JPH02836A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に高感度の感光材料に関するものであり、感光材料
を製造後長期間経時させたときのカブリの増加、粒状性
の悪化を改良する技術に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料の分野では、各種技術の進歩
により近年ＩＳＯ表示感度で４００、あるいは１０００
を超えるカラー感光材料が発売されるに至った。暗い室
内などでのストロボを使わない撮影、スポーツ写真など
での望遠レンズを用いた高速シャック−での撮影、天体
写真など長時間露光を必要とする撮影などにおいてはさ
らに高い感度を有する感光材料が要求されている。感光
材料の高感度化による撮影領域の拡大は当業界に課せら
れた永遠のテーマである。

感光材料の高感度化のために、これまで多くの努力がな
されてきた。ハロゲン化銀粒子の形状、組成などの形成
方法、化学増感、分光増感、添加剤、カプラー構造など
について数多くの研究が行なわれ、有益な発明かい（つ
かなされている、しかしながら、高感度感光材料に関す
る要求は技術の進歩以上に大きく、これらの方法だけで
は残念ながら充分とは言えなかった。そこで高感度化の
ためにハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくする、と
いう方法を他の技術と併用して高感度感光材料を作るの
が当業界での常套手段となっている。

ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくするとある程度
までは感度が上昇するが、ハロゲン化銀の含有量を一定
に保っている限り、必然的にハロゲン化銀乳剤粒子数の
減少、したがって現像開始点の数が減少し、粒状性が大
きく損われるという大きな欠点がある。この欠点を補う
ために、英国特許第９２３，０４５号、特公昭４９−１
５４９５号公報に記載されているような、同一感色性を
持ち感度、すなわちハロゲン化銀の粒子サイズが異なる
二つ以上の乳剤層を有する感光材料、特開昭５５−６２
４５４号公報等に記載されているような高速反応性カプ
ラーを用いる方法、米国特許第３．２２７，５５４号、
米国特許第３，６３２゜４３５号等に記載されているよ
うないわゆるＤＩＲカプラー１．Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物を用
いる方法、英国特許第２，０８３．６４０号に記載の移
動性の色素を生じるようなカプラーを用いる方法、特開
昭６０−１２８４４３号公報に記載の平均沃化銀含有率
の高いハロゲン化銀を用いる方法などが知られている。

これらの方法はそれぞれ大きな効果があるすぐれた発明
であるが、高感度でかつ高画質を求める大きな要求に対
しては、充分な技術ではなかった。そこで、ハロゲン化
銀乳剤粒子の粒子サイズを太き（すると同時に、現像開
始点の数を少しでも増加させるために、高感度のカラー
ネガ感光材料は漂白定着処理時の脱銀性などの諸性能が
許される範囲でハロゲン化銀乳剤粒子の含有量を多くし
た設計がなされてきた。

ところで、このようにして作られた高感度、高画質の感
光材料には、次の様な好ましくない欠点があることがわ
かってきた。それは感光材料が製造後使用されるまでの
間に、カプリ増加、粒状性悪化などの写真性能の劣化が
起こる、という問題がある。特にカブリの増加が大きく
、実用上問題である。感光材料を長期間経時させること
によるカブリの増加は、通常の熱や湿度によるカブリに
加えて、環境放射綿と呼ばれるｒＬ’Ａや宇宙線による
カブリが問題となることがｆｌｌ告されている。しかし
我々の最近の研究により、これらの他にもカブリを増加
させる要因の存在することが判明し、鋭意研究の結果、
感光材料中に含有されているカリウムイオン量がその要
因であることを発見した。

このカリウムイオンは、ハロゲン化銀乳剤粒子の形成時
や乳剤のｐＡｇ！Ｉｉｌ整時などに使用されるＫＣｊ、
ＫＢ　ｒ、Ｋ　Ｉとして、あるいはゼラチン、色素や種
々の添加薬品の一部として感光材料中に導入されるもの
である。したがってカリウムイオンは感光材料中にかな
り多量に含有されており、このカリウムイオンが長期間
経時の性能を劣化させていることはまさに驚くべきこと
である。しかしこれまでは感光材料中のカリウムイオン
が持つこのような悪影響に対する知見がなかったため、
感光材料中のカリウム量に対しては何の対策も講じられ
ておらず、これは大きな問題である。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、第一に高画質のハロゲン化銀感光材料
を提供することであり、第二に感光材料を長期間経時さ
せることによるカブリの増加、粒状性悪化などの写真性
能の劣化を極力少なくしたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀ｌＸｌ０−’以
下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
より達成される。

以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明において、感光材料中に含有されるカリウムイオ
ンの総ｉｔｚする重量比でｌＸｌ０−’を越えると経時
によるカプリの増加、粒状性の劣化が著しくなり本発明
の目的を達成できない０本発明における感光材料中に含
有されるカリウムイオンの総量は１．％％％する重量比
でＩ　Ｘ　１０−３以下でなければならず、５ｘｌｏ−
’以下であることが好ましく、３ＸＩＱ−’以下である
ことが特に好ましい。

本発明において、感光材料中に含有される銀の総量とは
、単体、化合物を問わず、感光材料中に含有されるすべ
ての銀の量のことである。

感光材料中に含有されるカリウムイオンの量を分析する
にはいくつかの方法が知られているが、例えば原子吸光
法による分析などが簡便である。

また感光材料中に含有される銀の量を分析するには、や
はりいくつかの方法が知られているが、例えば原子吸光
法や螢光Ｘ線を用いた元素分析などが簡便である。

感光材料は非常に複雑な系である０例えば一つの乳剤を
作るのに、硝酸銀、アルカリハライド、ゼラチン、酸、
アルカリ、沈降剤、化学増感剤、分光増感剤、かぶり防
止剤、安定剤、増粘剤、防腐剤などの３０！ｆｆ１以上
の化合物が用いられるのが通常である。またカラー写真
感光材料には色素形成物質として必須なカラーカプラー
が添加される。

