JPS63161176A - 亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理液及びその方法 - Google Patents
亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理液及びその方法Info
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- JPS63161176A JPS63161176A JP30529286A JP30529286A JPS63161176A JP S63161176 A JPS63161176 A JP S63161176A JP 30529286 A JP30529286 A JP 30529286A JP 30529286 A JP30529286 A JP 30529286A JP S63161176 A JPS63161176 A JP S63161176A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、亜鉛又は亜鉛合金、特に亜鉛又は亜鉛合金メ
ツキストリップ鋼板を連続的且つ短時間に処理して、そ
の表面に黒色皮膜を形成させるのに用いられる黒色化処
理液及びその方法に関するものである。本発明における
亜鉛又は亜鉛合金には、スパングルの生成や耐食性の向
上環を目的として、亜鉛メッキ浴Ｋ Ａｌ 、 Ｃｏ
、 Ｃｒ 、 Ｎｉ ＋ ＭＥ。
ツキストリップ鋼板を連続的且つ短時間に処理して、そ
の表面に黒色皮膜を形成させるのに用いられる黒色化処
理液及びその方法に関するものである。本発明における
亜鉛又は亜鉛合金には、スパングルの生成や耐食性の向
上環を目的として、亜鉛メッキ浴Ｋ Ａｌ 、 Ｃｏ
、 Ｃｒ 、 Ｎｉ ＋ ＭＥ。
Ｉｎ 、 Ｔｉ 、 Ｐｂ 、 Ｓｎ 、 Ｍｏ 、
Ｆｅ 、Ｍｎの中から選ばれた１種又は２種以上の金属
を加えてメッキされたものも含まれる。
Ｆｅ 、Ｍｎの中から選ばれた１種又は２種以上の金属
を加えてメッキされたものも含まれる。
最近、亜鉛又は亜鉛合金メツキストリップ鋼板を連続的
且つ短時間に黒色化処理又はそれに更にクリヤー塗装を
して自動車部品や電子部品、冷蔵庫部品等に適用するこ
とが試みられている。
且つ短時間に黒色化処理又はそれに更にクリヤー塗装を
して自動車部品や電子部品、冷蔵庫部品等に適用するこ
とが試みられている。
黒色化処理法としては、黒色クロメート法が特公昭６１
−４２９号公報に開示されているが、この方法は処理液
に銀塩を用いているが、処理時間は数分〜１０数分を必
要とし短時間処理が不可能であるので好ましくない。特
開昭５６−６２９９６号公報には、カーボンブラック等
の黒色顔料を生成分とした黒色樹脂皮膜を塗布する方法
が記載されているが、皮膜密着性や加工性に問題があシ
好ましくない。又クロム酸と酢酸を主成分とする浴で陰
極電解処理方法があるが、処理時間が数分以上必要で長
い等の欠点がある。
−４２９号公報に開示されているが、この方法は処理液
に銀塩を用いているが、処理時間は数分〜１０数分を必
要とし短時間処理が不可能であるので好ましくない。特
開昭５６−６２９９６号公報には、カーボンブラック等
の黒色顔料を生成分とした黒色樹脂皮膜を塗布する方法
が記載されているが、皮膜密着性や加工性に問題があシ
好ましくない。又クロム酸と酢酸を主成分とする浴で陰
極電解処理方法があるが、処理時間が数分以上必要で長
い等の欠点がある。
本発明は、黒色亜鉛メッキ鋼板をストリップで連続的に
生産する場合、短時間処理、即ち処理時間２０秒以内、
好ましくは１０秒以内で処理することが出来る水溶液で
あって、亜鉛又は亜鉛合金の高度な皮膜黒色度を得る黒
色化処理液及びその方法を提供することを目的としてい
る。
生産する場合、短時間処理、即ち処理時間２０秒以内、
好ましくは１０秒以内で処理することが出来る水溶液で
あって、亜鉛又は亜鉛合金の高度な皮膜黒色度を得る黒
色化処理液及びその方法を提供することを目的としてい
る。
本発明の目的を達成させるその黒色化処理液は、銀イオ
ン、アンチモンイオン、銅イオン、ビスマスイオンから
選ばれた２種類以上の金属イオン（ａ）をそれぞれ０．
０５ Ｉｎ以上、且つ全量で０．１８〜２０ｇｌと、ニ
ッケルイオン、鉄イオン、コバルトイオンからなる金属
イオンから選ばれた１種類又は２種類以上を１〜１００
ＦＩ／ｌとを含有し、声が０．５〜７である水溶液であ
る。
ン、アンチモンイオン、銅イオン、ビスマスイオンから
選ばれた２種類以上の金属イオン（ａ）をそれぞれ０．
０５ Ｉｎ以上、且つ全量で０．１８〜２０ｇｌと、ニ
ッケルイオン、鉄イオン、コバルトイオンからなる金属
イオンから選ばれた１種類又は２種類以上を１〜１００
ＦＩ／ｌとを含有し、声が０．５〜７である水溶液であ
る。
この水溶液に、フッ化物イオンを添加してもよい。
銀イオンは硫酸銀、硝酸銀、リン酸銀、酸化銀、アンチ
モンイオンは酒石酸アンチモニルカリウム、塩化アンチ
モン、鋼イオンは塩化鋼、硝散銅、硫酸鋼、酸化鋼、ビ
スマスイオンは塩化ビスマス、（ＢｉＯ）、８０．−Ｈ
，０、Ｂ１Ｎａ０．、酸化ビスマス、硝酸ビスマス等の
溶解性塩から導かれる。金属イオン（ａ）がそれぞれ０
．０５ｇｌ１未満、且つ全量で０．１８ｇｌ１未満では
、短時間で黒色皮膜を形成させるには不充分であシ、全
量で２０ｇｌを超えると、形成される黒色皮膜の密着性
が劣シ好ましくない。
モンイオンは酒石酸アンチモニルカリウム、塩化アンチ
