JPH0284384A - 光情報記録媒体の製造方法 - Google Patents

光情報記録媒体の製造方法

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JPH0284384A
JPH0284384A JP63034064A JP3406488A JPH0284384A JP H0284384 A JPH0284384 A JP H0284384A JP 63034064 A JP63034064 A JP 63034064A JP 3406488 A JP3406488 A JP 3406488A JP H0284384 A JPH0284384 A JP H0284384A
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浜田 恵美子
Takashi Ishiguro
隆 石黒
Teijiro Kitao
北尾 悌次郎
Hiroyuki Nakasumi
博行 中澄
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光情報記録媒体に係り、特にヒートモードに
よる追記型光情報記録媒体に関する。
〔従来の技術〕
文字、図形等の画像あるいは音声等のデータを記録し、
再生する手段としてヒートモードによる追記型光記録媒
体を使用することが行われている。
このヒートモードによる追記型光記録媒体は、例えばテ
ルル等の低融点金属を絶縁基板上に真空蒸着させること
によって作成されるもので、これに記録を行うときは、
例えばカメラで撮った画像の信号を例えば半導体レーザ
やヘリウム・ネオンレーザ−等による光信号に変換して
テルルの真空蒸着膜に照射し、その膜の反射率を変化さ
せ画像信号に対応するこの反射率の相違のパターンを形
成する。一方、その読み出しを行うときは、弱いレーザ
光で走査することにより上記反射率の相違を検知し、こ
の信号を画像信号に変換して画像を表示させるものであ
る。
ところで、最近上記のようなテルルの蒸着膜を用いる代
わりに、金属に比べ反射率は低いが有機色素材料のなか
では比較的反射率の高いバナジルフタロシアニン、シア
ニン色素等の有機色素を記録層に用いた光情報記録媒体
が注目されるようになってきた。その理由は、 ■ 記録層をスピンコード法と呼ばれる、回転の遠心力
を利用して基板に滴下した塗料を周辺に行き渡らせる塗
装方法により形成でき、これにより真空系を用いずに容
易に製造でき、生産性を高めることができること ■ 耐酸化性に優れ腐食されないこと ■ 熱伝導性が低いので熱の影響を周辺部に及ぼすこと
なく局所的な加熱ができること等の優れた性質を備え、
高密度記録に適することによる。
特にシアニン色素は、半導体レーザー光の波長域700
〜900 nmに高い吸収、反射を示すことから注目さ
れている。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、従来のシアニン色素系記録層をプラスチ
ック基板上に有する光情報記録媒体においては、最大反
射率を示す波長と極大吸収を示す波長が一致しない。最
大反射率を示す波長を記録レーザー波長に一致させると
吸収が少なくなるため低パワーのレーザーで安定に記録
を行うことが困難になる。そこで、極大吸収を示す波長
の方を記録レーザー波長に一致させることができる記録
層が用いられてきた。
シアニン色素系記録層は高い反射率を示し、このため再
生出力が大きく得られることから、再生系の負担を大幅
に軽減でき、また、従来の再生専用型光ディスクとの互
換も可能となる利点を有することが特長であるので、こ
れを活かすために適当な光吸収性物質の併用が望まれる
この観点から、記録レーザー光吸収性の物質をシアニン
色素と併用した光記録層を有する光情報記録媒体につい
て特願昭62−197153号、同197154号明細
書で提案した。これら明細書で示されている記録レーザ
ー光吸収性の物質は、記録レーザー光の波長が670〜
850rm(半導体レーザー)であるため、この波長領
域に吸収帯を有する物質として、次の一般式(II) 
 (I[I)に示される物質を挙げた。
(ただし、iはNi、  C,、Co、Pd又はptを
表し、Y+、 YzはS 、0 、IJHのいずれかで
あり、同種であっても異種であっても良く、 c、、 Czは置換又は未置換のベンゼン環、アルキル
、基、シアノ基のうちの1種で あり、同種であっても異種であって も良(、両者は環状炭化水素で結合 してベンゼン環、飽和6員環等を形 成しても良く、 R1′はアルキル基を示し、 N(R;)、はY3、Y2、C+、 Czによって陰イ
オンを形成しないときはなくても良い、) (ただし、nはL2,3.4のいずれ亦の値であり、R
1は水素原子又はアルキル基であり、Xlはハロゲン原
子、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、ヘキサフルオロ酪酸
、 )7化アンチモン、フッ化砒素等の 陰イオンを表す、) 一方、これらの物質と併用される色素としては、シアニ
ン色素のうち、メチン鎖がペンタメチンであるもの、1
%j2c(!、  フタロシアニン及びその置換体、キ
ノシアニン色素のうち、メチン鎖がペンタメチンである
もの、スクアリリウム色素、クロコニックメチン系色素
、ピリリウム色素、アズレニウム色素、テトラデヒドロ
コリン色素等多くのものが存在する。
しかし、これらの色素と上記一般式(II)、(III
)で示される物質とを混合し、溶剤に溶解させて溶解液
