JPH028374A - 耐黒変性に優れた耐食クロメート処理電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高温湿潤環境に貯蔵したクロメート処理電気
亜鉛めっき鋼板に発生する経時変色を防止した、耐食ク
ロメート処理電気亜鉛めっき鋼板の製造方法に関するも
のである。

（従来の技術） 電気亜鉛めっき鋼板は、白錆発生防止（耐食性向上）、
塗料密着性向上を目的としてクロメート処理を施こした
製品が大半を占めている。中でも塗装省略を目的として
、塗装鋼板に匹敵する耐食性を有するクロメート処理（
以下耐食クロメート処理）を施こした耐食クロメート処
理電気亜鉛めつき鋼板は、美麗で均一な黄金色を呈し広
い用途に用いられている。耐食クロメート処理電気めつ
き鋼板は、高温湿潤環境下に貯蔵した場合、時としてめ
っき表面の一部又は全面がダークグレー又は茶褐色に変
色する（黒変現象）場合がある。

この黒変現象は、クロメート被膜中の不可避不純物によ
り亜鉛めっき最表層がエツチングされて発生ずるものと
考えられ、製品貯蔵時の濁度や湿度の上昇によって発生
し易い。

本発明に関連する公知の技術としては、公開特許公報昭
和６０−６３３８５で示される亜鉛めっき浴中のＰｂ２
＋不純物の濃度を０．２　ｐｐｍ以下に制御することに
よυ亜鉛の結晶を化学的に安定な００２面を優先析出さ
せクロメートとの反応を抑制し黒変を防止する技術があ
る。

又、公開特許公報昭和６０−７７９８８では亜鉛めっき
浴中のＰｂ”＋とＮｉ２＋の濃度をＮ１２＋／Ｐｂ２＋
比として５−５００　Ｎｉ”／Ｚｎ２＋比でｌ／２５以
下且つ、Ｎ１２＋をｌ　Ｏｙ／を以下とすることにより
ｐ　ｂ　２＋の存在下でもクロメートに対して安定な０
０２面の結晶を優先析出させると述べている。

（発明が解決しようとする課題） 公開されたこれらの技術は、優れた技術であるが、近年
要求される高耐食性のクロメート処理に対しては必ずし
も満足した結果が得られないことが分った。即ち、従来
は輸送および在庫時に発生する黒変現象を対象とした技
術であシ、クロメートの組成は、防食性に優れた六価ク
ロム（Ｃｒ６＋）を主体とし、アニオン不純物を極力抑
えたクロメート液を使用して得られるものである。

近年は、前述したように塗装製品の代替として用いる商
品が対象である。従って輸送、在庫時は勿論、部品化さ
れた後においても一定期間変色があっては々らない。更
には高度の耐食性を確保するため、クロメート被膜の付
着量を厚くする（Ｃｒとして３０−１００ｍ９／ｍ２）
　　必要カアリ、且ツクロメート液は三価クロム（Ｃｒ
３＋）及び六価クロム（ｃ　ｒ６　＋　）　　を共存さ
せた焼付硬化型の組成にすることが必須である。更にク
ロメート液中のアニオン不純物は黒変現象を促進する因
子で好ましくないことは良く知られている。しかし従来
の如く厳しい濃度管理では、液のダンピングが多く、生
産性、排水処理の点で問題があり、アニオン成分を含ん
だクロメート液において黒変の発生を抑制できる技術が
必要である。更にはアニオンの添加によってクロメート
の品質を向上させることが出来る。

本発明は、高度の外観品質と耐食性を必要とする耐食ク
ロメートの黒変を抑制しためつき鋼板の製造方法を提供
するものである。

（課題を解決するだめの手段） しかして、本発明は、 （１）　　Ｐｂ２＋不純物の含有量を０．５　ｐｐｍ以
下、Ｎ１２＋を１００−３００　ｐｌ）ｍ含有しめつき
浴中のＮｉ”／Ｐｂ”＋比を５００超とした電気亜鉛め
っき浴中で亜鉛めっきした後、Ｃｒ＋／Ｃｒ６＋比で３
／７−５１５の還元クロム酸をＣｒｙ３換算で５〜５０
９／Ｌ、　　シリカゾルをＳｉＯ２換算で１０〜５０　
ｙ／を含有するクロメート液、又は前記クロメート液に
、リン酸を１〜８０　？／を加えた液をＣｒ換算で３０
３０−１Ｏ０／ｒｎ”塗布した後、板温６０〜１５０℃
で強制乾燥することを特徴とする耐黒変性に優れた耐食
クロメート処理電気亜鉛めっき鋼板の製造方法と、（２
）特許請求の範囲第１項に於いて電流密度３０〜２００
Ａ／ｄｎ？、流速１〜２　ｍ　／ｓｅｃの条件で電気め
っきすることを特徴とする耐黒変性に優れた耐食クロメ
ート処理電気亜鉛めっき鋼板の製造方法である○ 本発明は耐食性型のクロメート処理被膜を有する亜鉛め
っき鋼板に関するものであり、亜鉛めつき方法及びクロ
メート方法の組み合せ効果を前提とする。最初に亜鉛め
っき方法について述べる。