これらはゼラチン、オイル、有機溶媒などを用いて乳化
物として調製され添加されるのが一般的であるが、−９
つの乳化物を作るのには１０種以上の化合物が用いられ
るが通常である。カラー撮影材料には１５７Ｗ程度の親
水性コロイド層から成立っているが、その１７１には１
種あるいは複数の乳剤と口重または複数の乳化物と種々
の添加剤、硬膜剤、塗布助剤が含まれている。従って、
一つの感光材料を作るのに極めて多くの化合物が用いら
れる。これらの化合物にはカリウムイオンを含むものが
数多く含まれている。従ってカリウムイオン量を低減さ
せるには感光材料中に含まれる極めて多くの化合物を見
直し、カリウムイオンを含まない化合物に置き喚えてい
く地道な作業が必要である０例えば塩化銀、臭化銀、沃
化銀を作るときに用いるフルカリハライドとしてＫＣｊ
！、ＫＢｒ、Ｋ１は安価で純度の高いものを入手しやす
い化合物であるため、最も一般的に用いる化合物である
。

また乳剤のｐ、ＡｇをｊＪ！整したり、塩濃度を調整し
たり、ｐｔｌを調整するときにＫ　Ｂ　ｒ　、　Ｋ　Ｎ
　Ｏｓ、ＫＯＨを用いるのは非常に一般的である。また
ゼラチン中には不純物としてに゛が多く含まれている。

また増粘剤、分光増悪色素、安定剤、かぶり防止剤、カ
ラーカプラーなどの対イオンとしてに゛を含むものが数
多く用いられている。

これらに°含有化合物を安価で純度の高いＫ。

を含まない化合物に置き換え、さらにに０を含まない化
合物に置き換えたときに生ずる性能変化を調節するきめ
細かな努力が本発明を達成するのには必要である。

に′″の代わりに含有されるイオンとしては、Ｈ・Ｌｉ
”　、Ｎａ”　、Ｍｇ◆、Ｃａ・および下記の一般式で
表わされる４級アンモニウムカチオンが好本発明に用い
られる写真感光材料の写真乳剤層に含有される好ましい
ハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨ
ウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。

特に好ましいのは約２モル％から約２５モル％までのヨ
ウ化銀１〜４のアルキル基、または炭素数８以下の置換
アルキル基を表わし、Ｒ１とＲ１は環を形成してもよい
、４級アンモニウムカチオンの具体例を以下に示すが、
これらに限定されるものではない。

Ｎ”１１４．　Ｈ３Ｎ”ＣｔＨｓ、　ＨｚＮ”（ＣｘＨ
ｓ）ｚ、ＩＮ”（ＣＪｓ）ｓｓＨｑ を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、公開枝
軸８６−９５９８号に記載されているような外表面にミ
ラー指数（ｎｎｌ）（ｎ≧２、ｎは自然数）で定義され
る結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましく用いられ
る。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも草分１ｉｋ乳剤でもよ
い。

しかし、本発明の効果がより明確にあられれるのは大サ
イズ乳剤である０通常同一体積の球相当直径で粒子サイ
ズで示すが、本発明の効果は感光材料中に０．８μｍ以
上の粒子を含む場合に顕著である。さらに好ましくは１
．２μｍ以上、特に好ましくは１．５μｍ以上の粒子を
含む場合である。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー（ＲＤ）、ＮＣＬ１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）”　、および同ＮｃＬ１８７１６（１’Ｊ
７９年１１月）、６４Ｂ頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ。

Ｃｈｅｓ＋ｉｃ　　ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ
ｌ。

１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、Ｆ、口ｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６））、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｉ
ｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）　；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよ（、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシ中ル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ（、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法の
いずれで得られたものでもよく、また可溶性根塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同
時混合法、及びそれらの組合せなどのいずれを用いても
よい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｉ）Ａｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

また、別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混
合して用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、クリラム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩などを、共存させてもよい。

また、低ｐＡｇ雰囲気や高ｐＨ雰囲気、あるいは適当な
還元剤を用いて粒子内部に還元増感様を形成させてもよ
い。

また、特開昭６１−１４６３０号および同６０−１２２
９３５号に記載されているようなテトラザインデン存在
下で成長させたハロゲン化銀乳剤は沃化銀含有率が高く
単分散性が優れているため高感度で優れた粒状性を示す
ため本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として好ましく用
いられる。

また、特開昭５８−１２６５２６号に示されるように、
含窒素複素環化合物の存在下で、全硫黄増感もしくは金
セレン増感を行ったハロゲン化銀乳剤はかぶりが少なく
感度が高い性能を示すため、本発明に用いるハロゲン化
銀乳剤として好ましく用いられる。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー−１７
６４３および同患１８７１６に記載さ杵ており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　Ｒロ１８７１６
１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右横２感度上昇剤　
　　　　同上 ４　　増　　　白　　　剤　　　２４頁５　かぶり防止
剤　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜および安定剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左横 同上 ６５０頁右橢 本発明は、白黒一般用、Ｘレイ用、カラー用、赤外用、
マイクロ用、反転用、拡散転写法用、高コントラスト用
、熱現像感光材料用などの種々の用途の写真感光材料に
有効に適用することができるが、特に高感度のカラー感
光材料に適する。

カラー感光材料は通常１０層以上の親水性コロイド層か
ら構成されており、感光材料の単位面積当りに塗布され
ている乳剤および乳化物の量は比較的多くなっている。

カリウムイオンは乳剤中、あるいは乳化物中に含有され
て感光材料中に導入されるので、感光材料中に含有され
るカリウムイオン量は乳剤および乳化物の量に相関して
増加する。したがってカラー感光材料に対して本発明を
適用することは、より好ましいことである。