を調製でき、これを用いてスピンコート法で塗布し、記
録層を形成できるこれら色素と物質の組み合わせは限ら
れており、さらにこの系で上記した記録レーザー光の吸
収性と再生レーザー光反射性の両方を備える適切な組み
合わせとなるとこれに該当するものはまだ知られていな
い。
例えば、上記一般式(IF)に属する下記一般式(IV
)で示される化合物 (rV) (R′3はHかジアルキルアミノ基) を用いようとした場合、スピンコード法により塗布する
塗液を調製する際に、シアニン系色素とともに熔解させ
る溶剤が通常使用されているエタノール、アセチルアセ
トン、ヒドロキシアセトン、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、メタノール、ジクロロエタン、メチルエチ
ルケトン等であると、これらに対する溶解性が低くて使
用しにくく、また、ジメチルホルムアミド等の溶解性が
比較的良い溶剤に溶解させる場合には光記録層を基板に
塗布により形成させるときにこの基板を熔解させないこ
とが必要なためガラス等の附られた材質の基板にしか用
いられないという問題点があった。
本発明の目的は、例えば670〜850nmの波長領域
に吸収性を有する一般式(II)の化合物についてその
溶解性を改善し、この波長領域で最大反射率を有する有
機色素と併用した塗液の調製を可能にしてこれを用いた
スピンコード法による記録層の形成を可能にし、この波
長領域のレーザー光に対して反射率が大きく、低パワー
レーザーに通する吸収性を有する光情報記録媒体を提供
することにある。
〔課題を解決するための手段〕
上記目的を達成するために、本発明の光情報記録媒体に
おいては、有機系色素とともに下記一般式(1)で表さ
れる化合物を含有させることを特徴とするものである。
+ Chen+、2,6.1227 (1963)に基づい
て合成できる。
本発明に用いられる有機系色素としては、例えば下記一
般式(V)に示される化合物が挙げられる。
(ただし、R1”R+2はH,0CR3、OC2H5,
0C3H7のいずれかの基であり、X+は 4級アンモニウムカチオンを示 す、) また、有機系色素はメチン鎖がペンタメチンで構成され
るシアニン色素であることが好ましい。
次に本発明の詳細な説明する。
本発明に用いられる上記一般式(I)の化合物は、67
0〜850nmの波長範囲、特に700nmより長波長
側に吸収性の良いものが好ましいが、4級アンモニウム
塩であり、このようにすることにより有機系色素を溶解
させる上記アルコール等の溶剤に溶解し易くすることが
できる。
一般式(1)の4級アンモニウム塩は、Inorg。
(但し、l−2、またメチン鎖(−(C)I=CH)「
CH=)の水素原子はハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、ジフェニルアミノ基等に置換さていても良く
、また複数の炭素間にわたる置換又は未置換の環状側鎖
を有していても良<:、Z、Z”はベンゼン環又はナフ
タレン環を形成する原子群であり、同種であっても異種
でも良(、R13、R1〜はハロゲン等の置換又は非置
換のアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、アリル基、アルキルヒドロキシ基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキルカルボキシル基、アルキ
ルスルホニル基、又はアルカリ金属若しくはアルキル基
と結合したアルキルカルボキシル基又はアルキルスルホ
ニル基であり、同種でも異種でも良く、(Rt)m、 
(R’ t)nはそれぞれm、nが置換基の数を示し、
m、n =l〜4の整数であり、Ri、 R’iはそれ
ぞれiが2から5までとり得る異なる置換基を示す一般
式であり、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
水素原子、スルホンアミノ基、スルホンアルキルアミノ
基、ニトロ基、アミン基から選択され、(Ri)m(R
’i)nはそれぞれIB S11の数に応じて上記Ri
、 R’iから任意に選択される同種又は異なる置換基
を示し、(Ri)m (R’ i)nはそれぞれ入れ換
えることも同じであることもでき、xHはハロゲン原子
、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、ベンゼンスルホン酸、
トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼンカ
ルボン酸、アルキルカルボン酸又はトリフルオロメチル
カルボン酸等の陰イオンを表し、R13゜R,3°がア
ルカリ金属と結合した基を有する場合にはxiは存在し
なくても良い、) 具体的には特願昭62−11300号明細書、特願昭6
2−195793〜195799号明細書、特願昭62
−197153〜197154号明細書に記載されてい
るものが挙げられる。
また・下記一般式(Vl)に示される化合物を用いるこ
ともできるが、これらに限定されるものではない。
式中RIEI R1: + X2 は一般式〔V〕と同
様、Aは次のものからなる。
本発明における光情報記録媒体を製造するには、例えば
上記一般式(V)及び/又は(VI)で示されるシアニ
ン色素及び上記一般式(1)の化合物を熔解した色素溶
液を調製し、これを基板に塗布するが、この色素溶液に
はジクロロエタン、メチルエチルケトン、ヒドロキシア
セトン、アセチルアセトン、メチルセロソルブ等のセロ
