JPS5983695A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

■　発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。 先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体がノｒ１・Ｌ劣化しないと
いう％徴をもち、このため、神々の光記録媒体の開発研
究が行われている。 このよへな光記録媒体のうち、暗室による曲目′４ｊ処
理か不要である等の点で、ヒートモード光記Ｑ媒体の開
発が活発になっている。 このヒートモードの光記録媒体は、記録光をフ（゛へと
じてｆ’ｌＪ用する光記録媒体で）、す、その１例どし
て、レーザー等の記録光で媒体の一部を融解、除去等し
て、ビットと称される小穴を形成して書き込みを行い、
このビットにより情報を記録し、このビットを読み出し
光゛で検出してＨ）ｆみ出しを行うものがある。 そして、このよ）なピット形成！１１シの媒体の１例ど
して、基体」二に、光吸収色素からなる記録層を設層し
て、色素を融１１＋’（してビットを形成するもの−や
、ニトロセルロース宿・の自己酸化性化付物と光吸収色
素とを含む１１己録層を設層し、ニトロセルロース等を
分解すせてビットを形成するものや、熱ｕＪννＳ　ａ
　イｔυ力１丁と光吸収色素とからなる記録層を塗設し
、（Ｖ（脂および色素を融ＩＱｊｌ’してビットを形成
するものなどが知られている。 ところで、特に半導体レーザー等の長波長光用の色素５
例えばカルボシアニン色素前では、室内光中の赤色〜近
赤外光によって、色素が＋−を化劣化したり、読み出し
光のくりがえし照射によって書き込み後の読み出し信号
のＳ／Ｎ比ないしＣ／Ｎ比が劣化（再生劣化）したりす
る現象が生じることが判明している。 このような現象は、長波長の赤色〜近赤外光によって色
素が励起されたとき、エネルギー移動によって一重項酸
素が生じ、この−車項酸素が色素を酸化劣化させるため
のものであると考えられる。　このため、記録層中に、
色素とともに、−事項酸素クエンチＡ′−を含有させる
と、このような現象の発生は減少し、本発明者らは、先
にその旨を提条している。 このような場合、−事項酸素り、し、ン・ツヤ−は、−
目

【項酸素から電子移動７１い１２．１−ネルギー移動
をうけて励起状態となり、自［）基底状態にもどるもの
である。　そして１．θ′１．み出し光や室内光の長波
長成分を吸収して色素が励起し、−事項酸素が生じたと
ぎにし、シ、クエ／チャーが一重項酸素を三重項状態に
変換するため、４ｑ生劣化や耐光性は格段と向−１−す
るものでお４）。 しかし、−車」、自ｔλ素クエンチャ−を用いるとぎに
は、このよ５な利点と同時に、媒体を保存したときに、
結晶化や、フリートアウトや、再凝集などが生じ、生保
存性１６よび記録保存性が悪化することが判明している
。 Ｈ発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、再生劣化が少なく、耐光性が高く、しかも記録層中で
の結晶化や、ブリードアウトや、再凝集などが少なく、
保存性の良好なヒートモードの光記録々ス体を提供する
ことにある。 このような目的は、以下の本発明によってぶ成される。 すなわち、第１の発明は、 基体上に、色素と２種以上の一重項酸素クエンチャーと
を含む記録層を有することを特徴とする光記録媒体であ
る。 第２の発明は、 基体上に１色素と自己ｐイヒ性または熱可塑性の樹脂と
、２種以上の一重項酸素クエンチャーとを含む記録層を
有することを特徴とする光記録媒体である。 ＩＴ［−Ａ明の具体的４１″４成 以下、本発明の具体的楕成について詳細に１況すｊする
。 本発明の光記録媒体の記録層中には、色素が貧有される
。 用いる色素には、特に制限はな（、カルポジｒ−ン系、
フタロシア二〕系、ナフタロシγニン糸、コリンｔｘい
しコロール系、７７）ラキノン華、′ｊ′ゾ糸、トリフ
ェニルメタン系、ビリリウムないしチアピリリウム塩系
等の色素はいずれもｌｉｊ・用可能である。 ただ、このような中で、−京項１唆素クエン千ヤーによ
る色、（の酸化劣化防市の効果が大きいσ）は、カルポ
ジ′ｆニノ色素であり、カルホシＴ二／色累を用いると
き、木つ？、明によるハノノ果はきわめて大きいものと
なる。 カルホシｌニン已素の中では下６＋、：式〔Ｉ〕でホさ
れるものか好ましい。 式〔１〕 Φ−Ｌ＝Ｗ　　　（Ｘ−）、ｌ。 上記式［Ｉ）に・町いて、ＶｆおよびΦは、芳香＝　ｔ
ｉ、１ン１１えばベン七ノ城、ナフタレン」、ダ、フェ
