JPH0283385A - ９，１０−セコ−シクロアルタン誘導体 - Google Patents

９，１０−セコ−シクロアルタン誘導体

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JPH0283385A
JPH0283385A JP63235948A JP23594888A JPH0283385A JP H0283385 A JPH0283385 A JP H0283385A JP 63235948 A JP63235948 A JP 63235948A JP 23594888 A JP23594888 A JP 23594888A JP H0283385 A JPH0283385 A JP H0283385A
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seco
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JP63235948A
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Hiroshi Sakamaki
弘 酒巻
Toshiaki Hoshino
星野　俊明
Toshiyuki Yoshioka
吉岡　利幸
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Daiichi Pharmaceutical Co Ltd
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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は農薬として殊にマメ科植物の成長に重大な影響
を与えるシスト線中のふ化促進物質として知られるグリ
シノエクレビン類の合成中間体として、更にはそれ自体
農薬としても有望視できる有用な新規化合物並びにその
製造法に関する。
更に詳しくは、本発明は一般式　（Ｉ）（式中Ｘは直鎮
又は分岐鎖の低級アルキル基、アルキリデン基、ハロア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基又は
アルコキシカルボニル基を示す、）で示される３、１０
−エポキシ−５α−９１０−セコ−シクロアルタ−８（
９）−エン−７−オン誘導体並びにその製造法に関する
。
〈従来の技術〉 グリシノエクレビン類は、植物（インゲン根）からの抽
出（現代化学１９８５年１６頁）あるいは全合成　（Ｊ
、　Ａｌｌ１．　ＣｈｅＩＩｌ、　Ｓｏｃ、、　１１０
巻、　１９８５頁１９８８年）により製されているが、
前者の場合は単離収率が低く　（インゲン乾燥根１トン
から１ミリグラム）、後者の場合は工程数が長く（３５
工程）実用的価値は少い。
一方、天然物の抽出物であるシフロアステラガロールを
原料にグリシノエクレビン類の合成も試みられているが
（日本化学会１９８６年春季年会講演要旨集ｌＮ４７．
１００６頁：同１９８８年春季年会講演要旨集４１ＸＢ
Ｏ５，１１８５頁）、該原料は生薬（トラガント）から
抽出している為経済的合成法とは言い難い。
そこで、経済的に有利なグリシノエクレピン類の合成法
の探索が望まれていた。
〈発明が解決した問題点〉 斯る現状に於て、本発明者らは米ヌカ油から工業的規模
で抽出されるシクロアルテノール類を原料に用いれば安
価にグリシノエクレピン類が製造できると考え、鋭意研
究の結果シクロアルテノール類を酸化して得られる一般
式　（Ｉｆ）（式中Ｘは前記と同じ意味を示し、Ｒは水
素原子又はピラニル基、メトキシメチル基、エトキシエ
チル基等水酸基の保護基を示す。）で示されるシクロア
ルテノール−７−オン類を酸存在下で転位させれば、・
グリシノエクレビン類の重要中間体である新規な一般式
（Ｉ）で示される３、１０−エポキシ−５α−９，１０
−セコ−シクロアルタ−８（９）−エン−７−オン誘導
体を製しうることを見い出し本発明を完成するに至った
。
なお、式　（Ｉ）の化合物を酸化等によりＢ環を開裂す
ればグリシソエクレピン頚に導くこと力く出来る。
〈発明の構成〉 本発明の式　（１）の化合物は、シクロアルテノール類
を酸化して得られる下記式　（１口の化合物（特願昭８
２−３１７９２８号；　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、、
　５３巻２６２２頁１９８８年）を酸存在下で転位する
ことにより製造される。
（式中Ｒ，Ｘは前記と同じ意味を示す。）反応は、反応
に関与しない溶媒に式　（ＩＩ）の化合物を溶解し、こ
れに触媒量の酸を加え加温することにより行われる。溶
媒としては、クロロホルム、ベンゼン、四塩化炭素、ジ
クルロロエタン、酢酸エチルエステル、アセトン、メタ
ノール等が好ましい。酸触媒としては、メタンスルホン
酸、トリフロロ酢酸、酢酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等
の有機酸、塩酸、硫酸、ポリリン酸、三沸化ホウ素等の
無機酸やシリカゲル等の担体が用いられる。反応温度は
室温〜２００℃、好ましくは４０〜１００℃で行われ、
反応時間は通常１０分間〜２４時間である。
〈発明の効果〉 本発明の化合物を使用することにより、従来の合成法に
比べより経済的にグリシノエクレピン類の製造が可能と
なる。
実施例１ ３．８−ジハイドロキシー５α−シクロアルタ−７−オ
ン５０１！１ｇを無水ベンゼン１０ｍρに溶解し、この
混合溶液にＰ−トルエンスルホン酸２滴を加え６０℃で
１時間反応を行った。反応終了後、５％炭酸水素ナトリ
ウム水溶液を加えた後ベンゼン層を分取した。ベンゼン
溶液は、水洗後、無水硫酸ナトリウムを加え脱水し、つ
いで溶媒を留去した。
粗反応生成物をシリカゲルカラムに付し、ベンゼン−酢
酸エチル　（２０：１）で溶出し、溶出部を濃縮し、３
．１０−エポキシ−５α−９，ｌＯ−セコ−シクロアル
タ−８（９）−エン−７−オンが得られた。
このものの物理的化学的性状は下記の通りであった。
融　　　点：非結晶個体 ＩＲ（にＢ　ｒ　）　：　ｖ　　１６４５　（Ｃ−０）
　、　１６０５ｃｍ−’　（Ｃ−Ｃ）ＮＭＲ（ＣＤＪ３
）　：　δ　３，８５　（１１（、ｄ、　Ｊ−５，４Ｈ
ｚＣＯ−（Ｏ−）） ３．０７　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ−１３Ｈｚ。
−（ニーＣＨＨ−Ｃ−） ２．１５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１３Ｈｚ。
−Ｃ−ＣＨＨ−Ｃ−）

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは直鎖又は分枝鎖を有する低級アルキル基、ア
    ルキリデン基、ハロアルキル基、ヒドロキシアルキル基
    、カルボキシル基又はアルコキシカルボニル基を示す）
    で示される３，１０−エポキシ−５α−９，１０−セコ
    −シクロアルタ−８（９）−エン−７−オン誘導体
  2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは前記と同じ意味を示す。Ｒは水素原子又はピ
    ラニル基、メトキシメチル基、エトキシエチル基等水酸
    基の保護基を示す。）を酸存在下で転位させることを特
    徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは前記と同じ意味を示す。）で示される３，１
    ０−エポキシ−５α−９，１０−セコ−シクロアルタ−
    ８（９）−エン−７−オン誘導体の製造法
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