また高感度のカラー感光材料においては、用いられるハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズが大きいためハロゲン化銀
粒子の含有量を多（した設計がなされてきた。これはす
なわち感光材料の単位面積当りに塗布されている乳剤量
が多いということである。したがって本発明の効果は適
用する感光材料の感度が高い方が顕著であり、特定写真
感度３２０以上のカラー感光材料に通用することが好ま
しく、特定写真感度が８００以上のカラー感光材料に適
用することがさらに好ましい。

ここで特定写真感度は次のようにして決定されで処理す
る。処理した試料を青、緑、および赤光にてセンシトメ
トリー測定し、各々の最小濃度に対して０．１５高い濃
度に対応する露光量をルクス・秒で表わしてそれぞれＨ
ＢＳＨＧ、ＨＲとし、ＨＢとＨＲのうちで値の大きい方
（感度の低い方）をＨ３とする。このとき特定写真感度
Ｓを次式により定義する。

５−ｆｉ”ｌ肩（ＧＴＨ口 したがって特定写真感度Ｓの値が大きいほど試料の感度
が高いことを示す。

ところで、高感度のカラー感光材料においては前述した
ように、また例えば特開昭５８−１４７゜７４４号など
にも記述されているように少しでも粒状性を良化させる
ためハロゲン化銀乳剤粒子の含有量をできるだけ多く設
計するのが当業界のこれまでのやり方であった。ところ
が我々は保存後の性能劣化、という観点からこの常識を
見直し、９．０ｇ／ｍ以上の銀含有量になると、保存後
の経時劣化が激しく、実際に使われる際には感光材料製
造直後に比べてかなりの差になることを見い出した。驚
くべきことにある程度以上の銀含有量を越えるともとも
との目的であった粒状性の改良効果は小さく、例えば半
年間保存後の性能では、より少ない銀含有量の物の方が
、保存中の粒状性の悪化が小さいために、むしろはるか
に粒状性が良い、というような逆転現像が見い出された
のである。

本発明のカラー感光材料に含有される銀の含有量は３．
０ｇ／ｍ以上９．０　ｇ　／　ｒｄ以下が好ましい。

好ましい銀の含有量の範囲は、その感光材料の層構成、
使用されるカプラ一種などにより異なり一概には決めら
れないが、特定写真感度３２０以上の感光材料では９．
０　ｇ　／　ｒｒｒ以上の銀の含有量になると、約半年
〜２年間の自然放射線の被曝により実用上問題になる程
度の感度低下と粒状劣化を起こしてしまう、また、３．
０ｇ／ｍ以下の銀の含有材では好ましくは３．０　ｇ　
／　ｍ以上８．５　ｇ　／　ｍ以下、より好ましくは３
．０ｇ／ｒｄ以上８．０ｇ／ｒ＋？以下である。

カラー感光材料の写真感度が高くなればそれに比例して
、自然放射線による被曝の確率も高くなる。したがって
、特定写真感度３２０未満の感光材料では９．０ｇ／ｎ
（以上の銀の含有量になっても、製造した後の保存中に
おこる性能劣化が実用上それはとには問題にならないの
である。

本発明に従ったカラー感光材料は支持体上に各々一層以
上の青感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び赤感性乳剤層を
有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる
。青感性乳剤層にイエローカプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタカプラーを、赤感性乳剤層にシアンカプラーを
それぞれ含むのが通常であるが場合により異なる組合せ
をとることもできる。また、任意の同じ感色性の乳剤層
を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成して到達感度
を向上させる方法を用いるのが好ましく、３層構成とし
てさらに粒状性を改良する方法を用いるとより好ましい
。

さらに高感度と高画質を両立させるために層配列の順番
に関する色々な発明がなされている。これらの技術を用
いても良い０層配列の順番に関する発明は米国特許第４
．１８４，８７６号、第４゜１２９．４４６号、第４，
１８６，０１６号英国特許第１．５６０．９６５号、米
国特許第４．　１８６．０１１号、第４．２６７．２６
４号、第４゜１７３．４７９号、第４，１５７，９１７
号、第４．１６５．２３６号、英国特許第２，１３８゜
９６２号、特開昭５９−１７７．５５２号、英国特許第
２．１３７．３７２号、特開昭５９−１８０．５５６号
、５９−２０４，０３８号などに記述されている。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。

高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀な
どの反射層を設けて感度を向上してもよい、この技術は
特開昭５９−１６０．１３５号に記述されている。

また、米国特許第３，４９７，３５０号または特開昭５
９−２１４８５３号に記載されているように乳剤層の感
色性と色画像形成カプラーを適宜組合わせ、この層を支
持体から最も遠い位置に設ける方法なども用いることが
出来る。

本発明のカラー写真感光材料は通常イエローフィルター
層を含有する。イエローフィルター層にはコロイド銀あ
るいは特願昭６１−１８３９４５号に記載されているイ
エローフィルター染料を用いるのが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー（Ｒ
Ｄ）、Ｎａｌ　７６４３、■−ｃ−ｃに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１．４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮ１１２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー＆２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４．５００，６３０号、同第４，５４０
．６５４９等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４．２９６．２００号、第２．３６９．９２
９号、第２．８０１゜１７１号、同第２．７７２．１６
２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３．７７２，０
０２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，３３４，
０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第
３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１゜３６５Ａ号
、米国特許第３，４４６．６２２号、同第４，３３３．
９９９号、同第４．　４５１．　５５９号、同第４，４
２７，７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

カプラーには、４モルのハロゲン化Ｓ艮で１モル発色す
る４当量カプラーと、２モルのハロゲン化Ｓ艮で１モル
発色する２当量カプラーがある。２当量カプラーの方が
銀の利用効率が高く、好ましい。

しかし、２当量カプラーはカブリの増幅率も高いという
問題を有している。そこでこの２当量カプラーは、カブ
リを低減化した本発明において好ましく用いることがで
きる。

