．５ないし３０：７０の範囲内で含有
する請求項１または２記載の組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63157939A JPH028284A (ja) | 1988-06-28 | 1988-06-28 | 撥水被膜形成可能な組成物 |
| CA000603881A CA1336929C (en) | 1988-06-28 | 1989-06-23 | Water-repellent film-forming composition |
| US07/380,595 US5032641A (en) | 1988-06-28 | 1989-06-26 | Water-repellent film-forming composition |
| FI893127A FI100804B (fi) | 1988-06-28 | 1989-06-27 | Vettähylkivän kalvon muodostava koostumus |
| NO892674A NO300737B1 (no) | 1988-06-28 | 1989-06-27 | Vannavstötende, filmdannende blanding |
| EP89111782A EP0348946B1 (en) | 1988-06-28 | 1989-06-28 | Water-repellent film-forming composition |
| DE68919443T DE68919443T2 (de) | 1988-06-28 | 1989-06-28 | Wasserabweisende filmbildende Zusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63157939A JPH028284A (ja) | 1988-06-28 | 1988-06-28 | 撥水被膜形成可能な組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH028284A true JPH028284A (ja) | 1990-01-11 |
Family
ID=15660777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63157939A Pending JPH028284A (ja) | 1988-06-28 | 1988-06-28 | 撥水被膜形成可能な組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH028284A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006206712A (ja) * | 2005-01-27 | 2006-08-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 塗布組成物、光学フィルム、反射防止フィルム、偏光板およびそれらを用いたディスプレイ装置 |
| JP2007512412A (ja) * | 2003-11-25 | 2007-05-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 表面改質されたナノ粒子を含有する溶液 |
| WO2009047943A1 (ja) * | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Unimatec Co., Ltd. | 撥水撥油剤 |
| CN102382629A (zh) * | 2010-08-30 | 2012-03-21 | 比亚迪股份有限公司 | 一种疏水组合物及其制备方法和一种防水玻璃 |
Citations (4)
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