ナントレン環弄力号鮪；合してもよいインドール榎、ナ
アソール塚、オ・Ｙザゾール環、セレナゾール環、イミ
タ゛ゾールＪ、Ｑ、ビリジ／腺台をあられす。 これらΦおよびＶは、同一でも）４なっていてもよいが
１通常は同一のものであり、これらの珠には、種々の！
＋７　ｂ−九が１．１合してい゛〔もよい。　なお、Φ
は、均中の猷系Ｔｉ子が＋、？Ｚ荷をもち、Ｖは、線中
の窒素）９子が中・１生のものである。 これらΦおよびＶの骨格埋としては、下記の式〔Φ■〕
〜〔Φ℃〕で不されるものであることがり′ｉましい。 なお、下記においては、４１１７造はψの形で示される
。 （Ｒ，）ｑ ｔｌ 〔ΦＭ〕 ］１（：□ 〔Φ■〕 ｉｔ　□ 〔Φ扁〕 （Ｉｔ、）。 ［［Ｘ］ 〔ψＸ〕 （＜ｘｖ）　　　　航 ■ Ｒ工 このような各種環において、環中の蟹素原子（イミタ゛
ゾール卑では２貼の＆４累原子）にｈ責合する基Ｒ□（
）１□、Ｉｔ、’）は、１ｄ）４または非Ｉｉｔ換のア
ルキル基または７−１７−ル恭である。 このようなｊＱ中の４木原子に粘合する基Ｉｔ　　　ｌ
ｔ’の炭素原子Ｔ戎には１１ヅに！ｔｉｌｌ百そはない
。 １．１ ↓Ｆた、この糸がさらに置換基を有するものである場合
、　ｉ＋￥ｊ捩基としては、スルホノｒβ基、アルキル
カルボニル」キシ基、アルキルアミド基、アルキルスル
ホンアミド基、アルコキシ鵠キシ基、アルギルアミノ基
、アルキルカルバモイル、■、アルキルスルフ了トイル
基、水１＞ｋ　ノ＋ｖ、ハ１．Ｊゲン原子等いずれであ
ってもよい。 なお、［〉述のＩｎが０である場合、Φ中の蟹素厚子に
結合する基１ｔ□は、置侯アルキルまたはア１１−ルア
、ｔ：であり、かつ−電イｉ＋＋をもつ。 さらに、ΦおよびＶの環が絹イ１ないし非帷合の１７ト
ール尤９（式〔ΦＩ〕〜〔ΦＩＶ　’Ｊ　）である場曾
、その３位には、２つの匝１１４　ノ＋’；　ｌＬｐ　
、”ｓが結合することが好ましい。　この場合、３位に
赤、゛、介°する２つの置換基ル２．■シ。とじてはア
ルギル基またはアリール基でｔ・ることか好ましい。　
そして、これらのうちでは、炭素原千載１または２、特
にｊの非置換アルキルノｒ（であることが好ましい。 一方、ΦおよびＶで叡わされる環中のＪｆｒ　＞１の位
１ｔｊには、さらに他のＮ侠基鳴か帖台していてもよい
。　このようなｉ（：ｌ　Ｊ）％　ｉ、５としては。 アルキル基、アリール病、ｆ反素環残Ａ５、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルオヤシ力
ルボニル基、アルギルカルボニルオキシ基、カルボン酸
基等色々の１ｉ侠基であってよい。　そして、これらの
置ｍ拍の数（ｐ、　ｑ、　ｒ、　ｓ、　ｔ）は、赳帛、
０または１〜４イｊ度とされる。　なお、ｐ％ｑ、　ｒ
、　ｓ、ｔが２以上であるとき、４）ｓｌ、ｄのＩＬ、
はケいに異なるものであってよい。 なお、これらのうちでは式〔ΦＩ〕〜〔Φ■〕のｄ合な
いし非縮合のイノドール環を有するものが好ましい。　
　これらは、塗膜性、女ンを仕にすぐれ、きわめて高い
反射率を示し、〜ｔみ出しのＣ／Ｎ比がきわめて１５６
くなるからである。 ｆｉｆＪ方、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルポ
ジ′アニン巴、七を形成するためのアに結基な表わすが
１時に式（ＬＩ）〜〔Ｌ■〕のいずれかであることが好
ましい。 式［：Ｌｌ］ ＣＨ＝Ｃ目−〇〇＝Ｃｔ（−Ｃ＝ＣＨ−Ｃ１ｌ＝ＣＨ−
Ｃ０番 式［Ｌ　＋＋　、］　　］０Ｉ＝ＣＨ−Ｃ１−１＝ｅ−
Ｃ１１＝ＣＩｌＣＨ■ ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす。　こ
の場合、１価の九としては、メチル基等の低級アルキル
Ｊ（、メトキシ基等の低り凌アルコキシ基、ジメチルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基
、モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニ
ルビベラジン基なとのジ匝換アミノ基、アセトキシ基等
のアルキルカルボニルオキシ基、メチ゛ルテオ抽等のア
ルキルチオ基、シアノ基、二１・口ａ、Ｈｒ、ｃｔ等の
ハロゲン原子などであることが好ましい。 なお、これら式（ＬＩ）〜（Ｌ　■ｌ　）の中では、ト
リカルボシアニン連結范、特に式［］、　１　：］、（
Ｌｍ）が好ましい。 さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましイ例として
は、■−１ＬＪｒ−１Ｃｔυ−，ｌ−’Ｆ４−１孕げる