モン、鋼イオンは塩化鋼、硝散銅、硫酸鋼、酸化鋼、ビ
スマスイオンは塩化ビスマス、（ＢｉＯ）、８０．−Ｈ
，０、Ｂ１Ｎａ０．、酸化ビスマス、硝酸ビスマス等の
溶解性塩から導かれる。金属イオン（ａ）がそれぞれ０
．０５ｇｌ１未満、且つ全量で０．１８ｇｌ１未満では
、短時間で黒色皮膜を形成させるには不充分であシ、全
量で２０ｇｌを超えると、形成される黒色皮膜の密着性
が劣シ好ましくない。
前記水溶液にＭイオンを含有させる場合、水溶液に（Ｊ
イオンが含まれていると）ｄｉＣＩの化合物として沈澱
するので、イオン交換水、蒸留水等（Ｊイオンの少ない
水を用いるが好ましい。
イオンが含まれていると）ｄｉＣＩの化合物として沈澱
するので、イオン交換水、蒸留水等（Ｊイオンの少ない
水を用いるが好ましい。
ニッケル、鉄、コバルトの金属イオンは、炭酸ニッケル
、Ｍ［ニッケル、塩化ニッケル、酸化ニッケル、硫酸ニ
ッケル、硝酸第１鉄、硝酸第２鉄。
、Ｍ［ニッケル、塩化ニッケル、酸化ニッケル、硫酸ニ
ッケル、硝酸第１鉄、硝酸第２鉄。
塩化第１鉄、塩化第２鉄、硫酸第１鉄、ａｇ！第２鉄、
炭酸コバルト、塩化コバルト、硝酸コバルト。
炭酸コバルト、塩化コバルト、硝酸コバルト。
硫酸コバルト等の無機塩及び酢酸ニッケル、クエン酸第
２鉄アンモン、酢酸コバルト等の有機化合物から導かれ
る。その濃度は、黒色度の高い皮膜を得る九めに、金属
イオンとしてＩＩ々°以上必要であり、上限に関しては
吾処理液の浴温における飽和量まで添加することが可能
であるが、１００ｇＩｔを超えると黒色皮膜の密着性が
低下するので、金属イオン濃度の上限は１０．０ｇ／ｌ
以下とすべきである。
２鉄アンモン、酢酸コバルト等の有機化合物から導かれ
る。その濃度は、黒色度の高い皮膜を得る九めに、金属
イオンとしてＩＩ々°以上必要であり、上限に関しては
吾処理液の浴温における飽和量まで添加することが可能
であるが、１００ｇＩｔを超えると黒色皮膜の密着性が
低下するので、金属イオン濃度の上限は１０．０ｇ／ｌ
以下とすべきである。
前記黒色化処理液の声調整は、塩酸、硫酸、硝酸、フッ
化水素酸、ケイ７ツ化水素酸、硼フフ化水素酸等の無機
酸、酢酸等の有機酸でも良い。
化水素酸、ケイ７ツ化水素酸、硼フフ化水素酸等の無機
酸、酢酸等の有機酸でも良い。
前記黒色化処理液に、処理液の安定化及び被処理物に対
するスラッジの付着防止のために、酒石散、クエン酸、
リンゴ酸、蓚酸、：２７％り酸又はその塩類等の錯化剤
を添加することが出来る。その添加量は、効果的には０
．１〜４．０ｇ／ｇである。
するスラッジの付着防止のために、酒石散、クエン酸、
リンゴ酸、蓚酸、：２７％り酸又はその塩類等の錯化剤
を添加することが出来る。その添加量は、効果的には０
．１〜４．０ｇ／ｇである。
本発明の黒色化処理液は、被処理素材の亜鉛と銀、ニッ
ケル、鉄、コバルトの置換反応を利用したものであシ、
処理時間と液温に大きく影響を受ける。液温は高い＃１
ど反応速度が速くなるので室温以上が好ましく、特にス
トリップメッキ鋼板を連続的に処理すると処理時間が１
０秒以下になるので、その場合３０℃以上であることが
好ましい０液温の上限は、水分の蒸発、安全性、省エネ
ルギー等を考慮して８０℃以下とするのが好ましい。
ケル、鉄、コバルトの置換反応を利用したものであシ、
処理時間と液温に大きく影響を受ける。液温は高い＃１
ど反応速度が速くなるので室温以上が好ましく、特にス
トリップメッキ鋼板を連続的に処理すると処理時間が１
０秒以下になるので、その場合３０℃以上であることが
好ましい０液温の上限は、水分の蒸発、安全性、省エネ
ルギー等を考慮して８０℃以下とするのが好ましい。
本発明の黒色化処理液によって形成された黒色皮膜は耐
指紋性、耐食性及びｒａＮ性が不充分である。耐食性及
び密着性を向上させる丸めに、黒色化処理後、水洗した
後、クロメート皮膜、リン酸塩皮膜、アルカリ珪酸塩皮
膜又は樹脂皮膜を施す。
指紋性、耐食性及びｒａＮ性が不充分である。耐食性及
び密着性を向上させる丸めに、黒色化処理後、水洗した
後、クロメート皮膜、リン酸塩皮膜、アルカリ珪酸塩皮
膜又は樹脂皮膜を施す。
黒色化処理後リン酸塩皮膜を施すと黒色度が増す。
耐指紋性（鋼板表面を指で触れた場合の指紋の付きにく
さ）の向上は、前記皮膜の表面に樹脂皮膜又はアルカリ
珪酸塩を主成分とする皮膜を施すことにより達成される
。
さ）の向上は、前記皮膜の表面に樹脂皮膜又はアルカリ
珪酸塩を主成分とする皮膜を施すことにより達成される
。
本発明における樹脂皮膜は、水溶性、エマルジョン性、
ダイスバージョン性の有機高分子樹脂水性液、又は溶剤
系の有機高分子化合物でもって処理されて形成された公
知の皮膜であり、例えば特公昭６０−３３１９２号公報
に開示された皮膜で、その樹脂の例としては、現在使用
されている酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデンな
どのビニル系、およびその共重合体、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
、ヒドロキシアクリル酸、ヒドロキシアクリル酸エステ
ルなどのアクリル系訃よびその共重合体、アルキッド系
、エポキシ系、尿素系、フッ素系、ウレタン系、エステ
ル系、スチレン系、オレフィン系およびそれらの共重合
体、ブタジェンなどの合成ゴム系および天然高分子など
の樹脂があげられる。この有機高分子樹脂水性液に、必
要に応じてクロム化合物やシリカ等の無機物を添加する
ことが出来る。
ダイスバージョン性の有機高分子樹脂水性液、又は溶剤