ソルブ類、ジオキサン、メタノール、エタノール等の低
級アルコール、メルカプトエタノール等を用いることが
できる。この場合の上記一般式(V)及び/又は(Vl
)のシアニン色素の溶解量は1重量%〜10重量%が好
ましく、上記一般式(I)の化合物のシアニン色素に対
する混合割合は2重量%〜50M量%が好ましい。
また、本発明において用いられる基板にはガラス、エポ
キシ樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等が使用できる。
また、上記シアニン色素溶液を基板に塗布するにはスピ
ンコード法を用いることが好ましい。この場合乾燥後の
塗布層の厚さは従来用いられるものが通用できる。また
、記録層の上には、保護層を設けたり、基板を対向させ
てエアサンドインチ構造をとることもできる。
〔作用〕
上記一般式(1)の化合物を4級アンモニウム塩とした
ので、溶剤に対する熔解性が向上した。
このように溶剤に対する溶解性が向上すると、有機系色
素とともに溶剤に溶解した塗液を調製でき、その塗液を
用いて樹脂基板に均一に塗布することができ、この化合
物を持つ光記録層に記録レーザー光吸収性を付与し、有
機色素のこの吸収性の不足を補うことができる。
[実施例〕 次に本発明を実施例に基づき詳細に説明する。
実施例l Ni−ビス(4,4’  ジメトキシジチオベンジル)
テトラブチルアンモニウム この出来上がった状態で光記録層に波長780 nmの
レーザーを500KHz、線速1.2m/秒で照射し、
記録を行ったところ、最適記録パワーは3.31であっ
た。この記録された信号を出力0 、3mWのレーザー
で読みとったところ、C/Nは52 dBであった。
実施例2 Ni−ビス(3,3”、4.4’、5.5’ へキサメ
トキシジチオベンジル)テトラブチルアンモニウムを1
重量%、1.1゛−ジエチル3,3.3’ 、3’−テ
トラメチル5,7.5’、7’ テトラメトキシインド
ジカーボシアニンアイオダイド を4重量%それぞれメタノールに溶解した塗液をスピン
ナーを用いて射出成形したプリグループ付きアクリル基
板に塗布し、700人の光記録層を形成した。
を0.5重量%、1.1′−ジブチル3,3.3’ 、
3’−テトラメチル4,5.4’、5” ジベンゾイン
ドジカーボシアニンパークロレート(日本感光色素研究
所製商品番号NK3219) ヲ0.5 重1%、3,3″−ジエチル9,11ネオペ
ンチレンチアジカーポジアニンアイオダイド(日本感光
色素研究所製商品番号NK1836  ’)を4重量%
それぞれ1.2−1ジクロロエタンに溶解して塗液を[
Jし、これをスピンナーを用いてプリプルーブを形成し
たエポキシ基板に塗布し、650人の光記録層を形成し
た。
この出来上がった状態で光記録層に実施例1と同様に記
録、再生を行ったところ、最適記録パワーは3.4 a
+Wであり、再生したときのC/Nは50dBであった
実施例3 Ni−ビスジチオベンジルテトラブチルアンモニウム を3゛重量%それぞれメタノールに熔解して塗液を調製
し、これをスピンナーを用いてプリグループを形成した
ポリカーボネート基板に塗布し、750人の光記録層を
形成した。
この出来上がった状態で光記録層に実施例1と同様に記
録を行い、再生したところ、最適記録パワーは2.91
であり、C/Nは50dBであった。
比較例 実施例1において、Ni−ビス(4,4”−ジメトキシ
ジチオベンジル)テトラブチルアンモニウムを用いなか
った以外は同様にしてアクリル基板上に光記録層を形成
した。
この出来上がった状態で光記録層に実施例1と同様に記
録を行い、再生したところ、最適記録バブ−は4.4 
mWであり、C/Nは47dBであった。
〔発明の効果〕
本発明によれば、溶剤に対する熔解性を向上させた上記
一般式(1)で示される化合物を有機系色素と併用した
ので、有機系色素を熔解する溶剤にこの一般式(1)で
示される化合物を溶解させて塗液をm製することができ
、これを用いて従来よく使用されている基板に例えばス
ピンコード法により塗布層を形成すると、有機系色素と
上記−般式(1)の化合物が均一に混合した光記録層が
得られる。これにより、その光記録層は例えば780n
mのレーザー光に対するシアニン色素の反射性と一般式
(1)の化合物の吸収性の良い点を併せもち、記録特性
と再生時の特性の優れた光情報記録媒体を提供すること
ができる。
昭和63年02月18日

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)有機系色素とともに下記一般式〔I〕で表される
    化合物を含有することを特徴とする光情報記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼  〔 I 〕 (ただし、R_1〜R_1_2はH、OCH_3、OC
    _2H_5、OC_3H_7のいずれかの基であり、X
    ^+は4 級アンモニウムカチオンを示す。)
  2. (2)有機系色素はメチン鎖がペンタメチンで構成され
    るシアニン色素であることを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の光情報記録媒体。
JP63034064A 1988-02-18 1988-02-18 光情報記録媒体の製造方法 Granted JPH0284384A (ja)

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