ことかできる。 なお、ｍは０またはＩであるが、ｍが０であるときには
１通常、Φの１（、が−心待をもち、分子内塩となる。 次Ｋ、本発明の光岐収色素の具体例を挙げるが、本）Ｊ
Ｉ′５明はこれらのみに限定されるものではない。 色累ｉ６　　　ｔＤ　、　Ｆ　　　　　　Ｒ□＊　Ｉｔ
□’　　　　　Ｉｔ、　＊　Ｒ３Ｄ、　　　〔ψ１）　
　　　　　　　ｃｔ−ｔ、　　　　　　　　印・Ｄ２　
　　　［ΦＩ　）　　　　　　　　　ＣＨｒ５ＣＨ３Ｄ
３　　　　（ψＩ″１Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ５　　　　［Ｉ
ΦＩＩ　］　　　　　　　　ＣＨ３０Ｈ３Ｄ８　　　　
　［Φｎ″１Ｃ２Ｈ，ＣＨ３Ｄ９　　　　［０ｍ）　　
　　　（Ｃ町）ｐω（、’Ｈ５ＣＨ３ＤＩＯ（０ｍ　］
　　　　　　　　ＣＨ，ＣＨ。 Ｄｌ、ｔ　　　、ｃΦｍ　］　　　　　　　　　ＣＨ，
ＣＨ。 ｉｔ、　　　　　　ｉ、　　　　　　　　　Ｙ　　　　
　　　　Ｘ（Ｌｌ）　　　　　　　ｌ−Ｉ　　　　　　
　　Ｉ−（Ｌｍ）　　　　　　　ＨＣｔＯ −（Ｌｉｔ〕Ｈ− −（Ｌ　ｎ　：）　　　　　　　ＨＣω−（Ｌｌｌ）　
　　　　　　Ｈ− −［：ｉ［］　　　　−Ｎ　　Ｎ−Ｃ（ＸＪＣ，，１１
−℃−） ［Ｌ　１　）　　　　　　　ＨＢＦ’ −（ＬＩｌ）　　　　　　　ＨＣ１０ −（Ｉｊ）ｌ）　　　　　　　Ｈｒ ｌＪ１２　　　　　　　　　　　　（Φ　Ｉ　　）　　
　　　　　　　Ｃ１７１４，、、Ｃｌ−ｌｌＩＤ１３　
　　　〔ΦＩ　）　　　　Ｃ，Ｈ，Ｃ１ｌ。 Ｄｌ４　　　　〔ΦＩ　）　　　　Ｃ３Ｈ１６０ＣＯＣ
Ｈ，ｓＣＨ。 １）１５　　　　　　　〔ΦＩ）　　　　　　Ｃ７Ｈ□
、ＣＨＲＯＨＣＨ３Ｄ１６　　　　〔ΦＩｌ〕Ｃ８Ｈよ
、　　　　　　　　　　　　ｃｌｔ３・Ｃ７Ｈ１，Ｃα
戸 １Ｊ１７　　　［Φ”　　（ｃ７ｔ−１０，ｃ（Ｘ））
ｉ　　　　　　”’Ｄ１８　　　　〔Φｆｆｉ　）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｄ１９　　
　　　〔０ｍ）　　　　　Ｃ，１も、Ｃ００ＣＱＨ，Ｃ
）ｌｌＩＤ２０　　　　　［ΦＩＩＩ　］　　　　ＣＢ
Ｈ，□ＣＨ。 Ｄ２１　　　　〔０ｍ　）　　　　Ｃ，８Ｈ５７ＣＨ。 Ｄ２２　　　　〔Φ”　　　　Ｃ８Ｈ１７Ｃ量１３Ｄ２
３　　　　〔Φｔ）　　　　Ｃ□、Ｈ５４ＣＯＯＣＨ３
ＣＨ。 ５１６− −　　　　　（Ｌ　ｕ　）　　　　　　　　ｌ−１１−
（：ＬＩ［）　　　　　　　　ＨＣ１＜Ｊ−（Ｌｎ）　
　　　　　　Ｈ１ −［Ｌｌｌｌ　　　　　　　　ＨＣ１ＬＪ−［Ｌ　１１
　］　　　　　　　　　Ｈ−−（Ｌｌｌｌ）　　　　−
Ｎ　　Ｎ−ＣｌＣ２Ｈ３−（−一） −（：　Ｌｍ　）　　　　　　　ｌ−１１３１・”。 −〔１□ＩＩ）　　　　　　　　ＨＣ６゜−（Ｌ　ｌ　
）　　　　　　　　　Ｈ［−（Ｌ　Ｉ［）　　　　　　
　　ＨＩ ２４〔ΦＩ　〕Ｃ，Ｈ□６０ＣＵＣＨ３ＣＨｒ３−２，
５〔ΦＩ　）　　　　　ｃ８ｉｉ□７ｅ、Ｈ６＝２６　
　　　〔ΦＩ）　　　　　Ｃ７Ｈ１１５Ｃ，Ｈ，−２７
〔ΦＮ）　　　　　Ｃ□ヮＨ５４αχ）ＣＨ，ＣＨ！！
−２８〔Φ　ｎ）　　　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈｏ、
ＣＨ，０ＣＯＣＨ，ＣＨ，−２９〔ΦＮ　：Ｉ　　　　
　Ｃ，、Ｈ，、ＣＨ３−３０［Φｌ）　　　　　Ｃ，、
Ｈ，、Ｃ００ＣＨ３ＣＰＨｎ−３１〔０ｍ）　　　　　
Ｃヮ１１□、ＣＨ，０１−１０Ｈ，−３２〔Φｍｌ　　
　　　　　　ＣヮＨ１，Ｃ００Ｃ２Ｈ，Ｈ，（？１１．
　　　　　　−３３　　　　　〔ΦＩｌｒ　）　　　　
　　　Ｃ１，Ｈ，、Ｃα℃２Ｈゎ　　　　　ＣＨ，−３
４〔０ｍ）　　　　　Ｃ□’ｙ”ａａ　　　　　　　　
　　Ｃ１１，−３５〔Φｆｆｉ　）　　　　　Ｃ７Ｈ１
５ＣｍＨａ　　　　−（Ｌｍ）　　　　　　　　　　Ｈ
Ｉ （Ｌｍ）　　　　　　　　　　ＨＩ ［ＬＩＩ〕　　　　　　　　　ＨＣＢ：）ｒ−へ （Ｌｌｌ−Ｎ　　Ｎ−Ｃ００Ｃ，Ｈ，Ｉ（−−ｊ ｌ−一） （Ｌｒｖ　）　　　　−Ｎ　　Ｎ−Ｃ００Ｃ２Ｈ，ＣＩ
Ｏ。 シーツ ［Ｌｌｌ　　　　　　　　　　ＨＣｔＯ（Ｌｎ：）　　
　　　　　　ＨＣＢ−）。 ［Ｌｌｌ　　　　　　　　　　ＨＩ （ＬＩＶ）　　　　　　　　　　ＨＩ （Ｌｎ）　　　　　　　　　　ＨＩ Ｄ３６　　　　　　　　　　〔Φｒｖ　　）　　　　　
　　　　　　　Ｃ７Ｈ，６Ｃｌ−１−Ｈ３７〔Φ■）　
　　　　Ｃ，Ｊ−１，ｅｌｌ　　　　　　−Ｈ３８〔Φ
ＴＶＩ　　　　　Ｃよ、Ｈ３，ＣＩ　　　　　　−０３
９〔Φ■　：］　　　　　　　　　　　　Ｃ１７Ｈ，，