系の有機高分子化合物でもって処理されて形成された公
知の皮膜であり、例えば特公昭６０−３３１９２号公報
に開示された皮膜で、その樹脂の例としては、現在使用
されている酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデンな
どのビニル系、およびその共重合体、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
、ヒドロキシアクリル酸、ヒドロキシアクリル酸エステ
ルなどのアクリル系訃よびその共重合体、アルキッド系
、エポキシ系、尿素系、フッ素系、ウレタン系、エステ
ル系、スチレン系、オレフィン系およびそれらの共重合
体、ブタジェンなどの合成ゴム系および天然高分子など
の樹脂があげられる。この有機高分子樹脂水性液に、必
要に応じてクロム化合物やシリカ等の無機物を添加する
ことが出来る。
クロメート皮膜は、例えば特開昭５０−２８４４４号公
報、特開昭６０−２１８４８３号公報に開示された皮膜
であり、部分的に還元されたクロム酸水溶液でもって形
成させるのが好ましく、必要に応じて樹脂や数１０〜数
１０００１のシリカ粒子（シリカゾル、ヒユームドシリ
カ）を含有させても良い。
報、特開昭６０−２１８４８３号公報に開示された皮膜
であり、部分的に還元されたクロム酸水溶液でもって形
成させるのが好ましく、必要に応じて樹脂や数１０〜数
１０００１のシリカ粒子（シリカゾル、ヒユームドシリ
カ）を含有させても良い。
クロム酸水Ｓ液中のＣｒ”／Ｃｒ’＋重量比は、糖類、
アルコール類等の有機還元剤や無機還元剤で還元してｇ
ｒ〜ｇ３とするのが良く、水溶液の…は１．５〜４．０
の範囲が良い。クロメート皮膜量は、余９多くすると黒
色皮膜が隠され黒色度が弱くなり、又少なくするとクロ
メート皮膜の効果が弱くなるので、 Ｃｒ付着量として
１〜１０００ Ｑ／ｒｒｌ、好ましくは１０〜２００嗜
賀とする。
アルコール類等の有機還元剤や無機還元剤で還元してｇ
ｒ〜ｇ３とするのが良く、水溶液の…は１．５〜４．０
の範囲が良い。クロメート皮膜量は、余９多くすると黒
色皮膜が隠され黒色度が弱くなり、又少なくするとクロ
メート皮膜の効果が弱くなるので、 Ｃｒ付着量として
１〜１０００ Ｑ／ｒｒｌ、好ましくは１０〜２００嗜
賀とする。
アルカリ珪酸塩を主成分とする皮膜は、例えば特公昭５
７−２２７４号公報に開示されたものがち九一般式Ｍ、
０−ｇ８１０．（Ｍ：Ｎａ％に％ Ｌｉ、アンモニウム
又はアミン、ｎ：２〜２０）で表わされるアルカリ珪酸
塩を主成分とする水溶液にて処理することによって得ら
れるが、必要に応じてこれに更にクロム酸等のり四人化
合物を添加する。アルカリ珪酸塩皮膜量は、クロメート
皮膜を施すのと同様の理由により、皮膜として０．０１
〜３μｍとする。
７−２２７４号公報に開示されたものがち九一般式Ｍ、
０−ｇ８１０．（Ｍ：Ｎａ％に％ Ｌｉ、アンモニウム
又はアミン、ｎ：２〜２０）で表わされるアルカリ珪酸
塩を主成分とする水溶液にて処理することによって得ら
れるが、必要に応じてこれに更にクロム酸等のり四人化
合物を添加する。アルカリ珪酸塩皮膜量は、クロメート
皮膜を施すのと同様の理由により、皮膜として０．０１
〜３μｍとする。
リン酸塩皮膜は、第１リン酸亜鉛、リン酸亜鉛カルシウ
ム、リン酸アルミニウム、第１リン酸マンガン、第１リ
ン酸ソーダ、第１リン駿アンモン等を主成分とする≠２
．５〜５のリン酸塩水溶液を浸漬又はスプレー法によシ
用いるが、最も密着性の良い強固な皮膜を形成するＫは
、リン酸亜鉛系水溶液が望ましい。例えば、特公昭４２
−１２１３０号公報に記載されているリン酸塩水溶液が
用いられる。
ム、リン酸アルミニウム、第１リン酸マンガン、第１リ
ン酸ソーダ、第１リン駿アンモン等を主成分とする≠２
．５〜５のリン酸塩水溶液を浸漬又はスプレー法によシ
用いるが、最も密着性の良い強固な皮膜を形成するＫは
、リン酸亜鉛系水溶液が望ましい。例えば、特公昭４２
−１２１３０号公報に記載されているリン酸塩水溶液が
用いられる。
本発明においては、第１段の黒色皮膜及び第２段のクロ
メート皮膜、リン酸塩皮膜、アルカリ珪酸塩皮膜又は樹
脂皮膜で耐食性のある皮膜が形成されるが、更に第３段
処理を加えた、即ち、黒色皮膜→塗布盤クロメート皮膜
→樹脂皮膜又はアルカリ珪酸塩皮膜、黒色皮膜→リン酸
塩皮膜→樹脂皮膜、塗布型クロメート皮膜又はアルカリ
珪酸塩皮膜の皮膜を亜鉛又は亜鉛合金の表面に施すこと
によυ一段と優れた耐食性皮膜を得ることが出来る。
メート皮膜、リン酸塩皮膜、アルカリ珪酸塩皮膜又は樹
脂皮膜で耐食性のある皮膜が形成されるが、更に第３段
処理を加えた、即ち、黒色皮膜→塗布盤クロメート皮膜
→樹脂皮膜又はアルカリ珪酸塩皮膜、黒色皮膜→リン酸
塩皮膜→樹脂皮膜、塗布型クロメート皮膜又はアルカリ
珪酸塩皮膜の皮膜を亜鉛又は亜鉛合金の表面に施すこと
によυ一段と優れた耐食性皮膜を得ることが出来る。
本発明の黒色化処理方法の処理工程の１例は、次の如く
である。〔脱脂→水洗〕→第１段処理→水洗→〔チタン
コロイド水溶液による表面調整〕→第第２処処理→水洗
〔第３段処理〕→乾燥こ＼で〔〕の部分の工程は必要に
応じて行う。
である。〔脱脂→水洗〕→第１段処理→水洗→〔チタン
コロイド水溶液による表面調整〕→第第２処処理→水洗
〔第３段処理〕→乾燥こ＼で〔〕の部分の工程は必要に
応じて行う。
第１段、第２段及び第３段処理条件は、富温〜９０℃で
任意の時間、スプレー、浸漬、ロールコート法等により
処理される。
任意の時間、スプレー、浸漬、ロールコート法等により