また、本発明で用いるカプラーとしてカップリング反応
性の高い、いわゆる高速反応カプラーを用いることがで
きる。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１．１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許第２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１？６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドフクス、欧州特許第１
７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ、１１ｈｌ１４４９、同２４２４１
、特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許筒４，５５３．４７７号等に記載の
りガント放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリ２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルへキシルニル−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド１１（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、　　Ｎジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−３−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素Ｍ（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以
上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同第
２．５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、および同阻１８７１６の６
４７頁右横から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
１１７６４３の２８〜２９頁、および同隘１８７１６の
６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像生薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物もを用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）頚の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
ブラーナトリウムボロンノ）イドライドのようなカブラ
セ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロＮ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　ＮＮ’、Ｎ
゛−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ
（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま、たはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３ｉ１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの；１ｔＪｔを抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ｌ［ｌ）　、コバルト
（ＩＩＩ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（Ｉｆｆ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルニーティイミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい、さらに７ミノボリカル
ポン酸鉄（（ＩＩ）ｉｆ塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄（［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２．７３６号、同５３−５７．８３１号、同５
３−３７．４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー１１ｍ１？、１２９　（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物；特開昭５０−１４０゜１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８．５０６号
、特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５
号、米国特許第３．７０６゜５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；西独特許第１゜１２７．７１５号、特開昭５８
−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６
．４１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポ
リアミン化合物；その他特許昭４９−４２．４３４号、
同４９−５９，６４４号、同５３−９４゜９２７号、同
５４−３５，７２７号、同５５−２６．５０６号同５Ｂ
−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使
用できる。なかでもメルカブト基またはジスルフィド基
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特
に米国特許第３．８９３，８５８号、西特許第１．２９
０゜８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化
合物が好ましい、更に、米国特許第４，５５２゜８３４
号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感
材中に添加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白
定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる９本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会曙「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日木防閃防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１Ｏ分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８．５４３号、同５８−１４．８
３４号、同６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節恨のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

本発明の効果は、感光材料を長期間経時させた時に生ず
るカブリ増加や粒状性悪化などの写真性能の劣化が低減
されることである。この効果により高画質のハロゲン化
銀感光材料を提供することができる。この効果は、支持
体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲンｌ０−３以下にすることＫよシ得られるが
、感光材料が下記（イ）〜（ニ）の項目に該当する場合
にはカリウムイオン量低減化による効果が大きく、複数
の項目に該当する場合にはさらに顕著である。

（イ）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、・
・ロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子が球
相当直径でｏ、ｒμｍ以上の粒子を含むハロゲン化銀写
真感光材料。

（ロ）支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層として各々
一層以上の背感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層
を有するカラー写真感光材料。

（ハ）特定写真感度が３２０以上であることを特徴とす
る（口）のカラー写真感光材料。

（ニ）　感光材料中に含有される銀の総量が、３．０〜
９．０ｇ／−８である（口）のカラー写真感光材料。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、
本発明はどれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記の第１Ｎ〜第１８層を塗布して高感度多層カラーネ
ガ感光材料を作った。含有されるすべての８艮の量は５
．７ｇ／ｍであった。この感光材料を試料１０１とする
。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／−単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
、ただし増悪色素については、同一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１１１ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀　　　銀塗布量　　０．２ゼラチ°ン　
　　　　　　　　　　　　　２．２ＵＶ−１０，ｌ ＵＶ−２０，２ Ｃｐｄ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ ５ｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，０８ 第２Ｎ：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＣＩ）ｄ−２
０，２ 第３Ｆｉ：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モノυ％、内部高Ａｇｌ
型、球相当゛径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子） １ｍ塗布量　　０．２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布量　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１４
，５Ｘ１０”’ ＥｘＳ−２１，５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３０，４Ｘ１０−’ Ｅｘｔ−４０゜ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−６ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１５モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比４．０）銀塗布量　　０．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＳ−１３
Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２ｔｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３０，３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−４０，５ｘｔｏ−’ ＥｘＣ−６０．０８ ＥｘＣ−３０，０５ ＥｘＣ−４０，１０ ３Ｘ１０−’ ０、３３ ０．００９ ０．０２３ ０、　ｌ　４ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　１１０．０モル％、内部高Ａｇ
■型、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比６．０）銀塗布量　　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６ＥｘＳ−１
２ＸＩＯ”’ ＥｘＳ−２０，６ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３０，２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−４０，０７ ＥｘＣ−５０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０Ｃｐｄ−４
０，１ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） ＳＩ塗布ｆｆｉ　　　　　０．　２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 霊長塗布１０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　２ＥｘＳ−５
５ｘ１ｏ−’ ＥｘＳ−６ｚｘｔｏ−’ ＥｘＳ−７ｔｘｌｏ−’ ＥｘＭ−１０，４１ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第８層：第２緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）銀塗布量　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３５ＥｘＳ−５
３，５ｘｘｏ−’ ＥｘＳ−６１，４ｘｌｏ−’ ＥｘＳ−７０，７ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−１０，０９ ＥｘＭ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５第１０層：第
３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　１１０．０モル％、内部高Ａｇ
！型、球相当径１．２μ、球相当径の変動係数２８％、
板状粒子、直径／厚み比６．０）１艮塗布１１．０ ０．８ ２　Ｘ　１０−’ ０．８Ｘ１０−’ ０．８Ｘ１０−’ ０．０４ ０．０１ ｏ、ｏｏｓ Ｏ１２ ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ＥｘＭ−４ ＥｘＭ−３ ｘＣ−４ ｏ１ｖ−１ 第１１層：イエローフィルター層 ｐｄ−３ Ｏ，ＯＳ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｓｏｌｖ−１
０，１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−２０
，１ 第１３！：第１青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４面体
粒子） １１塗布量　　０．１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） Ｓ艮塗布量　　　　　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−８３
Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１０，５３ ＥＸＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　＋　１９．０モル％、内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動１６％、１
４面体粒子） 銀塗布量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−８２
Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１２モル％、均一型、球相当径０
．１３μ） ｓｊｌ塗布量　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層：
第３青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　！　１４．０モル％、内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径１．５μ、球相当径の変動係数２８％
、板状粒子、直径／厚み比５，０）恨塗布ｉ１１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−８１
，５Ｘ１０−’ ０．２ ０、０７ ｘＹ−１ Ｓｏレー１ 第１７Ｎ：第１保護層 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｏ１ｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） ！！塗布量　　０゜１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　７ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ Ｗ−１０，０２ ）１−１　　　　　　　　　　　　　０．　４Ｃｐｄ−
５１，０ 各層には、上記の成分のほかに、増粘剤としてＢ−１が
含有されており、Ｂ−１の塗布量の総量は０．１７７　
ｇ　／　ｃｄである。