本発明の亜鉛めっき浴は不純物として含まれる亜鉛以外
の金属イオンの内、Ｐｂ２＋およびＮｉ２＋を制御する
ことがポイントである。Ｐｂ２＋は０．５　ｐｐｍ以下
にする必要がある。Ｐｂ”　０．５　ｐｐｍ超では、本
発明に用いる耐食クロメートを用いた場合、黒変を完全
に抑えることが難しい。又、Ｐｂ２＋のみを抑えても黒
変は発生し、不純物である旧２＋　を１００−３００　
ｐｐｍ　、　Ｎ１２＋／Ｐｂ２＋を５００超に制御する
ことによって達成される。Ｎｉ”＋　は必要によっては
外部よりＮｉ化合物として加え、多すぎる場合は除去す
る。

Ｎｉ２＋　の下限値未満では後述するように共析するｐ
ｂ　の黒変化を抑えることが出来ず、変色する。

父上限値を超えるとめつき中のＮｉ共析率が多くなシ、
同一浴で製造されるクロメートを施さない亜鉛めっきの
色調が若干黒ずむため無処理材にリン酸塩処理やエツチ
ンク゛型クロメート後処理等を施した場合に黒っぽい系
統に仕上り易く好ましくない。Ｎ１２＋／Ｐｂ２＋　比
は後述する如く、経時によるＰｂ　　の表面濃化を抑え
る作用によシその比が５００超のＮ１２＋　を必要とす
る。５００以下ではめつき層中のｐｂが表面程高濃度化
し変色する原因となる。

めっき浴中のＰｂ”＋　濃度を下げる方法としては公知
の技術で実施されている炭酸ストロンチウム、炭酸バリ
ウム添加による共沈方法、金属亜鉛末による置換析出除
去もしくはイオン交換樹脂法等を採用することができる
。

Ｎｉ２＋　はめつき機器のハード部材例えばコンダクタ
−ロールもしくは、合金めっき液の混入により通常のめ
つき液に含まれる不純物イオンである。

不純物としての濃度はラインの生産量、製品構成によっ
て異シ本発明の場合外部からの添加およびイオン交換、
亜鉛末添加によって濃度をコントロールする。

又、本発明の効果が最も顕著に発揮されるめつきはいわ
ゆる生産性に優れた高速めつきラインで製造されるもの
である。

好ましいめっき条件は電流密度３０〜２００Ａ／ｄｔ７
？、流速１〜２ｍ／ｓｅｃである。電流密度が低すぎる
とめつき被膜中へのｐｂＯ共析率が高くなシ黒変の発生
する危険度が高い。一方、電流密度が高すぎるとめっき
の析出速度がめっきの結晶生長速度を越えるようになシ
ャケと呼ばれる粉状めっきが生じ易くなる。本発明のご
とき高速めつきではめつきヤケおよびガスむらを防ぐた
め、１　ｍ／Ｓｅｔ以上の流速が好ましい。

流速２　ｍ／ｓｅｃ超は品質上の問題はないが、設備上
の制約から２　ｍ　／ｓｅｃ以下が適当である。

本発明のクロメート処理は第１項に述べたように、Ｃｒ
”＋、　Ｃｒ’＋を共存する還元クロム酸およびシリカ
ゾルを含む焼付硬化型のクロメート処理である。

又、耐食性、均一性、色調の向上を目的にリン酸を含む
クロメート液を適用できる。耐食性の観点から付着量は
Ｃｒとして、３０〜１００〜／ｍ”の厚いクロメート被
膜であシ、又、Ｃｒ’＋　の吸湿やＣｒ６＋　の流出を
抑制するため温度を板温６０〜１５０℃に焼付けること
によって被膜を硬化させる。