処理される。
第２段及び第３段処理には、前記以外にタンニン酸水溶
液、フィチン酸水溶液等の公知の処理水溶液を用いても
良い。
液、フィチン酸水溶液等の公知の処理水溶液を用いても
良い。
亜鉛又は亜鉛合金を本発明の黒色化処理液に接触させる
と、処理液中のＡＩ％Ｓｂ、 Ｃｕ％Ｂｉ、 Ｎｉ。
と、処理液中のＡＩ％Ｓｂ、 Ｃｕ％Ｂｉ、 Ｎｉ。
Ｃｏ％Ｆｅのイオンが素材のＺｎとの置換反応によって
亜鉛又は亜鉛合金表面に析出する。しかし反応時に、）
ｄｉ％Ｓｂ％Ｃｕ、 Ｂｔと、Ｎｉ 、 Ｃｏ 、
Ｆｅと、ｚｎの標準電極電位の違いから、析出、溶解
反応が選択的かつ段階的に進行する。Ｓｂｓ Ｃｕ ｓ
）ｄｉ ｓ Ｂｉ等の金属イオンが亜鉛と置換反応を
起こし、更にＮｉ、Ｃｏ％Ｆ・等の金属イオンも亜鉛と
置換反応を起こし亜鉛又は亜鉛合金表面に析出する。こ
の際、各金属の標準電位や金属イオン濃度の違いによシ
、金属の析出溶解反応は複雑に進行する。即ち、ＭｌＳ
ｂ、 Ｃｕ％Ｂｉは標準電位が高く責な金属であるから
析出し易く溶解しにくい。これに対し、ｚｎは標準電位
が低く卑な金属であるから溶解し易く析出しにくい。Ｎ
ｉ、Ｃｏ、ＦｅはＡＪ％Ｓｂ、 Ｃｕ％Ｂｉ の責な金
属と、卑な金属であるＺｎとのほぼ中間的な性質を示す
。置換反応は責なグループの金属だけの析出やＺｎだけ
の溶解が起こるのではなく、責なグループの金属とＮｉ
、Ｃｏ％Ｆｅ等の中間的な金属と卑な金属であるｚｎが
析出と溶解を繰り返していき、その結果として光を吸収
する構造の皮膜を造り出している。
亜鉛又は亜鉛合金表面に析出する。しかし反応時に、）
ｄｉ％Ｓｂ％Ｃｕ、 Ｂｔと、Ｎｉ 、 Ｃｏ 、
Ｆｅと、ｚｎの標準電極電位の違いから、析出、溶解
反応が選択的かつ段階的に進行する。Ｓｂｓ Ｃｕ ｓ
）ｄｉ ｓ Ｂｉ等の金属イオンが亜鉛と置換反応を
起こし、更にＮｉ、Ｃｏ％Ｆ・等の金属イオンも亜鉛と
置換反応を起こし亜鉛又は亜鉛合金表面に析出する。こ
の際、各金属の標準電位や金属イオン濃度の違いによシ
、金属の析出溶解反応は複雑に進行する。即ち、ＭｌＳ
ｂ、 Ｃｕ％Ｂｉは標準電位が高く責な金属であるから
析出し易く溶解しにくい。これに対し、ｚｎは標準電位
が低く卑な金属であるから溶解し易く析出しにくい。Ｎ
ｉ、Ｃｏ、ＦｅはＡＪ％Ｓｂ、 Ｃｕ％Ｂｉ の責な金
属と、卑な金属であるＺｎとのほぼ中間的な性質を示す
。置換反応は責なグループの金属だけの析出やＺｎだけ
の溶解が起こるのではなく、責なグループの金属とＮｉ
、Ｃｏ％Ｆｅ等の中間的な金属と卑な金属であるｚｎが
析出と溶解を繰り返していき、その結果として光を吸収
する構造の皮膜を造り出している。
黒色化処理液の条件設定の際、皮膜の白色度〔Ｗ＜ Ｉ
Ｊｂ ） ）をスガ試験機株式会社製のカラーコンピュ
ーターを用いて測定することによって黒色度の目安とし
た。白色度は、Ｗ（Ｌａｂ ）＝１００−（（１００−
Ｌ）”＋ａ”＋ｂ”）” で表わされ、Ｗ値が小さい
ほど黒色に近づく。本発明者が安定した黒色の外観とし
て設定した目標値は、白色度２０以下である。層。
Ｊｂ ） ）をスガ試験機株式会社製のカラーコンピュ
ーターを用いて測定することによって黒色度の目安とし
た。白色度は、Ｗ（Ｌａｂ ）＝１００−（（１００−
Ｌ）”＋ａ”＋ｂ”）” で表わされ、Ｗ値が小さい
ほど黒色に近づく。本発明者が安定した黒色の外観とし
て設定した目標値は、白色度２０以下である。層。
３ｂ、Ｃｕ％Ｂ１の中から選ばれた２種以上の金属イオ
ン（ａ）の濃度を種々変化させた液温５０℃のＮｉイオ
ン１５ｖＩｌ、ｐＨｚ水溶液にて、亜鉛片面付着量２０
１βの電気亜鉛メッキ鋼板を５秒間スプレー処理して形
成させた皮膜の白色度を第１図に示す。
ン（ａ）の濃度を種々変化させた液温５０℃のＮｉイオ
ン１５ｖＩｌ、ｐＨｚ水溶液にて、亜鉛片面付着量２０
１βの電気亜鉛メッキ鋼板を５秒間スプレー処理して形
成させた皮膜の白色度を第１図に示す。
この図から分かるように、黒色皮膜を得るには２種以上
の金属イオン（ａ）の濃度ｏ、１ｓ ｇｌ１以上必要で
ある。
の金属イオン（ａ）の濃度ｏ、１ｓ ｇｌ１以上必要で
ある。
Ｎ１、Ｃｏ１Ｆｅの中から選ばれた１種又は２種以上の
金属イオン（ｂ）の濃度を種々変化させた液温５０℃の
、Ｍイオン１． ＯＩ／ｌ及びＳｂイオン１．０９／ｌ
含有ｐＨ２水溶液にて、亜鉛片面付着量２０Ｊβの亜鉛
メッキ鋼板を５秒間スプレー処理し形成させた皮膜の白
色度を第２図に示す。この図から分かるように、黒色皮
膜を得るには金属イオン（ｂ）の濃度ｇ／ｌ１以上必要
であることが分かる。
金属イオン（ｂ）の濃度を種々変化させた液温５０℃の
、Ｍイオン１． ＯＩ／ｌ及びＳｂイオン１．０９／ｌ
含有ｐＨ２水溶液にて、亜鉛片面付着量２０Ｊβの亜鉛
メッキ鋼板を５秒間スプレー処理し形成させた皮膜の白
色度を第２図に示す。この図から分かるように、黒色皮
膜を得るには金属イオン（ｂ）の濃度ｇ／ｌ１以上必要
であることが分かる。
−を種々変化させた液温５０℃の、Ｍイオン１．０９力
、Ｂｉイ、ｔ ｙ ２．０ｇｌ 、 Ｎｉイオｙ １５
ｇ／ｌ含有水溶液にて、亜鉛片面付着量２０．！ｉ’β
の亜鉛メッキ鋼板を５秒間スプレー処理し形成させた皮
膜の白色度を第３図に示す。この図から、黒色皮膜を得
るには処理水溶液の−を７以下、好ましくは６以下にす
るのが良いことが分かる。しかし声が余り低いと素地ｚ
ｎの溶出量が著しく大きくなり耐食性が低下するので、
ｐ！（０，５〜７の範囲で用いるのが良い。
、Ｂｉイ、ｔ ｙ ２．０ｇｌ 、 Ｎｉイオｙ １５
ｇ／ｌ含有水溶液にて、亜鉛片面付着量２０．！ｉ’β