１．８ ０、　１ ０．２ ０、　Ｏｌ Ｏ，０１ ＵＶ−１ ＣＯＯＣＲｓ ｘ　／　ｙ輔７／３ （重量比） ＵＶ−２ ｘＣ−１ Ｈ ＮＨＣｏ”−０に４Ｈｗ−ｉｓ。

ｘＣ−４ Ｈ ｘＣ−５ Ｈ 署 ＱＣ）ＩｘＣＨｔＳＣＨＣＯＯＨ 蒼 Ｃ目Ｌｓ ｘＣ−６ Ｈ ｘＣ−２ Ｈ ｘＣ−３ Ｈ ｘＭ−１ ｘＭ−２ ＥｘＭ−３ ＥｘＭ ｘＹ−２ Ｘ５−１ ｘＳ−２ ＥｘＭ−５ ＸＹ−１ ｘＳ−３ ｘＳ−４ Ｃ，Ｈ。

Ｃ鵞Ｈｓ ｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＣＪｓ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ｐｄ−２ Ｈ ｐｄ−３ ｐｄ−４ Ｈ ０ＩＶ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｐ　ｄ−１ ＣＨ＠−Ｃ）ＩＳＯ＊ＣＬＣＯＮＨ−Ｃ１ｌａＣＨ富−
ＣＨ３０ｔＣＨｔＣＯＮ）Ｉ　　　ＣＨｘ試料１０／の
カリウムイオンの含有量を低減させた試料ｉｏｉを作成
した。カリウムイオン含有量は以下に述べる方法により
低減した。試料１０／の作成に用いた乳剤および乳化物
に含有されている１３−／は対イオンがカリウムイオン
であるが、これを対イオンがナトリウムイオンのものに
変更した。また増感色素などに対しても同様であシ、対
イオンがナトリウムイオンあるいはトリエチルアミンな
どのものに変更した。さらにノ・ロゲン化銀粒子形成や
乳剤のｐＡｇ調整に用いているアルカリハライドをカリ
ウム塩からナトリウム塩に変更した。

試料ｌＯ７および１０２のカリウムイオン含有量を原子
吸光法によシ分析した。分析に供する試料は以下に述べ
る方法により調製した。各々のフィルム、２ｏ＋＋Ｘｊ
口（ｌＯσ２　）を切取り、Ｈ２ＳＯ４！ｍｅとＨＮＯ
３Ｊ　−ｊ　ｔｔｔｌで湿式灰化した後、Ｈ２Ｏを加え
て１０ｍ１とした。また、試料を加えずにＨ２ＳＯ４と
ＨＮＯ３のみで同様の操作を行なったものをｊ個作り、
これに既知量のカリウムイオンを加えて検量線用溶液を
調製した。測定は日立ゼーマン型原子吸光装置を用い、
炎光モードで行なった。

試料１０／および１０２のカリウムイオン含有量を銀に
対する重量比で第１表に示した。

第１表 この２種類の試料を第１表に示した保存条件（Ａ）およ
び（Ｂ）で保存した後、センシトメトリー性能（感度・
カブリ）および粒状性の測定用として常法に従いウェッ
ジ露光し通常の処理工程（下記）にて処理した。　　　
処理した試料は青、緑、赤光を用いてセンシトメトリー
測定および粒状度測定を行なった。

工程　　　　処理時間 発色現像　　　３分／ｊ秒 漂　　　白　　　　を分３０秒 水　　洗　　　　２分１０秒 定　　着　　　　ψ分２０秒 水洗　（１］　　　　を分ｏｓ秒 水洗　（２）２分１０秒 安　　定　　　　７分Ｏｒ秒 乾　　燥　　　　ψ分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 処理温度 ３ざ　０Ｃ ｔ０Ｃ λ弘０Ｃ １０ｃ コ４！０Ｃ ２μ０Ｃ ｒ　０ｃ ｓ　０ｃ （単位？） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １、／−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ｌ　、Ｏ ３，０ １、０ ３０，０ １、弘 ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −コーメチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄ナトリウム三水 塩 エチレンジアミン四酢ば 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７チ） 水を加えて Ｈ ／、６ｍ９ −　、弘 弘　、ｊ ／、Ｏｔ ｉｏ、ｏｓ （単位ｆ） ｉｏｏ、。

１０．０ 　ｖ　０ 、　Ｏ ６Ｑ 、ｊＩ、Ｙｊ 、Ｏｔ 、　Ｏ （定着ｔＬ） 第２表（保存条件） エテノ／ジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水 溶液（７０チ） 水？加えて Ｈ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ− 七ノノニルフェニルエー チル（平均重合度１０） エチＶンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 水を加えて ｒ＋　Ｉ−Ｉ （単位７） 　　　ｊ ７、Ｏ ｊ　、Ｑ ／７０．Ｏｍｌ Ａ、７ ／ （単位？） λ　、０ｒｎ１ ０．３ ｏ、ｏｒ ｊ　、Ｏ ｉ、ｏｌ ♂　、０ 一種類の試料の測定結果を第３表に示した。カブリとＲ
，Ｍ、　Ｓについては赤光に対して得られたデータを示
しであるが、青光および緑光で測定した場合についても
同様の結果であった。Ｒ，Ｍ。