クロメートの付着量はＣｒとして耐食性の点から３０　
ｍ９／ｒｒ？以上、密着性、加工性の理由で１００ｍ９
／ｍ”以下で好ましくは、４０−６０　ｍ９／ｒｒ？が
全般の品質に優れたものが得られる。クロメート液中の
クロム化合物は、Ｃｒ３＋／Ｃｒ６＋　比でｖ７〜５１
５に制御する。Ｃｒ６＋は防食作用が大きいが水に溶解
し易く低付着量では亜鉛により還元され難溶化するが本
発明が対象とする厚い付着量の場合有効なＣｒ６＋　を
被膜中に維持することが難しく、吸湿による外観むらを
生ずる。Ｃｒ３＋　は防食作用は小さいが水に対して難
溶性であり被膜を硬化させる。Ｃｒ６＋とＣｒ３＋の複
合水和酸化物の形成によって水に難溶性のクロメート被
膜を得ることが出来る。以上の理由でクロメート液中の
Ｃｒ　”　＋／Ｃｒ　６＋比は３／７〜５１５が好まし
い。この組成を有するクロメート液は、無水クロム酸の
濃厚液にでんぷん、しよ糖等の還元剤を加え充分に反応
させることによって未反応物を残すことなく得られる。

その後浴が安定で且つ、所定のクロメート付着量が得ら
れ易い浴濃度ＣｒＯ３換算で５〜５ｏｙ７ｔに稀釈して
用いる。クロム酸５２／を未満では水酸化クロムが亜鉛
イオン等の蓄積によシ沈澱し易く、亜鉛表面ではじき易
い。５０　ｔ／を超は浴粘性等によシ、均一な外観が得
られ難い。本発明に用いるクロメート液には、シリカゾ
ルが含まれる。シリカゾルは粒径５〜Ｌｏｏｍμの完全
に分散したゾルである。又、可溶性の成分であるアルカ
リ金属イオンの、含有率を極力抑えた酸性ゾルである。

シリカゾルの濃度は１０〜５０　？／Ｌが望ましい。

シリカゾルの添加目的は、耐食性、シルク印刷等の塗料
との密着性および亜鉛めっき表面との濡れ性を向上させ
るものである。シリカゾルはクロメート被膜の形成過程
でＣｒ”＋、　Ｃｒ６＋の吸着やシリカ同志による凝集
により被膜を形成することによって、上述した品質を向
上させる。５０　ｆ／ｌ超の高い濃度では、液の安定性
、粘度上昇によりむらが発生し易く好ましくない。

本発明に用いるクロメート液には必要によｐ　ＩＪン酸
をｌ〜ｓ　ｏ　ｙ／を含むことが出来る。リン酸の添加
により外観の均一性が向上しクロメート被膜の色調を淡
黄色化する。更に、耐食性が著るしく向上する。従来の
技術ではリン酸の如きアニオン成分は黒変のため極力抑
える必要があった。本発明では問題がない。リン酸の濃
度はクロメートの外観色との関係で決める。即ち、ゴー
ルド色では、１〜１０　ｔ／を淡黄色ではｌ　Ｏ−５０
９／ｌ　、無色では５０〜Ｂ　０　ｆ／ｌが好ましい。

８０　ｆ／を超では、めっき金属との反応が激しく、得
られるクロメート被膜が脆く、且つ、フリーの未反応リ
ン酸が残留し耐水性が劣化する。

焼付板温は到達板温として、６０−１５０’（：で強制
乾燥することが好ましい。６０℃未満ではクロメート被
膜の硬化が不充分なため吸湿、耐水性等が不足する。一
方１５０℃超ではクロメート被膜にクラックが発生し、
耐食性が劣化する。好ましい焼付板温は８０〜１００℃
である。

（作用） 以下本発明のめつきに関する作用機構について述べる。

第１図は本発明の黒変とＰｂ２＋及びＮｉ２＋の関係を
示した例である。Ｎｉ”　、　Ｐｂ２＋を制御した硫酸
亜鉛３　ｏ　ｏ　ｔ／を硫酸ナトリウムｓ　ｏ　ｙ／ｌ
　Ｉ）Ｈ＝　１．２の亜鉛めっき浴を用いて、電流密度
８ｏＡ／ｄ−液流速１．２　ｍ　／ｓｅｃで亜鉛めっき
（２０９７ｍ″）を行ったのち、水洗し、ただちにＣｒ
”＋／Ｃｒ’＋が４／６の還元クロム酸をｌ　２　ｙ／
を平均粒径２０ｍμのシリカゾルを３０　ｔ／ｌ含むク
ロメート液をスプレー後エアーナイフによってＣｒ付着
量約５０　ｍ９／ｒｒ？塗布したのち、熱風にて板温８
０℃に強制的に加熱・乾燥して耐食クロメートを施した
。黒変の評価は温度７０℃、湿度９８％の雰囲気に７２
時間暴露し、その前後の明度（Ｌ値）を測定しその差（
ΔＬ）を尺度として示した。