の亜鉛メッキ鋼板を５秒間スプレー処理し形成させた皮
膜の白色度を第３図に示す。この図から、黒色皮膜を得
るには処理水溶液の−を７以下、好ましくは６以下にす
るのが良いことが分かる。しかし声が余り低いと素地ｚ
ｎの溶出量が著しく大きくなり耐食性が低下するので、
ｐ！（０，５〜７の範囲で用いるのが良い。
本発明で得られる黒色化皮膜はＭイオン、Ｓｂイオン、
Ｃｕイオン、Ｂｌイオンの群から選ばれた２種以上と、
Ｎｉイオン、Ｃｏイオン、Ｆｅイオンの群から選ばれた
１種又は２種以上と％Ｚｎイオンの析出・溶解のあるバ
ランスされた結果得られる皮膜であるから、溶液中のＭ
イオン、Ｓｂイオン、Ｃｕイオン、Ｂ１イオンと、Ｎ１
イオン％ Ｃｏイオン、Ｆｅイオンとのモル比がある限
定された範囲で良好となる。
Ｃｕイオン、Ｂｌイオンの群から選ばれた２種以上と、
Ｎｉイオン、Ｃｏイオン、Ｆｅイオンの群から選ばれた
１種又は２種以上と％Ｚｎイオンの析出・溶解のあるバ
ランスされた結果得られる皮膜であるから、溶液中のＭ
イオン、Ｓｂイオン、Ｃｕイオン、Ｂ１イオンと、Ｎ１
イオン％ Ｃｏイオン、Ｆｅイオンとのモル比がある限
定された範囲で良好となる。
Ｍイオン、Ｓｂイオン、Ｃｕイオン、Ｂｉイオンの中か
ら選ばれた２種以上の金属イオン（ａ）のモル濃度をａ
（−ｖ−ル／ｌ）とし、ＮＬ Ｃｏ ｓ Ｆｅイオンの
中から選ばれた１種又は２種以上の金属イオン（ｂ）の
モル濃度をｂ（モル／Ｉｔ）とすると、ｂ／ａが０．１
８未満では金属イオン（ａ）の析出反応が優先的に起こ
るようｋなシ、多孔質な皮膜を得ることができず均一な
皮膜となり黒色度が低下する。ｂ／ａが１９００を超え
れば、金属イオン（ｂ）の析出が優先的に起こり、やは
り皮膜が均一化し黒色度が低下する。銀イオン、Ｓｂイ
オン、Ｃｕイオン、Ｂ１イオンの群から選ばれた２種以
上の金属イオン（ａ）のモル濃度１（モル／ｌｌ）とニ
ッケル、コバルト、鉄イオンの群から選ばれた１種又は
２種以上の金属イオン（ｂ）のモル濃度ｂ（モル／ｌ）
とのモル比を種々変化させたｐＨ２、液温５０℃の水溶
液で亜鉛片面付着量２０１βの電気亜鉛メッキ鋼板を５
秒間スプレー処理し形成させた皮膜の白色度を第４図に
示す。
ら選ばれた２種以上の金属イオン（ａ）のモル濃度をａ
（−ｖ−ル／ｌ）とし、ＮＬ Ｃｏ ｓ Ｆｅイオンの
中から選ばれた１種又は２種以上の金属イオン（ｂ）の
モル濃度をｂ（モル／Ｉｔ）とすると、ｂ／ａが０．１
８未満では金属イオン（ａ）の析出反応が優先的に起こ
るようｋなシ、多孔質な皮膜を得ることができず均一な
皮膜となり黒色度が低下する。ｂ／ａが１９００を超え
れば、金属イオン（ｂ）の析出が優先的に起こり、やは
り皮膜が均一化し黒色度が低下する。銀イオン、Ｓｂイ
オン、Ｃｕイオン、Ｂ１イオンの群から選ばれた２種以
上の金属イオン（ａ）のモル濃度１（モル／ｌｌ）とニ
ッケル、コバルト、鉄イオンの群から選ばれた１種又は
２種以上の金属イオン（ｂ）のモル濃度ｂ（モル／ｌ）
とのモル比を種々変化させたｐＨ２、液温５０℃の水溶
液で亜鉛片面付着量２０１βの電気亜鉛メッキ鋼板を５
秒間スプレー処理し形成させた皮膜の白色度を第４図に
示す。
この図かられかるように黒色皮膜を得るには、モル比ｂ
／ａが０．１８以上１９００以下の範囲で良いことがわ
かる。
／ａが０．１８以上１９００以下の範囲で良いことがわ
かる。
よりて、Ｍイオン、Ｓｂイオン、Ｃｕイオン、Ｂ１イオ
ンの中から選ばれた２種以上の金属イオン（ａ）と、Ｎ
ｉ 、 Ｃｏ、Ｆｅイオンの中から選ばれた１種又は２
種以上の金属イオン（ｂ）の溶液中のｂ／ａモル比が０
．１８〜１９００の範囲で安定した黒色化皮膜を得るこ
とができる。
ンの中から選ばれた２種以上の金属イオン（ａ）と、Ｎ
ｉ 、 Ｃｏ、Ｆｅイオンの中から選ばれた１種又は２
種以上の金属イオン（ｂ）の溶液中のｂ／ａモル比が０
．１８〜１９００の範囲で安定した黒色化皮膜を得るこ
とができる。
〔実施例１〜９〕
メッキ鋼板に、Ｓｂイオン、Ｃｕイオン、Ｍイオン、Ｂ
１イオンの中から選ばれた２種以上の金属イオン（ａ）
と、Ｎ１イオン、Ｃｏイオン、Ｆｅイオンの中から選ば
れた１種以上の金属イオン（ｂ）とを含有し且つ、ｐＨ
が２で、５０〜６０℃に加温された水溶液にて５秒間ス
プレー処理して黒色皮膜を形成させ、水洗し、乾燥し、
白色度、耐指紋性及び皮膜の密着性試験を行った結果を
第１表に示す。
１イオンの中から選ばれた２種以上の金属イオン（ａ）
と、Ｎ１イオン、Ｃｏイオン、Ｆｅイオンの中から選ば
れた１種以上の金属イオン（ｂ）とを含有し且つ、ｐＨ
が２で、５０〜６０℃に加温された水溶液にて５秒間ス
プレー処理して黒色皮膜を形成させ、水洗し、乾燥し、
白色度、耐指紋性及び皮膜の密着性試験を行った結果を
第１表に示す。
尚、Ｓｂイオンは酒石酸アンテモニルカリウムで、Ｃｕ
イオン、Ｍイオン、Ｂ１イオン、Ｎ１イオン、Ｃｏイオ
ン、Ｆｅイオンは硝識塩で添加したＯＣａｍ例１０”１ 電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例１・
と同様の処理を行い、次いで固形分濃度が２０ｇｌ ％
Ｃｒ”／Ｃｒ’＋重量比が２／３、ｐＨがＫＯＨで２．
５に調整された塗布型クロメート処理液をロールコータ
−で塗布して乾燥し、クロム付着量５０１の皮膜を形成
させた。
イオン、Ｍイオン、Ｂ１イオン、Ｎ１イオン、Ｃｏイオ
ン、Ｆｅイオンは硝識塩で添加したＯＣａｍ例１０”１ 電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例１・