ＣＨ３０ＣＯＣＨ，ＣＩ−［−Ｈ４０〔Φｖ　）　　　
　　ＣＩ−１，１−ＣＩ。 Ｈ４１〔Φｖ）ＣＨ４−ＣＩ− Ｈ４２〔ΦＦ）　　　　　　Ｃ−Ｈ−−Ｈ４３〔０ｗ）
　　　　　Ｃ，Ｈ，５−ｃｔ　　　　−Ｈ４４〔０ｗ）
　　　　　ＣＨ５−ＯＣＨ，−Ｈ４６〔Φｗ〕　　　　
　ＣＨ−− Ｈ４７〔０Ｍ）　　　　　Ｃ，１４Ｌ、　　　　　　　
　　　　　−−［Ｌｌｌ　　　　　　　　ＨＩ （Ｌ　ＩＩ　）　　　　　　　　ＨＣｔ。 （Ｌｌｌ）　　　　　　　　ＨＣ６Ｏ （ＬＴ［］　　　　　　　　ＨＩ （Ｌｌｌ）　　　　　　　　ＨＩ （Ｌｌｌ）　　　　　　　　Ｈ１ （ＬＭ　）　　　　　　　　ＨＣ乙Ｕ （Ｌｍ）　　　　Ｎ（Ｃ，Ｈ５）、　　　　　ｃＢＪ（
Ｌｌ［）　　　　　　　　ＨＩ ［Ｌｌｌ　　　　　　　ＨＩ （Ｌｌｖ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ（
ＬＩ［）　　　　　　　　Ｈ１ Ｄ４８　　　　〔Φｌ　　　　　　　Ｃ，Ｈ５−１）４
９　　　　　（０Ｍ）　　　　　　　ＣＱＨ６−Ｄ５０
　　　　〔ΦＷ〕　　　　　　Ｃ，Ｈ５−１）５１　　
　　　ＣΦｖ　］　　　　　　　Ｃ，Ｈ，−Ｄ５２　　
　　〔Φ■］　　　　　　　ＣＱＨ６−Ｄ５３　　　　
　（ΦＶｌｌ　］　　　　　（（Ｊ（Ｑ）　、（Ｊ（−
０ｃＨ３−Ｄ５４　　　　　〔Φｌ　　　　　　ＣＨｌ
、Ｃ１−１０Ｈ５−ＣＩＤ５５〔Φ■）　　　　　Ｃり
、８６−１）５６　　　　　ＣΦＫ）　　　　　　　Ｃ
６Ｈ３−Ｌ１５７　　　　　［ΦＫ）　　　　　　　Ｃ
ＱＨＩ、−Ｄ５８　　　　〔Φｌｌ　　　　　　　Ｃ９
Ｈ５−１Ｊ５９　　　　　（ΦＸ′３Ｃ２Ｈ，−−［Ｌ
　Ｉ　］　　　　　　ＨＣｔＯ −［Ｌ　ｎ　〕ＣＨＩ −［Ｌｖ］　　　　　　Ｈ１ −［Ｌ　Ｖ　］　　　　　　Ｈ１ −（Ｌｗ）　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ−（
Ｌｍ）　　　　Ｎ（Ｃ６Ｈ５）ＱＣｔＯ−（Ｌ　ｎ　）
　　　　　　ＨＣ６゜ −（Ｌｕ）　　　　Ｈｃｔ。 −［Ｌｎ：］　　　　　　Ｈ１ −［Ｌ　ｉｌｌ　〕Ｎ：１Ｉ）ＣＯＯＣ，Ｈ，ＣＩＯ。 −ＣＬ　ｍ　］　　　　　０　ＯＨＩ −［ＬＨ］　　　　　　ＨＩ Ｄ６０　　　　〔ΦＮ　）　　　　　Ｃ１１２ｅｌ１２
（ＪＨ−Ｄ６１　　　　　　　　　　　　［ΦＸｌｌ　
　〕　　　　　　　　　　　　　　Ｃ，，Ｈ−Ｄ６２　
　　　　［０Ｍ　］　　　　　（ＣＨ，）５０ＣＯＣＨ
，−Ｄ６３　　　　〔ΦＸｌ［：Ｉ　　　　　　ＣＱＨ
，−Ｌ）６４　　　　　［Φ■）　　　　　ＣＨ，ＣＨ
２Ｃｌ、８０３Ｈ−Ｄ６５　　　　〔ΦＸ１ｌｌ）　　
　　　　Ｃ，１−１５−Ｄ６６　　　　　（Φ郭〕Ｃ２
１−１０−０６７〔ΦＸｖ′３Ｃ３■１゜ Ｄ６８　　　　〔Φ■〕Ｃ８Ｈ□、　　　　　　　　４
−ＣＨ５Ｄ６９　　　　〔０ｗ）　　　　　　Ｃよ８Ｈ
！１７−Ｄ７０　　　　〔０Ｍ）　　　　　　Ｃ８１−
１□７　　　　　　　−１）７１　　　　［１■〕　　
　　　Ｃ，Ｈｏ、　　　　　　　　５−Ｃ１５１８− −（１，Ｉｌｌ　　　　　　　ＨＣｔｌ）−（Ｌｕ）　
　　　　　　Ｉ−ｆ　　　　　　　　　　Ｉ−（Ｌ　ｎ
　）　　０ＣＯＯＣ，Ｈ，Ｃ６Ｏ。 −［ＬＩｌ］　　　　　　Ｈ１ −（１，＋Ｄ　　　’Ｎ（Ｃ，ｌ−Ｉ＋、）ＱＣｔＯ−
［１，＋ｌＩ］　　　　Ｎ（Ｃ，Ｈρ２Ｉ−［ＬＩＩ　
　　　　　Ｈ，ＣｚＯ −［ＬＩ＋］　　　　　　　）ｉ　　　　　　　　　Ｃ
１０−［ＬＩＩ　　　　　　Ｈ１ −［Ｌｎ）　　　　　　　ＨＪ −［ＬＩｌ］　　　　　ＨＣｔＯ□ −（ＬＩＩ　　　　　ＨＣ１Ｏ。 Ｄ７２　　　　〔Φｖ）　　　　　Ｃ□ａＨｓｔ　　　
　　　　　５−Ｃ１−Ｄ７４　　　　〔Φ’Ｖｌ　　　
　　Ｃ８Ｈ□７　　　　　　　５−ｏｃｉｉ−Ｄ７５　
　　　　（Φｖ：）　　　　　Ｃ８Ｈ□７　　　　　　
　５−Ｃｔ−Ｄ７６　　　　〔Φ■〕　　　　Ｃ□８Ｈ
，ヮ　　　　　　　５−Ｃｔ−Ｄ７７　　　　〔Φｌ　
　　　　　Ｃ８Ｈ□７　　　　　　　　−　　　　　−
Ｌ１７８　　　　　ＣΦ’ｌ　　　　　Ｃ８Ｈ，７−−
Ｄ７９　　　　　ＣΦ■〕　　　　　Ｃ，、ｆ（３，５
−Ｃ１−１）　ｓ　ＯＣΦ■〕　　　　　Ｃ□８Ｆ（３
７５−Ｃを−Ｄ８１　　　　［ψＷ）　　　　Ｃ８１−
１□７　　　　　−　　　−Ｄ８２　　　　〔Φ■：］
　　　　　　Ｃ８Ｈ１７−−Ｄ８３　　　　　（ψｖ］
　　　　　　Ｃ８に１□７　　　　　　　　−一　　　
　　　−（Ｌ　ｎ　）　　　　　　　Ｈ１ （Ｌｎ）　　　　　　　ＨＩ 〔Ｌ■〕　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ（Ｌ　