図中の破線（−へ−）は、めっき液中のｐ　ｂ　２　＋
濃度が０．３　ｐｐｍ　Ｎｉ”／　Ｐｂ”＋を３３０〜
１３００に変化させたもので実線（−〇−）、はＰｂ２
＋を０、５　ｐｐｍ　Ｎｉ”／Ｐｂ２＋を２００〜８０
０迄変化させたものである。点線（・・・×・・・）は
Ｐｂ”　０．８　ｐｐｍでＮ１２＋／Ｚｎ２＋比を１２
５〜５００迄変化させたものである。

図から明らかな如く、Ｐｂ”　０．８　ｐｐｍ　含有め
っき浴はＮｉ２＋の添加によってΔＬ値は小さくなるが
、他の低鉛のように顕著ではない、Ｐｂ２＋が０．３及
び０．５ｐｐｍのめっきから得られる本発明例は、Ｎｉ
”／Ｐｂ２＋比が５００で殆んどΔＬ値に変化なく黒変
は生じていない。

第２図はｐｂ”＋を０．３　ｐｐｍ　Ｎｌ　　／ｐｂ　
　比を１６７および１０００のめっき浴を用いた耐食ク
ロメート亜鉛めっき鋼板を前述の７０’（：９Ｂ％の湿
潤雰囲気で７日間暴露した試料の表面をＳＩＭＳ（二次
イオン質量分析法）で深さ方向に表面分析したｐｂ。

Ｎｌ　の強度、プロフィルであるＰｂ−ｂ　、　Ｎ１〜
ｂは、Ｎ１２＋／Ｐｂ２＋比が１６７の黒変したもの、
Ｐｂ−ａ。

Ｎ１〜ａは１０００の黒変を生じなかったものである。

Ｎｉ２＋が不足したｐｂ−ｂカーブは、表面にｐｂが濃
化し深さ方向に対する傾きが急である。一方Ｐｂ−ａは
ｐｂ強度と深さの傾きが小さく、滑らかでＮ１〜ａのプ
ロフィルと良く似ている。

以上の如く、Ｎｉ２＋　の存在によって共析するｐｂは
、経時によって変化し、黒変材は表面のｐｂ濃度が高い
。

公知の方法によってＸ線回折による亜鉛結晶方位（００
２強度／他の強度の和）と黒変の関係について多くのＰ
ｂ”＋０．８　ｐｐｍ　以下の対象材について調べた結
果を第３図に示した。亜鉛の結晶方位との関係では本発
明のクロメート材について説明できなかった。

これらの結果から、本発明の耐食クロメート処理電気亜
鉛めっきにおけるＰｂ”　、　Ｎｉ２＋の作用機構は次
の如く説明出来る。

黒変はめつき層中のｐｂ自身の影響が強く、黒変材は表
層のｐｂ含有率が高い。従って、Ｐｂ２＋を　０．５ｐ
ｐｍ以下に抑制することによってめっき層中へのｐｂＯ
共析量を極力低くし、且つ、Ｎｉ２＋は共析したｐｂを
めっき層内に均一に分散固定し、経時によるｐｂの表面
濃化を抑えると推定できる。

（実施例） 本発明の方法による効果を明確にするため、以下の実施
例を示す。

０、８　ｍ板厚の冷延鋼板を稠度６０℃の３係市販アル
カリ脱脂剤溶液にて２分間スプレー脱脂を行い、水洗後
に５　％　Ｈ□Ｓ０４浴を用いて常湿で５秒間の酸洗処
理を実施した。めっきおよびクロメート処理は特に記述
がなければ下記に示す標準条件によって処理した。

又、評価方法についても下記条件で行った。

〔メツキ標準条件〕　洛組成：硫酸亜鉛：　３００　ｆ
／／を硫酸ソーダ：　　ｓｏｇ／ノア Ｎ１２＋ｌＰｂ２＋：炭酸ストロンチウムおよび炭酸ニ
ッケル 添加で調合 ＰＨ：１．２ 〔クロメート側準条奸〕液組５ｙ：　ｃｒ３”／ｃｒ”
　：　４／６Ｃｒｙ３：　１２　ｔ／Ｌ ＳｉＯ□　：３Ｏｆ／を 電流密度　　： メツキ液流速： メツキ付着量　： 電極　。