と同様の処理を行い、次いで固形分濃度が２０ｇｌ ％
Ｃｒ”／Ｃｒ’＋重量比が２／３、ｐＨがＫＯＨで２．
５に調整された塗布型クロメート処理液をロールコータ
−で塗布して乾燥し、クロム付着量５０１の皮膜を形成
させた。
この鋼板について、実施例１と同様の試験及び塩水噴霧
試験を行った結果を第１表に示す。
試験を行った結果を第１表に示す。
電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例２と
同様の処理を行い、次いでアクリル樹脂水溶液（商品名
ウォーターゾル５７４４・・・大日本インキ株式会社製
）を塗布して乾燥し、１μｍの皮膜を形成させた。この
鋼板について、実施例２と同様の試験及び塩水噴霧試験
を行った結果を第１表に示す。
同様の処理を行い、次いでアクリル樹脂水溶液（商品名
ウォーターゾル５７４４・・・大日本インキ株式会社製
）を塗布して乾燥し、１μｍの皮膜を形成させた。この
鋼板について、実施例２と同様の試験及び塩水噴霧試験
を行った結果を第１表に示す。
〔実施例１２〕
電気亜鉛メッキ鋼板に１乾燥を省いた以外は実施例３と
同様の処理を行い、次いで６０〜７０℃に加温された全
酸度１５ポイントの亜鉛用リン酸亜鉛を主成分とする水
溶液（ボンデライ） ３３００゜日本パーカライジング
社製、）に１０秒間浸漬して水洗し、乾燥し、実施例３
と同様の試験及び塩水噴霧試験を行った結果を第１表に
示す。
同様の処理を行い、次いで６０〜７０℃に加温された全
酸度１５ポイントの亜鉛用リン酸亜鉛を主成分とする水
溶液（ボンデライ） ３３００゜日本パーカライジング
社製、）に１０秒間浸漬して水洗し、乾燥し、実施例３
と同様の試験及び塩水噴霧試験を行った結果を第１表に
示す。
〔実施例１３〕
電気亜鉛メッキ鋼板に１乾燥を省いた以外は実施例４と
同様の処理を行い、次いでＳｔＯ，換算で５０ｇｌの濃
度に調整されたリチウムシリケート（Ｌｌ、０・４，８
ＳｉＯ，）水溶液をロールコータ−により塗布乾燥し、
Ｓ１０．換算でｏ、 ３ｇｍの皮膜を形成させた。この
鋼板について、実施例４と同様の試験及び塩水噴霧試験
を行った結果を第１表に示す。
同様の処理を行い、次いでＳｔＯ，換算で５０ｇｌの濃
度に調整されたリチウムシリケート（Ｌｌ、０・４，８
ＳｉＯ，）水溶液をロールコータ−により塗布乾燥し、
Ｓ１０．換算でｏ、 ３ｇｍの皮膜を形成させた。この
鋼板について、実施例４と同様の試験及び塩水噴霧試験
を行った結果を第１表に示す。
〔実施例１４〕
電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例１０
と同様の処理を行い、次いでアクリル樹脂水溶液（商品
名ウォーターゾル５７４４・・・大日本インキ株式会社
製）を塗布して乾燥し、１μｍの皮膜を形成させた。こ
の鋼板について、実施例１０と同様の試験を行った結果
を第１表に示す。
と同様の処理を行い、次いでアクリル樹脂水溶液（商品
名ウォーターゾル５７４４・・・大日本インキ株式会社
製）を塗布して乾燥し、１μｍの皮膜を形成させた。こ
の鋼板について、実施例１０と同様の試験を行った結果
を第１表に示す。
〔実施例１５〕
電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省い九以外は実施例１０
と同様の処理を行い、次いでｓｔｏｗ換算で５０ｇｌ濃
度に調整され九リチウムシリケート（Ｌｉｔｏ・４ 、
８５ｉｆｔ ）水溶液をロールコータ−によシ塗布して
乾燥し、Ｓ１０．換算で０．３１βの皮膜を形成させた
。この鋼板について、実施例１Ｏと同様の試験を行った
結果を第１表に示す。
と同様の処理を行い、次いでｓｔｏｗ換算で５０ｇｌ濃
度に調整され九リチウムシリケート（Ｌｉｔｏ・４ 、
８５ｉｆｔ ）水溶液をロールコータ−によシ塗布して
乾燥し、Ｓ１０．換算で０．３１βの皮膜を形成させた
。この鋼板について、実施例１Ｏと同様の試験を行った
結果を第１表に示す。
〔実施例１６〕
電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例１２
と同様の処理を行い、次いでアクリル樹脂水溶液（商品
名ウォーターゾル５７４４・・・大日本インキ株式会社
製）を塗布して乾燥Ｌ／％１μｍの皮膜を形成させた。
と同様の処理を行い、次いでアクリル樹脂水溶液（商品
名ウォーターゾル５７４４・・・大日本インキ株式会社
製）を塗布して乾燥Ｌ／％１μｍの皮膜を形成させた。
この鋼板について、実施例１２と同様の試験を行った結
果を第１表に示す。
果を第１表に示す。
〔実施例１７］
電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例１２
と同様の処理を行い、次いで固形分濃度が２０ｇｌ ｓ
Ｃｒ”／Ｃｒ’＋重量比が２／３、ｐＨがＫＯＨで２
．５に調整された塗布型クロメート処理液をロールコー
タ−で塗布して乾燥し、クロム付着量５０病の皮膜を形
成させた。この鋼板について、実施例１２と同様の試験
を行った結果を第１表に示すＯ 〔実施例１８） 電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例１２
と同様の処理を行い、次いでＳｔＯ，換算で５０ｇｌ濃
度に調整されたリチウムシリケート（Ｌｉ＊０・４，８
ＳｉＯ，）水溶液をロールコータ−で塗布して乾燥し、
ＳｔＯ，換算で０．３９／Ｗ？の皮膜を形成させた。こ
の鋼板について、実施例１２と同様の試験を行った結果