［）　　　　−Ｎ　（Ｃ６Ｈゎ）２Ｉ（Ｌ　ｎ＋　、］
　　　　−Ｎ　（Ｃ，Ｈ，）２Ｃｔ、０（Ｌ　ｎ　）　
　　　　　Ｈ１ （：ＬＩＩ）　　　　　　ＨＣ１（Ｊ。 （Ｌ　Ｖ　）　　　　　　　Ｈ１ ［：ＬＭ）　　　　　　　Ｉ−１１ 〔Ｌ■〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８゛
４〔Φｖｎ）　　　　　Ｃ８Ｈ□７　　　　　　　−　
　　　−８５　　　　〔ΦＶｌｌ）　　　　　Ｃ，８１
−１３，−−８６〔Φ）すＩ）　　　　　Ｃ，３１−４
，７゜８７　　　　〔ψＭｌ’ｌｌ　　　　Ｃよ３’＄
＋７　　　　　　　−一〉８８　　　　〔ΦＶｌｌ）　
　　　　ＣＢＨｌ、　　　　　　　　　−一）８９　　
　　〔φＶｌｌ　）　　　　　Ｃ３Ｈ０，−−９０［Φ
■ｌ　］　　　　　Ｃ，，Ｈ，，，，−一）９１　　　
　〔Φ■）　　　　　Ｃ８”’＋７　　　　　　　　−
−１９２　　　　　〔ΦＶｌｌ）　　　　　ＣＨ−−８
３７ １９３〔Φ）１　）　　　　　Ｃ，１１，、−一１９４
　　　　〔ΦＸ［ｌ）　　　　　Ｃ，、■（□７　　　
　　　　−　　　　−１９５　　　　［Φ刈］　　　　
　Ｃ８Ｈ□、、−一５１９− （ＬＩｕ）　　　　　Ｎ（Ｃ６１−１５）２　　　　　
　　ｃｔ。 （Ｌ　ＩＩ　：］　　　　　　ＨＣｔＯ（ｔ、Ｂ　　　
　　　Ｈｃｔ。 ［ＬＩ）　　　　　　Ｈ１ ｃ　ｉ、ｍ　）　　０ｃｏｏｃ、Ｈｌｌｃｔｏ。 〔ＬＩＩＩ〕０Ｃｈ（３■ （Ｌ　ｕ　）　　　　　　Ｈ１ （：　Ｌ　ｙ　：］　　　ＨＣＬｊ、−ＣΣＳ０３［：
　Ｌｍ　）　　　　Ｎ（Ｃ，Ｈ５）２ＣｔＪＪ［Ｌｕ］
　　　　　　　　　　　　ｌ橿　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｃ６Ｕ（Ｌ　ｌ　）　　　　　　ＨＩ ［：　Ｌ　ｍ　］　　０ＣＯＯＣ，Ｈ，Ｃ６Ｏ。 Ｄ９６〔Φ■〕　　　Ｃいｓ”ｓ　７　　　　　５−Ｃ
１Ｄ９７　　　　〔ψＸｌｌ’）　　　　　Ｃ８Ｈ工、
　　　　　　　　−ｉ、）９８　　　　〔ΦＸ１１：］
　　　　Ｃ工。Ｈ３，−１）９９　　　　　（（／ＪＸ
ＩＶＩ　　　　Ｃ３Ｈ１，−Ｄｌｏｏ　　　　（ΦＸＶ
　）　　　　Ｃｓ’ｚ　ｑ　　　　　　　　−ＤＩＯＩ
　　　　［ΦＶ）　　　　Ｃ３Ｈ１，−１）１０２　　
　　［：Φ■）　　　　Ｃ３）１１．　　　　　　　　
−１）１０３　　　　（Φ■〕Ｃ８Ｈ１７−−（ｔＢ　
　　　　ＨＩ −（ＬＩｌｌ）　　’　　＋Ｑ（Ｃ，ｌＨ，）２ＣＩＪ
、）−［Ｌ　１１ｔ　′３Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　　　　　
　Ｉ（１，ｎ　）　　　　　）ｉ　　　　　　　Ｃ１Ｏ
。 −（Ｌｌｌ′３ＨＣ１Ｏ。 −［ｌｕ’ｌｌ　　　　　ＨＣｔＯ。 −（Ｌｌｌ：］　　　　　１４　　　　　　　　ｃｔＯ
（Ｌ　Ｂ　）　　　　　ＨＣ１（） このような色素は、大有機化学（朝！書店）含窒素複累
塚化合物■　４３２ページ等に記載された方法に準じて
容易に合成することができる。 すなわち、まず対応するΦ′−Ｃ）１３（Φ′は前記Φ
に対応する環を表わす。）を過剰のＲ□Ｉ（ｌ（□はア
ルキル基または了り−ル基）とともに加熱して、Ｒ□を
Φ′中の堅塁原子に導入してΦ−ＣＨ５Ｉ−を得る。　
　次いで、これを不飽′）ｆｌ、Ｉジアルデヒドとアル
カリ触媒を用いて脱水縮合すればよい。 このような色素は、単独で記録層を形成することもでき
る。 あるいは樹脂とともに記録層を形成する。 用いる樹脂ｄとしては、自己酸化性のもの、あるいは熱
可塑性樹脂が好適である。 記録層に官有される自己酸化性の樹脂は、昇温したとき
、酸化的な分解を生じるものであるが、これらのうち、
特にニトロセルロースが好適である。 また、熱ｐｌ’　ｇｌ性闇Ｊｊｉは、記録光を吸収した
色パの昇温により、軟化するもσ）であり、熱可ｄｉ性
４ｉｔ　Ｉｉｉ、＋’としては、公知σ）極々σノもの
を用いることができる。 これらのうち、特に好・ノ彦に用−・ろこと力ｔできる
熱可塑性樹脂には、以下σ）ようかもσ）カーある。 ｉ）ポリオレフイ／ ホリエチレン、ポリプロビレｙ、；１４す４−メチルペ
ノテ／−１１ぶど。 ｉｉ）ポリオレフィン共重合体 例えば、エサレンー酢酸ビール共取合体、エチレン−ア
クリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共亘Ｑ　体
ＩＩ　エチｖ　ｙ　−７’　ロピレノ共嵐合体、エチレ
ン−ブテン−１共重合体、エチレン−無水マレイン酸共
爪合体、１９−Ｌ／　／７０ビレ／ター；Ｂ　＋）　−