８０Ａ／ｄイ １．２　ｍ／５ｅｃ ２０　ｙ　７ｍ２（片面） Ｐｂ−５係Ｓｎ系不溶性電極 処理方法：上記処理液をスプレーした後、高圧Ａｉｒ　
（１，２！（ｙ／ＣＪ　）を用いて付着量を５０■／？
？＋２（片面）に調整後板温９０℃で３秒間乾燥 〔黒変促進テスト条件〕 ■冷蔵庫に６０分放置後、取り出し、結露後積み重ね状
態で４９℃’−９８％湿度で２０日間テスト ■結露後、積み重ね状態で７０℃１００％湿度で２日間
テスト ■曝露状態で７０℃９Ｂ係湿度で７日間テスト黒変の評
価・・・目視評価およびＪＩＳＺ８７３０規定の色差計
によるハンター自席（Ｌ 値）の試験前後の差（ΔＬ） ◎：表表面色無く極めて良好　・・・・・・ΔＬ≦１０
：黒変の発生は認められないが 若干の色調変化が認められる・・・ΔＬ≦３△：薄く黒
変が発生　・・・・・・・・・・・・・ΔＬ≦５×：黒
変発生　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ΔＬ
≧１０〔その他の品質〕 （１）初期のめつき外観　クロメートを施さない無処理
の亜鉛めっきの外観 を目視で色調を評価。

（２）リン酸塩処理後の・・・無処理の亜鉛めっき鋼板
外観（市販のスプ　に市販のスプレー式すンレー処理）
　　　　酸亜鉛系の処理を行い外観を目視評価。

○・正常白色外観 △・・黒ずんだ外観 （３）耐食性評価 耐食クロメート処理亜鉛めっき鋼板をＪＩＳＺ　２３７
１規定の塩水噴霧試験にて白錆発生面積率が５％に到達
した時間（ＨｒＳ）で示した。

（４）吸湿性 耐疾クロメート亜鉛めっき鋼板を２０〜２５゛Ｃのイオ
ン交換水に５分間浸漬し、クロメート被膜中の全クロム
に対する溶出したクロムを百分率で示した。

（５）耐食クロメート後のめつき外観 耐食クロメート後のめつき外観を目視で評価した。

◎・・・非常に均一 〇・・・はぼ均一（標準並） △・・・むらが認められる ×・・・色むらが多い 実施例１ 亜鉛めっきおよびクロメートを標準条件の処理方法で耐
食クロメートおよび無処理材を作成し評価した。結果を
第１表、第２表に示す。試料Ｎｕ■〜■はＰｂ”　０．
０５　ｐｐｍ　Ｎ１２＋／Ｐｂ２＋　２０００以上の本
発明例で良好な耐黒変性を示した。試料Ｎα■〜０はＰ
ｂ２＋０．１　ｐｐｍでＮｉ　”＋／　Ｐｂ”＋比が１
０００以上の本発明例で良好な結果を示した。又、試料
Ｎｌ＠〜＠は、Ｐｂ２＋濃度０．２ｐｐｍでＮｉ”／Ｐ
ｂ２＋比６００以上の例で［相］は、無処理の亜鉛めっ
き外観が黒くなった以外良好な結果を示しだ。隅０〜■
はＰｂ”　０．３　ｐｐｍ　　の例で［相］はＮｉ”＋
　が不足しただめ黒変が発生した。■はめつき外観が黒
くなった。

［相］〜０の本発明の範囲のものは良好であった。Ｎα
［相］〜［相］はＰｂ””　０．５　ｐｐｍの例でｏｉ
　−ｏはＮｉ”＋濃度がＰｂ”＋　に対して不足しだた
め黒変した。［相］〜Ｏは本発明例で良好であった。［
相］はめつき外観不良を生じた。

Ｎα０〜［相］はＰｂ”　０．８　ｐｐｍ　含有する比
較例で、黒変およびめっき外観が不充分である。

実施例２ めっきを標準条件として、クロメート処理の条件を変化
させて黒変、耐食性、吸湿性およびクロメート後の外観
を評価し／こ。

Ｎα０〜＠）はクロム酸の還元をＣｒ　”　＋／Ｃｒ　
６＋比で０／１０〜７／３に変えた例で■はＣｒ”＋を
含まない比較例＠はＣｒ＋／Ｃｒ６＋が７／３のＣｒ”
＋比が高い比較例で■は吸湿、＠は耐食性に劣る。Ｑ　
、　ｔ５＠は良好である。Ｎ［ｌ　ｏ。