Ｓ値については試料７０／の（Ａ）の値を１００とした
相対値で示しである。

第３表 特定写真感度・・・青、緑、赤の各々の最小濃度に対し
て０．／ｊ高い濃度に対応する露光量をルクス・秒で表
わしてそれぞれＨＢ、ＨＧ、ＨＲとし、ＨＢとＨＲのう
ちで値の大きい方（感度の低い方）を特徴とする特定写
真感度Ｓを次式によシ計算する。

ｓ　＝　ｆｉミツ「１丁 特定写真感度Ｓの値が大きいほど感度が高い。

カブリ・・・センシトメトリーで得られたいわゆる特性
曲線の最小濃度で１、値が大きいほどカブリが高く好ま
しくない。

粒状性（Ｒ，ＭｔＳ）・・・色素画像濃度が最小濃度子
〇、／の色素画像を円形走査口径が弘ｒμのミクロ濃度
計で走査したときに生ずる濃度値の変動の標準偏差であ
シ、値が大きいほど粒状が粗く好１しくない。

第３表より明らかなように本発明の試料１０２は比較用
試料１０／に対して、保存条件（Ａ）ではやや感度が低
く、粒状性は同等であるが、保存条件（Ｂ）では本発明
による試料１０２は比較用試料１０／に対してカブリ増
加が少なく、また粒状性も良化していることがわかる。

実施例コ 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記の第１層〜第１６層１に塗布して高感度多層カラーネ
ガ写真感光材料を作った。含有されるすべての銀の量は
り、　ｌ　ｇ　／　ｍ　２であった。この感光材料を試
料λθｌとする。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｌ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１Ｎ：ハレーシラン防止層 黒色コロイドｉＮ　　　　銀塗布ｉｉＯ，１８υＶ−１
０，１２ υＶ−２０，１７ を含むゼラチン層 第２層：中間層 Ｃｐｄ−２０，１８ ｘＳＭ−９０，１１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１モル ％、球相当径０．０７μ） 銀塗布１ｉ０．１５ を含むゼラチン層 第３Ｎ：第１赤怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（球相当径０．９μ、 Ａｇ１６モル％）　銀塗布量　　０．７２ｘＳ−９ ＥｘＳ−１０ ＥｘＳ−１１ ＥｘＳ−４ ｘＣ−７ ｘＣ−８ ｘＣ−２ を含むゼラチン層 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（球相当径１．３μ、 ＡｌｌｌＧモル％）銀塗布量 ＥｘＳ−９５゜ ＥｘＳ−１０１゜ ＥｘＳ−１１２゜ Ｅｘｔ−４１゜ ｘＣ−７ ｘＣ−８ ｘＣ−５ を含むゼラチン層 第５層：第３赤感乳剤層 １、　２ ２Ｘ１０−’ ５Ｘ１０−’ ｌ×１０−５ ５Ｘ１０−’ ０、　ｌ　０ ０．０６１ ０．０４６ ＯＸＩＯ弓 ｏｘｉｏ−’ ８Ｘ１０−’ ０ＸＩＯ−’ ０．０９３ ０、３１ ０．０１０ 沃臭化銀乳剤（球相当径２．０μ、 Ａｇ　＋　１０モル％＞　ｍ塗布量 Ｅｘｔ−９５゜ ＥｘＳ−１０１゜ ＥｘＳ−１１２゜ ＥｘＳ−４１゜ ｘＣ−８ ｘＣ−５ を含むゼラチン層 第６層：中間層 ゼラチン層 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（球相当径０．７μ、 Ａｌｌ６モル％）　銀塗布量 ＥｘＳ−１２３゜ Ｅｘｔ−７３゜ Ｅｘｔ−１３１゜ ＥｘＭ−６ ＥｘＭ−７ ＥｘＭ−３ ０、５５ ８Ｘ１０−’ ０ＸＩＯ−’ ２　Ｘ　１　０−’ ０、２９ ０．０４０ ０．０５５ ２、　０ ５Ｘ１０−’ ６Ｘ１０−’ ２Ｘ１０−’ ６Ｘ’ｌ０−Ｓ ０．０４４ ０、　ｌ　６ ＥｘＭ−２０，０５８ を含むゼラチン層 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（球相当径１，３μ、 Ａｇ１８モル％）　Ｓ艮塗布量 ＥｘＳ−１２２゜ Ｅｘｔ−７２゜ ＥｘＳ−１３８゜ ＥｘＭ−６ ＥｘＭ−７ ＥｘＭ−３ ＥｘＭ−２ を含むゼラチン層 第９層：第３緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（球相当径２．０μ、 Ａｇ　Ｉ　１０モル％）銀塗布量 ＥｘＳ−１２３゜ ＥｘＳ−７２゜ ＥｘＳ−１３９゜ ＥｘＭ−８ １、０ ７×ｌ　Ｏへ４ １×１Ｏ−Ｓ ５Ｘ１（１’ ０、２５ ０．０１３ ０．００９ ０．０１１ ２．０ ０ＸＩＯ−’ ４　Ｘ　１　０−’ ５ＸＩＯ−’ ０．０７０ Ｅｘ、Ｍ−７０，０１３ を含むゼラチン層 第１θ層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　銀塗布！　　　０．０８Ｃｐｄ−
２０，０３１ を含むゼラチン層 第１１７ｉ：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（球相当径０，６μ、 Ａｇ＋６モル％）　銀塗布量　　０．３２ＥｘＹ−１０
，６８ ＥｘＹ−２０，０３０ を含むゼラチン層 第１２層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（球相当径１．２μ、 Ａｇ　！　１０モル％）銀塗布量　　０．３０ＥｘＹ＝
１　　　　　　　　　　　０．２２ＥｘＳ−１４２，２
ｘｔｏ−’ を含むゼラチン層 第１３層：ゼラチン層 第１４層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（球相当径２．２μ、 Ａｇ　Ｉ　１３モル％）霊長塗布ｆｆｉ　　　０．８０
ＥｘＹ−１０，１９ ＥｘＹ−３０，００１ ＥｘＳ−１４２，３ｘｔｏ−’ を含むゼラチン層 第１５Ｊｉ第１保護層 ＵＶ−１０，１４ ＬＪＶ−２０，２２ を含むゼラチン層 第１６層：第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μ）　　　　　　　　　０．０５沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、 球相当径０．０７μ） ｍ塗布量　　０．３０ を含むゼラチン層 各層には上記の成分のほかにゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。また、各層には上記の成分のほかに増粘
剤としてＢ−１が含有されており、ｌの塗布量の総量は
Ｏ，１１６ｇ／ｎ（である。