を第１表に示す。
と同様の処理を行い、次いで固形分濃度が２０ｇｌ ｓ
Ｃｒ”／Ｃｒ’＋重量比が２／３、ｐＨがＫＯＨで２
．５に調整された塗布型クロメート処理液をロールコー
タ−で塗布して乾燥し、クロム付着量５０病の皮膜を形
成させた。この鋼板について、実施例１２と同様の試験
を行った結果を第１表に示すＯ 〔実施例１８） 電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例１２
と同様の処理を行い、次いでＳｔＯ，換算で５０ｇｌ濃
度に調整されたリチウムシリケート（Ｌｉ＊０・４，８
ＳｉＯ，）水溶液をロールコータ−で塗布して乾燥し、
ＳｔＯ，換算で０．３９／Ｗ？の皮膜を形成させた。こ
の鋼板について、実施例１２と同様の試験を行った結果
を第１表に示す。
〔比較例１〕
水溶液にｓｂイオン及びαイオンを含有させない以外は
、実施例１と同様の処理及び試験を行っ九結果を第１表
に示す。
、実施例１と同様の処理及び試験を行っ九結果を第１表
に示す。
〔比較例２〕
水浴液にＮｉイオンを含有させない以外は、実施 ：例
１と同様の処理及び試験を行った結果を第１表に示す。
１と同様の処理及び試験を行った結果を第１表に示す。
〔比較例３〕
実施例１における水溶液の−ｔ−８とした以外は、実施
例１と同様の処理及び試験を行った結果を第１六に示す
。
例１と同様の処理及び試験を行った結果を第１六に示す
。
（１）皮膜の白色度
白色度Ｗ （Ｌａｂ ） ２０以下のもの り白色
度Ｗ（Ｌａｂ ） ２０を超えるもの ×（２）耐指
紋性 良 Ｏ 可 Δ 不可 × （３）密着性 試験材表面に七ロノ・ンテープを密着させ、こ１０−未
満剥離 Ｏ １Ｏ〜３０襲剥離 △ ３ｇ以上剥離 Ｘ （４）耐食性 ５チ塩水噴婦試験を行い、白錆が５％発生するまでの時
間で評価し九。
度Ｗ（Ｌａｂ ） ２０を超えるもの ×（２）耐指
紋性 良 Ｏ 可 Δ 不可 × （３）密着性 試験材表面に七ロノ・ンテープを密着させ、こ１０−未
満剥離 Ｏ １Ｏ〜３０襲剥離 △ ３ｇ以上剥離 Ｘ （４）耐食性 ５チ塩水噴婦試験を行い、白錆が５％発生するまでの時
間で評価し九。
◎・・・・・・５００時間以上
Ｏ・・・・・・２００〃
Δ・・・・・・５０ Ｎ
×・・・・・・ｌ Ｑ ／／
＊１ 下地メッキの種類
Ａ・・・電気亜鉛めっき（２０ル貨）
Ｂ・・・電気亜鉛合金めっき（ｇチＮｉ−Ｚｎ、 ２０
１β）Ｃ・・・電気亜鉛合金めつ＠ （８５１ＧＦｅ−
Ｚｎ／１５％Ｆｅ−Ｚｎ ＝３３／２０ｇ背） Ｄ・・・電気亜鉛合金めっき（１５ｇＦｅ−Ｚｎ、 ２
０ｇｒｔ ）Ｅ・・・溶融亜鉛めっき（９０ｂ曾）Ｆ・ ・・溶融亜鉛合金めっき（１０％Ｆ・−Ｚｎ、４５υ賀
）Ｇ ・・・溶融亜鉛合金めつき（５，ＯＡＪ−０５Ｍ
ｏ、 ９０ｇｒｒｔ ）Ｈ・・・溶融亜鉛合金めつき（
５５ＡＪ−１，５Ｓｉ、６．０ｇ／ｍ”）Ｉ ・・・電
気亜鉛合金めつ＠ （４０＊Ｍｎ−Ｚｎ、 ２０肩）〔
実施例１９〕 亜鉛目付量２０ｇｒｄの亜鉛メッキ鋼板を、Ｓｂイオ７
０．５ｇ／ｌ 、 Ｃｕイオｙ Ｏ，７ｇ／ｌ 、 Ｎ
ｉイオン１５ｇｌ含有し聞２に調整された黒色化処理水
溶液に浸漬して処理時間と白色度［Ｗ（Ｌａｂ））の関
係グラフを作成した。
１β）Ｃ・・・電気亜鉛合金めつ＠ （８５１ＧＦｅ−
Ｚｎ／１５％Ｆｅ−Ｚｎ ＝３３／２０ｇ背） Ｄ・・・電気亜鉛合金めっき（１５ｇＦｅ−Ｚｎ、 ２
０ｇｒｔ ）Ｅ・・・溶融亜鉛めっき（９０ｂ曾）Ｆ・ ・・溶融亜鉛合金めっき（１０％Ｆ・−Ｚｎ、４５υ賀
）Ｇ ・・・溶融亜鉛合金めつき（５，ＯＡＪ−０５Ｍ
ｏ、 ９０ｇｒｒｔ ）Ｈ・・・溶融亜鉛合金めつき（
５５ＡＪ−１，５Ｓｉ、６．０ｇ／ｍ”）Ｉ ・・・電
気亜鉛合金めつ＠ （４０＊Ｍｎ−Ｚｎ、 ２０肩）〔
実施例１９〕 亜鉛目付量２０ｇｒｄの亜鉛メッキ鋼板を、Ｓｂイオ７
０．５ｇ／ｌ 、 Ｃｕイオｙ Ｏ，７ｇ／ｌ 、 Ｎ
ｉイオン１５ｇｌ含有し聞２に調整された黒色化処理水
溶液に浸漬して処理時間と白色度［Ｗ（Ｌａｂ））の関
係グラフを作成した。
その結果を第５図に示す。
〔比較例４〕
黒色化処理水溶液として、特公昭６１−４２９号公報に
開示されている如きＣｒＯＨ１５ｇｌ １Ｈ！５Ｏ４６
Ｉ力、ＨＩＰＯ，０，６ｇｌ 、 ／ｌ、ＰＯ，ｇ／ｌ
を含み、声０．７ Ｋ調整された水溶液を用いた以
外は、実施例１９と同様に行った。
開示されている如きＣｒＯＨ１５ｇｌ １Ｈ！５Ｏ４６
Ｉ力、ＨＩＰＯ，０，６ｇｌ 、 ／ｌ、ＰＯ，ｇ／ｌ
を含み、声０．７ Ｋ調整された水溶液を用いた以
外は、実施例１９と同様に行った。
その結果を第５図に示す。
本発明は、従来の黒色化処理に比較して短時間即ち数秒
〜１０秒で亜鉛又は亜鉛合金表面に安定した外観的に高
級感のある黒色皮膜を形成させることが出来る。
〜１０秒で亜鉛又は亜鉛合金表面に安定した外観的に高
級感のある黒色皮膜を形成させることが出来る。
又、黒色皮膜の上に、更にクロメート皮膜、リン酸塩皮
膜、アルカリ珪酸塩皮膜、樹脂皮漢が施されるので、耐
指紋性、皮膜密着性、耐食性の点についても優れている
。
膜、アルカリ珪酸塩皮膜、樹脂皮漢が施されるので、耐
指紋性、皮膜密着性、耐食性の点についても優れている
。
第１図は金属イオン（ａ）の濃度と白色度の関係グラフ
、第２図は金属イオン（ｂ）の濃度と白色度の関係グラ
フ、第３図は虜と白色度の関係グラフ、第４図はモル比
と白色度の関係グラフ、第５因は処理時間と白色度の関
係グラフである。 代理人 弁理士 藤 本 礒 代理人 弁理士 後 藤 武 夫 第１ 図 第２図 金属イオン（ｂ）の濃度＜ｑ／旦） 第３ 図 Ｈ 第４図 モル比 ｂ／ａ