ｑ−（ＥＰ　’Ｉ’　）　７よと。 この場分、コモノマーのｌＩ付比は区、仇のものとする
ことかできる。 １ｉ）ｊｊλ化ビエビニル共重 合体ば−ｆａｒ；　ｒｈｌビニル−塩化ビニル共重合体
、＋７；４化ビニル−塩化ビニリデノ共重合体、塊化ビ
ニルー無水マレイン酸共重合体、アクリル醒エノ゛アル
ないしメタアクリル酸ニスデルとＪＡ＾化ビエビニル共
重合体、アクリルニ）　ＩＩルー塩化ビニル共重合体、
塩化ビニルエーテル共ｍ合体、エチレンないしプロピレ
ン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢限ビニル共重合
体に塩化ビニルをグラフト食合したものなど。 この場合、共重合比は任′、ハのものとすることができ
る。 ｉｖ）　ｊａ化ビニリデン共厘合体 堪化ヒ−１１７アン−ＪＭ化ビニル共取合体、糊化ビニ
リデンー塩化ビニルーアクリルニトリル基型合体、塩化
ビニリデン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共亜合体な
ど。 この場合、共重合比は、任意のものとすることかできる
。 ■）ポリスチレン ｖｉ）スチレン共重合体 例えば、スチレンー−ｒクリルニトリル共ノｔ（合体（
Ａｓ句（＋Ｉ）ｉｉ、スナレ／−アクリルニ）　＋１ル
一ブタ７エン共貝会体（Ａ　Ｂ　Ｓ　（ｗ４舶）、スチ
レン−無水マレインＥ：ｉ＜共重合体（Ｓへ４ｙＪン４
ｉＪ行）、スチレン−°ｒクリルエステルーアクリル゛
ｒミド共共合合体スチレン共重合体ェン共車台体（Ｓ　
ＩＪ　＋ｔ）、スチレ／−塩化ビニリブ／共里曾体＊ス
千しンー／チルメタアクリレート共重合坏など。 この４ｊ）合、共亜イ↑比はＬＥ　、（＆のものとする
ことができる。 ｖｉ）スチレン共重合体 例エバ、α−メチルスチレン、ｐ　−メ５−ルスチレン
、２．５−ジクロルスチレ／、α−β−ビニルナフタレ
／、α−ビニルビリジ／、アセナフテン、ビニルア／ト
ラセンなど、あるいはこれらの共重合体、例えば、α−
メチルスチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体。 ｖｉｉ）クマロン−インデン樹脂 クマロン−インデン−スチレンの単独マたけ共重合体。 ｉｘ）テルベ／曲脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネン１７）　ｊｌ
（合体であるテルペ；ｙ　４＋ｌ１）ＩＬｔやβ−ピネ
ンかも得られるピコライト。 Ｘ）アクリル（Ｖ・１力￥ｆ １１ケに下ｉＬ［式で示される原子団を含むものが好ま
しい、 式、 Ｒ１゜ −ｅｌｌ−ｃ− Ｃ−（ＪＲ２゜ １ 上記式において、１ｔ工。は、水素Ｊ＋；＜子または”
〕′ルギル基を衣ゎし、）Ｌ２ｏは、直換または非１ｈ
ｉ−６ａの゛アルキル基を表わす。　この場合、上ＨＩ
３式において、ｉ（□。は、水素原子または炭素原子数
１〜４の低級アルキル基。 特に水素原子またはメナルノふであることが好ましい。 　また、Ｉｔ、ｏば、直１．（、非直％゛＋いずれのア
ルギル基であってもよいが、アルキル７ｉ％の炭素原子
数は１〜４であることが好ましく、またＲ９ｏが直向ア
ルキル基であるときには、アルキル基を泌１換する１ｉ
侯基は、水酸基、ハロダン加子またはアミン基（竹にジ
アルキルアミノ基）であることが好ましい。 このような上記式でボされる原子団は、他のくりかえし
原子団ととも忙、共重合体を形成して各抽アクリルｂ４
　）Ｉばを構成してもよいが、通常は、上記式でボされ
る原子団の１棟または２種以上を（つかえし単位とする
単独電合体または共重合体を形成してアクリル樹脂′を
構成することになる。 ｘｉ）ポリアクリルニトリル ｘｉ）アクリルニトリル共東合体 １ノＪ　エｌ（、−７’クリルニトリル−１９ｆｉ　７
１’）ビニル共東脅体、）りにルニトリルー鳴化ビニル
共−！ｔｔａ′Ｖ＋、、アクリルニトリ）ｖ　−：Ｘ、
　”／−Ｌ／　：／共−ノ１合体、１クリルニトリル−
塩化ビニリデン共υ（合１＋、アクリルニトリル−ビニ
ルビ１１ジン具申合体、アクリルニトリル−メタクリル
「ベメチル共重合体、アクリルニトリル−ブタジェン共
重合体、アクリルニトリル−７′クリル酸ブチル共重合
体なと この場合、共重合比は任意のもσ）とすることかでキろ
。 ｘｉｉ）タイアセトノア′クリルーｒミドホリマーアク
リルニトリルにアヒトンを作用させたタ゛イア七トンア
クリルアミドポリマー。 ｘｉｖ）ポリ酊版ビュ）。 ＸＶ）　ｔ：＋１＝４１タビニル共東合体例えば、−ｒ
クリル酸エステル、ビニルエーテル、エザ°レン、塩化