ｘＣ−７ Ｈ ｘＭ−７ ０ＣＨｘ（：ＨｔＳＯ□ＣＨ２ ｘＣ−８ Ｈ ｘＭ−８ のボリマー ＥｘＭ−９ ＥｘＹ−３ ＥｘＳ ＥｘＳ−１３ Ｘ５−１４ ｔＨＳ ＥｘＳ−９ ＥｘＳ−１゜ ＥｘＳ−１１ 試料ｘｏｉのカリウムイオン含有量を低減させた試料２
０２を作成した。カリウムイオン含有量の低減は実施例
１と同様の方法で行なった。さらに試料２０２の第３層
、第ｑ層、第１層、第７層、第ｒ層、第２層、第１／層
、第１２層、第１４（層の乳剤塗布量のみをｒｓ％に減
らした試料、２０３を作成した。試料λｏｉ〜２０３の
カリウムイオン含有量を実施例／と同様に分析した。各
々の試料に対するカリウムイオン含有量を第３表に示し
た。

第３表 この３種類の試料を実施例１と同様に第３表の保存条件
（Ａ）および（Ｂ）で保存した後、センシトメトリー性
能と粒状性の測定を行なった。この測定結果を第を表に
示した。Ｒ，Ｍ、Ｓ、値は試料λＱ／の保存条件（Ａ）
での値を１００とした相対値で示した。

第を表 れる。塗布銀量はそれぞれり、　Ａ　ｇ／ｒｎ２．　、
ｙ。

２ｇ　／　ｍ　　である。

したがって、塗布銀量が９．０ｇ／ｆｆｉ”以下の試料
はカリウムイオン量の低減による保存性改良効果が大き
い。

／ かに低感度でやや粒状性が悪いが、保存条件（Ｂ）では
カリウムイオン量低減の効果が現われていて、カブリ増
加および粒状性の劣化がかなり抑えられている。また感
度低下も抑えられておシ好ましい。

さらに試料λ０３ではこの効果が一層明らかになってい
る。すなわち本発明による試料２０２および、２０３は
比較用試料コ０／に比べて、経時による写真性能の劣化
が小さくなっている。

試料、２０３が試料コＯコよシも改良効果が大きいのは
試料の塗布銀量の違いによるものと考えら実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記の第１層〜第１５層を塗布して高感度多層カラーネ
ガ写真感光材料を作った。含有されるすべての銀の量は
１．２ｇ／ｃｄであった。この感光材料を試料３０１と
する。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒＩ？単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
ＩＩ１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１１’！Ｉ；ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀　　　銀塗布１０．１８ゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．４０第２層；中間層 Ｃｐｄ−２０，１８ ＥｘＭ−７０，０７ ＥｘＣ−３０，０２ Ｃｐｄ−７０，００２ ＵＶ−３０，０６ ＵＶ−４０，０８ ＵＶ−５０，１０ Ｓｏｌｖ−１０，１０ Ｓｏｌｖ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（第
１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．３モル％、中間部高Ａｇｌ型
、球相当径０．４５μ、球相当径の変動係数２７％、直
径／厚み比１．　０）銀塗布１　　０．２５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、中間部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７０μ、球相当径の変動係数１４％、直
径／厚み比１．０）銀塗布量　　０゜２５ ＥｘＳ−２６，９Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３１，８Ｘ１０−’ ＥｘＳ−１３，ｔｘｔｏ−’ ＥｘＣ−１０，３３５ ＥｘＣ−９０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８７第４１Ｊ（
第２赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．７５μ、球相当径の変動係数３０％、直径／
厚み比２．０） 銀塗布量　　１．０ ＥｘＳ−２５，１ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−１２，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，４００ ＥｘＣ−３０，０５０ ＥｘＣ−９０，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５Ｎ（第
３赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｉ　１ｂモル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．０５μ、球相当径の変動係数３５％、直径／
厚み比２．０） 銀塗布量　　１．６０ ＥｘＳ−２５，４ｘ−ｔｏ−’ ＥｘＳ−３１，４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−１２，４Ｘ１０−’ ＥｘＣ−３０，０１０ ＥｘＣ−６０，０８０ ＥｘＣ−１０，０９７ Ｓｏｌｖ−１０，２２ Ｓｏｌｖ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間層） ｃｐａ−ｓ　　　　　　　　　　　　ｏ、０４０Ｓｏｌ
ｖ−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑惑乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（へｇ１４．３モル％、中間部高Ａｇｌ型
、球相当径０．４５μ、球相当径の変動係数２７％、直
径／厚み比１．０）銀塗布量　　０．１５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、中間部高ＡｇＪ型
、球相当径０．７０ｐ、球相当径の変動係数１４％、直
径／厚み比１．０）銀塗布量　　０．１５ ＥｘＳ−７３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−１５１，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５３，５ｘｌｏ−’ ＥｘＭ＝１　　　　　　　　　　　０．２６０已ｘＭ−
７０．０２１ ＥｘＭ−３０，０３０ ＥｘＹ−４０，０２５ Ｓｏｌｖ−１０，１００ Ｓｏｌｖ−５ｏ、０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６３第８層（第
２緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径０．７５μ、球相当径の変動係数３０％、直径／
ｒｇ、み比２．０）ＩＮ塗布ｆｆｉ　　　　　　Ｏ，４
５ ＥｘＳ−７２，ｔｘｔｏ−’ ＥｘＳ−１５７，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５２，６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１０，０９４ ＥｘＹ−４０，０１８ ＥｘＭ−３０，０２６ Ｓｏｌｖ−１０，１６０ Ｓｏｌｖ−５０，００８ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５０第９層（第３
緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．０５μ、球相当径の変動係数３５％、直径／
厚み比３．０） 銀塗布量　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ ０．１０ Ｘ５−７ ＥｘＳ−１５ Ｘ５−５ ＥｘＭ−１１ ＸＭ−１０ ＥｘＭ−７ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５４第１０層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　銀塗布量　　０．０５Ｃｐｄ−６
０，０８ Ｓｏｌｖ−１０，０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第１１層（
第１青怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．３モル％、中間部高Ａｇｌ型
、球相当径０．４５μ、球相当径の変動係数２７％、直
径／厚み比１．０）銀塗布量　　０，０８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、中間部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７０μ、球相当径の変動係数１４％、直
径／厚み比１．０）銀塗布量　　０．０７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．３モル％、中間部高Ａｇｌ型
、球相当径０．２５μ、球相当径の変動係数２８％、直
径／厚み比１．０）銀塗布ｆｆｉ　　　０．０７ ＥｘＳ−８３，５Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１０，７２１ ＥｘＹ−４０，０４２ Ｓｏｌｖ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第１２Ｎ（
第２青恣乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．７５μ、球相当径の変動係数２５％、直径／
厚み比２．０） １艮塗布Ｍ　　　　　Ｏ，４５ ＥｘＳ−８２，ｔｘｌｏ−’ ＥｘＹ−１０，１５４ ＥｘＣ−９０，００７ Ｓｏｌｖ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７８第１３層（
第３青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．３０μ、球相当径の変動係数２５％、直径／
厚み比３．０） 霊長塗布ｌ　　　　　　Ｏ，７７ ＥｘＳ−８２，ｚｘｌｏ−’ ＥｘＹ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４Ｎ（
第１保護層） 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１１モル％、 球相当径０．０７μ） 銀塗布！０．５ ＵＶ−１０，１１ ＵＶ−２０，１７ Ｓｏｌｖ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５Ｆｉ
（第２保護Ｎ） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　　０．５４Ｃｐｄ−
５０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ１や界面活性剤を添
加した。