、第２図は金属イオン（ｂ）の濃度と白色度の関係グラ
フ、第３図は虜と白色度の関係グラフ、第４図はモル比
と白色度の関係グラフ、第５因は処理時間と白色度の関
係グラフである。 代理人 弁理士 藤 本 礒 代理人 弁理士 後 藤 武 夫 第１ 図 第２図 金属イオン（ｂ）の濃度＜ｑ／旦） 第３ 図 Ｈ 第４図 モル比 ｂ／ａ
Claims (4)
- （１）銀イオン、アンチモンイオン、銅イオン、ビスマ
スイオンから選ばれた２種類以上の金属イオン（ａ）を
それぞれ０．０５ｇ／ｌ以上、且つ全量で０．１８〜２
０ｇ／ｌと、ニッケルイオン、鉄イオン、コバルトイオ
ンからなる金属イオン（ｂ）から選ばれた１種類又は２
種類以上を全量で１〜１００ｇ／ｌとを含有し、且つ前
記金属イオン（ｂ）／前記金属イオン（ａ）モル比が０
．１８〜１９００であり、ｐＨが０．５〜７である水溶
液からなることを特徴とする亜鉛又は亜鉛合金の黒色化
処理液。 - （２）亜鉛又は亜鉛合金を、銀イオン、アンチモンイオ
ン、銅イオン、ビスマスイオンから選ばれた２種類以上
の金属イオン（ａ）をそれぞれ０．０５ｇ／ｌ以上、且
つ全量で０．１８〜２０ｇ／ｌと、ニッケルイオン、鉄
イオン、コバルトイオンからなる金属イオン（ｂ）から
選ばれた１種類又は２種類以上を全量で１〜１００ｇ／
ｌとを含有し、且つ前記金属イオン（ｂ）／前記金属イ
オン（ａ）モル比が０．１８〜１９００であり、ｐＨが
０．５〜７である水溶液にて処理して黒色皮膜を形成さ
せた後、その表面にリン酸塩皮膜、有機高分子樹脂皮膜
、クロム付着量として１〜１０００ｍｇ／ｍ＾２のクロ
メート皮膜又は皮膜厚として０．０１〜３μｍのアルカ
リ珪酸塩皮膜を施すことを特徴とする亜鉛又は亜鉛合金
の黒色化処理方法。 - （３）亜鉛又は亜鉛合金を、銀イオン、アンチモンイオ
ン、銅イオン、ビスマスイオンから選ばれた２種類以上
の金属イオン（ａ）をそれぞれ０．０５ｇ／ｌ以上、且
つ全量で０．１８〜２．０ｇ／ｌと、ニッケルイオン、
鉄イオン、コバルトイオンからなる金属イオン（ｂ）か
ら選ばれた１種類又は２種類以上を全量で１〜１００ｇ
／ｌとを含有し、且つ前記金属イオン（ｂ）／前記金属
イオン（ａ）モル比が０．１８〜１９００であり、ｐＨ
が０．５〜７である水溶液にて処理して黒色皮膜を形成
させた後、その表面にクロム付着量として１〜１０００
ｍｇ／ｍ＾２のクロメート皮膜を形成させ、更にその表
面に有機高分子樹脂皮膜又は０．０１〜３μｍのアルカ
リ珪酸塩皮膜を施すことを特徴とする亜鉛又は亜鉛合金
の黒色化処理方法。 - （４）亜鉛又は亜鉛合金を、銀イオン、アンチモンイオ
ン、鋼イオン、ビスマスイオンから選ばれた２種類以上
の金属イオン（ａ）をそれぞれ０．０５ｇ／ｌ以上、且
つ全量で０．１８〜２０ｇ／ｌと、ニッケルイオン、鉄
イオン、コバルトイオンからなる金属イオン（ｂ）から
選ばれた１種類又は２種類以上を全量で１〜１００ｇ／
ｌとを含有し、且つ前記金属イオン（ｂ）／前記金属イ
オン（ａ）モル比が０．１８〜１９００であり、ｐＨが
０．５〜７である水溶液にて処理して黒色皮膜を形成さ
せた後、その表面にリン酸塩皮膜を形成させ、更にその
表面に皮膜厚として０．０１〜３μｍのアルカリ珪酸塩
皮膜、クロム付着量として１〜１０００ｍｇ／ｍ＾２の
クロメート皮膜又は有機高分子樹脂皮膜を施すことを特
徴とする亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30529286A JPS63161176A (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | 亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理液及びその方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30529286A JPS63161176A (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | 亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理液及びその方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63161176A true JPS63161176A (ja) | 1988-07-04 |
Family
ID=17943343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30529286A Pending JPS63161176A (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | 亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理液及びその方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63161176A (ja) |
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-
1986
- 1986-12-23 JP JP30529286A patent/JPS63161176A/ja active Pending
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