ビニル等との共重合体など。 共５ｇ合比は任意のものであってよい。 ｘｖｉ）ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルメチルエーテルなど。 ｘｖｉ）ポリ′ｒミド この場合１，１′リアミドとしては、ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６　］　０　、ナイｏン６１２；’
　ナイロン９、ナイ［ｆｆ　７１　］　、　ｆイナイロ
ン、ナイロンＪ　３　＝ｖのｙｆｑ　’ｔ”ｓのホモナ
イロンの他、ナイＪン６　／　６６　／　６１０、ナイ
ロン６／６６／１２、ナイロン６／６６／１１等の共重
合体や、場合に」：っては変性ナイロンであってもよい
。 癲）ポリニス戸ル ｔｔｌ　エバ、シュウ酸、コハク岐、マレインｕ、−ｒ
ジピン敏、セバステン酸等のＩｌ＋ｉ肪族二塩基酸、あ
るいはイソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基
酸などの各儲二塩基酵と、エチレングリコール、デトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコ／ｌ／−二
・？のダリコールキ１との縮合物や、共絹＠物が好歳で
ある。　そして、これらのうちでは、竹にｌ１ｉｆ肪族
二ｌ舖基酵とグリコール類（とのＡ’ｌｌ’１合物や、
グリコール類と脂肪族二鳴基酸との共縮合物は、特に好
適である。 さらに、例えば無水フタル酸とグリセリンとの縮合物で
あるグリブタル棹↑月ηを、月り肋１・；グ、天然樹脂
等でエステル化変性した変性クリプタル４ｊ↑ｌ１ｔｆ
等も好適に使用される。 ｘｉｘ）ポリビニルアセタール系４ｇ−Ｉ　Ｊｉｈポリ
ビニルアルコールを、ア（−タール化してイ（トられる
ポリヒニルホルマール、ポリビニルアセタール系４Ｑ（
脂はいずれも好適に１・戸１ｔＪさね、る。 この場合、ポリビニルアとクール系樹脂のアー１−、タ
ール化度は任意のものとすることができる。 ｘｘ）ボリウレクン桐ハＶ つ１／タン粕什をもつ熱ＥｉＪ　１１注ボリウレタ／１
ｕｌｌ　　ハ）（ １１ケに、グリコール類と、ジイソシアネート匁（との
輔＠によって得られるポリウレタ７４２７　）＋Ｗ、就
中アルキレ−・ングリコールトＴｔｖキレンジイソシア
ネートとの縮合によって得られるポリウレタンｔｉｌｌ
　Ｉｔ”−ｔが好適である。 ｘｘｉ）ポリエーテル スチレンホルマリン仙脂、環状゛γアセタール開環Ａ（
金物、ポリエチレ／オキザイドおよびグリコール、ボリ
プロビレンオギサイドおよびグリコール、ブロビレンオ
キサイドーエチレンオキザイド共重合体、ポリフエニレ
ンオギザイドなど。 ｘｘｉｉ）セルロース誘導体 有４Ａ　ｒｚｌニスデル、ニーデルないしこれらの混合
体。 ＸＸ１ｉ）ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ポリジオキシジフェニルエタンカーボネート、ジオキシ
ジノエニルグロパンカーボネート等の各拙ポリカーボネ
−ト１、 ｘｘｉｖ　）上ｉ’ｉ＋、、：　ｊ　）〜煽）の２梅以
上のブレンド体、またしよその１１１３の熱ロエ塑性樹
ＪＩｉｆとのブレンド体。 なお、自己酸化性または熱可塑性の樹脂の分子量等は棟
々のものであってよい。 このような自己酸化性化合物または熱可塑性樹脂と、前
記の色素と吐、通常、重祉比で１対０．１〜１００の広
範な量比にて設層される。 さらには、記録層には、−重項酸素クエンチャーが含有
される。 一重項酸素クエンチャーとしては、独々のものを用いる
ことができるが、特に、再生劣化が減少すると、そして
色素との相溶性が良好であることなどから、邂移金属キ
レート化合物であることが好ましい。　この場合、中心
金属としては、Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ　、Ｍｎ等が好まし
く、轡に、下記の化合物が好適である。 １）アセチルアセトナートキレート系 ＱＩ　Ｎ１（ｎ）アセチルアセトナートＱ２　Ｃｕ（１
１）アセチルアセトナートＱ３　Ｍｎ（ｊｌＩ）アセチ
ルアセトナートＱ４　Ｃｏ（ＴＩ）アセチルアセトナー
ト２）ビスジチオ−α−ジケト／系 ここに、縮）〜ｄ４１は、置換ないし非置換のアルキル
基またはアリール基を現わし、Ｍは２価の遺移金Ｎ原子
を表わす。 この場合、Ｍは一電何をもち、４・汐アンモニ２ツムイ
オン等と塩をｉ＝成してもよい。 Ｑ５　Ｎ１（ｎ）ジチオベンジル Ｑ６　Ｎ１（Ｔｒ）ジチオビアーＩニザル９ Ｎ＋（Ｃ，Ｈ，）。 ３）ビスフェニルジチオール系 ここに、ρ′およびＨｊ６１は、メチル基などのアルキ