また、各層には上記の成分の他に、増粘剤としてＢ−１
が含有されており、Ｂ−１の僧布量の総晋は０．１６９
ｇ／ｎ（である。

ＵＶ−３ ＵＶ−４ ＵＶ−５ Ｃ１１゜ ＥｘＭ−１０ Ｓｏｌｖ ｐｄ−６ ｐｄ−７ ＩｌｓＣｘ−０−ＳＯ２− ＸＭ−１１ ｘＹ−４ ｘＳ−１５ 試料３０／のカリウムイオン含有量を低減させた試料３
θ２を作成した。カリウムイオン含有量の低減は実施例
１と同様の方法で行なった。試料３０／の第５層、第２
層、第７３層の沃臭化銀乳剤のみを第７表のように変更
して試料３０３を作成し、さらに試料３０３のカリウム
イオン含有量を実施例１と同様の方法で低減させた試料
３０弘を作成した。試料、３０／〜３０≠カリウムイオ
ン含有量を実施例／と同様の方法で分析し、結果を第ｒ
表に示した。

第ｒ表 この≠種類の試料を実施例１と同様に第３表の保存条件
（Ａ）および（Ｂ）で保存した後、センシトメトリー性
能と粒状性の測定を行なった。この測定結果を第り表に
示した。Ｒ，Ｍ、　Ｓ、値は試料３０／の（Ａ）の値を
ｉｏｏとした相対値で示した。

第り表 第り表から明らかなように、本発明の試料３０２は比較
用試料３０／に比べて保存条件（Ａ）では感度内等で粒
状性がわずかに悪いが、保存条件（Ｂ）ではカリウムイ
オン量低減の効果により経時によるカブリ増加と粒状性
の劣化が改善されている。

試料３０／に含まれる・・ロゲン化銀乳剤粒子のうち、
球相当径がｏ、ｒμｍ以上であるものをＯ９ｒμｍ′未
満の乳剤粒子でおきかえた試料３０３は、試料３０／に
比べると粒状はかなり良いが低感度である。この試料３
０３からカリウムイオン量を低減化した試料３０ダは試
料３０３に比べて保存条件（Ａ）では感度お上びカブリ
が同等で粒状性がやや悪いが、保存条件（Ｂ）では感度
がわずかに高く、カブリは低く、粒状は同等であり、経
時による写真性能の劣化が改善されていることがわかる
。

試料３０／と３０２、および試料３０３と３０≠を比較
するとカリウムイオン量低減化による効果に差のあるこ
とがわかる。すなわち試料３０２は試料ＪＯ’ｌに比べ
て改良効果が大きいが、これはおそらく試料３０λが試
料３０≠に対して高感度であることと、試料３０２が平
均サイズの大きい乳剤粒子を含有すること、に起因する
ものと考えられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において感光
   材料中に含有されるカリウムイオンの総量が、銀の総量
   に対する重量比で１×１０＾−＾３以下であることを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （２）上記のハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン
   化銀粒子が球相当直径で０．８μｍ以上の粒子を含むこ
   とを特徴とする請求項（１）に記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。（３）支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   として各々一層以上の青感性乳剤層、緑感性乳剤層、及
   び赤感性乳剤層を有するカラー写真感光材料であること
   を特徴とする請求項（１）に記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。 （４）特定写真感度が３２０以上であることを特徴とす
   る請求項（３）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 （５）感光材料中に含有される銀の総量が、３．０〜９
   ．０ｇ／ｍ＾２であることを特徴とする請求項（３）に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。