＠は乾燥板温が４０℃、２００″Ｃの比較例でそれぞれ
吸湿および耐食性の点で不光分である。Ｎα＠はクロム
の色むらが黒変テストで生じた。

Ｎ１１（ｄ〜＠はクロメートの付着量を変化させたもの
で＠は耐食性不良、（ハ）は黒変およびクロメート後の
外観が不充分である。＠、＠は本発明の例で品質に優れ
ている。

ＮＩｌ＠−［相］はクロメート液にリン酸を加えた例で
クロメート後の外観が美麗であり黒変、耐食性いずれも
良好である。

実施例３ 標準条件をベースとして、Ｐｂ”　０．３　ｐｐｍ　Ｎ
ｉ２”２００　ｐｐｍに制御しためつき浴を用いて、め
っき浴の流速（ｙ）および電流密度（ＤＫ）　　を変え
てめっきしたのち、標準条件でクロメート処理を行った
。

評価は黒変（■の評価）およびクロメート後のめつき外
観を観察した。

ｙ　＝　ｔ３．５ｍ／ｓｅｃ　、　ＤＫ　＝　１００　
Ａ７ｄｍの試料はめつき自身が黒く中止した。又、ｙ　
＝＝　１．２　ｍ　／ｓｅｃ　ＤＫ　４００Ａ／ｄ−の
場合も同様にめっきが黒く中止した。Ｖｌ、２　ｍ１ｓ
ｅｃでＤＫ　５０　Ａ／ｄｍ２、（試料Ｎα５１）、Ｄ
Ｋ　１ｏｏＡ／ａｍ’　（Ｎα５２）、Ｄ　Ｋ　ｌ　５
０　Ａ／ｄｔｎ″（Ｎｎ５３）は黒変の発生は全くなく
「◎」クロメート後の外観も良好「○」であった。

（発明の効果） 以上の様に本発明の方法で製造された耐食クロメート処
理鋼板は、耐食性に優れ、外観美麗であシ、高温湿潤雰
囲気での表面の黒変現象は、実質的に発生せず、塗装製
品の代替として使用できる。

又、めっきの品質が向上するため、クロメート液に対す
る依存度が緩和され、広範囲のクロメート液を適用でき
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、メツキ液中のＮ１２＋／Ｐｂ２＋比と耐食ク
ロメート処理電気亜鉛めっき鋼板の耐黒変性（ΔＬ）に
及ぼす影響を示したもの。 第２図は、ＳＩＭＳ（２次イオン質量分析計）で調査し
た黒変試験後のメツキ層深さ方向のＰｂおよびＮｉ濃度
プロフィールを示したものである。 第３図は本発明に関連するＰｂ２＋　濃度範囲（０８〜
０．０５　ｐｐｍ　）ｆｉ造した黒変発生板および良好
材の結晶方位との関係を示したものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｐｂ＾２＾＋不純物の含有量を０．５ｐｐｍ以下
   、Ｎｉ＾２＾＋を１００〜３００ｐｐｍ含有しめつき浴
   中のＮｉ＾２＾＋／Ｐｂ＾２＾＋比を５００超とした電
   気亜鉛めつき浴中で亜鉛めつきした後、Ｃｒ＾３＾＋／
   Ｃｒ＾６＾＋比で３／７〜５／５の還元クロム酸をＣｒ
   Ｏ＿３換算で５〜５０ｇ／ｌ、シリカゾルをＳｉＯ＿２
   換算で１０〜５０ｇ／ｌ含有するクロメート液、又は前
   記クロメート液に、リン酸を１〜８０ｇ／ｌ加えた液を
   Ｃｒ換算で３０〜１００ｍｇ／ｍ＾２塗布した後、板温
   ６０〜１５０℃で強制乾燥することを特徴とする耐黒変
   性に優れた耐食クロメート処理電気亜鉛めつき鋼板の製
   造方法。
2. （２）特許請求の範囲第１項に於いて電流密度３０〜２
   ００Ａ／ｄｍ＾２、流速１〜２ｍ／ｓｅｃの条件で電気
   めつきすることを特徴とする耐黒変性に優れた耐食クロ
   メート処理電気亜鉛めつき鋼板の製造方法。