ル基、あるいはＣｔなとのノーロゲン原子等を表わし、
ＭはＮｉ等の２価の遷移金属原子を表わす。　さらに、
ａおよびｂは、それぞれ、０または４以下の歪数である
。 また、上記構造のＭは一屯荷をもって、アニオ／と塩を
形成してもよく、さらにはＭの上下には、さらに他の配
位子が結合していてもよい。 このようなものとしては、下記のものが市販されている
。 Ｑｌ　０　１’Ａ−］　００１　（商品名　三井東圧フ
ァイン株式会社製） ＱＩＪ　ＰＡ−１００２（同　上） Ｑｌ２　ＰＡ−１００３（同　上） Ｑｌ３　ＰＡ−１００５（同　上） Ｑｌ４　ＰＡ−１００６（同上） ＱＩ５Ｃｏ−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール）テ
トラ　ブチル　アンモニウム塩 Ｑ１６　Ｃｏ−ビス（０−キシレン−４，５−ジチオー
ル）テトラ（ｔ−ブチル）ブンモニウ　ノ・１基 Ｑ１７Ｎｉ−ビス（べ／セン−１，２−ジチオール）テ
トラ　ブチル　アンモニウム塩 Ｑ］８　　Ｎｉ−ビス（０−キシレン−４，り一ジチオ
ール）テトラ　ブチル　゛１′／モニウム塩Ｑ１９Ｎｉ
−ビス（５−クロロベンゼン−１，２−フチ。オール）
テトラ　ブチル　アンモニウム塩 Ｑ　２０　　胎−ビス（３，４，５，６−テトラメチル
ベンゼン−１，２ジチオール）テトラ　ブチルアンモニ
ウム塩 Ｑ２１Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラクロロベン
ゼン−１，２ジチオール）テトラ　ブチル　アンモニウ
ム塩 ４）ジチオカルバミノ酸キレート係 ここに、偵）および１（（８１はアルキル基を表わす。 　また１Ｍは２価の４移金属原子を表わす。 Ｑ２２　Ｎｉ−ビス（ジブチル　ジテオ力ルバミ／削） ５）チオカテコールキレート系 ここに、Ｍは２　ｆｌｒｆＩの蔗移金〃４原子を表わす
。　また、Ｍは一電荷をもち、アニオンとＪ’ＡＡを形
成していてもよく、ベンセン環は置換基７有していても
よい。 Ｑ２３　　Ｎｉ−ビス（チオカテコール）テトラ　ブチ
ル　アンモニウム塩 ６）　　ザリナルアルデヒドオキシム系ここに、鯉）お
よびＩ鶴”は、アルキル基を衆わし、Ｍは２価の遷移金
属原子を表わす。 Ｑ２４　　Ｎ１（Ｉ［）　０−（Ｎ−イソプロピルポル
ムイミドイル）フェノール Ｑ２５　　Ｎｉ（＋ｔ）　０−（Ｎ−ドデシルホルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ２６　Ｃｏ（ＩＩ）　０−（Ｎ−ドデシルホルムイミ
ドイル）フェノール Ｑ２７　　Ｃｔ夏（１１）　０−　（Ｎ−ドデシルホル
ムイミドイル）フェノール Ｑ２Ｂ　　Ｎ１（１１）　２　、２’　−［エチレンビ
スにトリロメチリジン）〕−ジフェノール Ｑ２９　　Ｃｏ（ＩＩ）　２　、２　’　−Ｃエチレン
ビスにトリロメチリジン）〕−ジフェノール Ｑ３９　　Ｎｉ（＋１）　２　、２’　−（１，８−ナ
フチレンビスにトリロメチリジ／）〕−ジフェノ ール Ｑ３１　　Ｎ１（ＩＩ）　　［：Ｎ−フェニルホルムイ
ミドイル〕フェノール Ｑ３２　　Ｃｏ（ＩＦ）　−［Ｎ−フェニルホルムイミ
ドイル］フェノール Ｑ３３　　Ｃｕ（ＩＩ）　−［Ｎ−７ｘ−ルホルムイミ
ドイル］フェノール Ｑ３４　Ｎ１（Ｉｔ）サリチルアルデヒドフェニルヒド
ラゾ／ Ｑ３５　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドオキシム７）
チオビスフエル−トキレート糸 １ぜｕ）　　　　　杯１４ ここに、Ｍは前記と同じであり、ｙ＋ｔ＋およびｌｔ’
ｌは、′ｊ′ルギル基を表わす。　またへ１は一電荷を
もち、アニオンと塩を形成していてもよい。 Ｑ３６　　Ｎ１（１）　ｎ−ブチルアミノ〔２，２′−
チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル〕−７エル−　ト　
〕 Ｑ３７　　Ｎ１（Ｉｆ）　ｎ−フーｙ−ルーｒミノ〔２
１２′−−ｙ−オビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フ
ェル−ト　〕 Ｑ３８　　Ｎ１（ＩＩ）　−２、２’　−チオヒ、ｘ、
（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェルレート ８）亜ホスホン酸キレート系 ここに、Ｍは前記と同じであり、語３および声は、アル
キル基、水酸基等の置換基を表わす。 このよ５な一讐項酸素りエン千ヤーは、公知の方法に従
い合成される。 本発明においては、このような−１１項酸素クり７−ｆ
−ヤーな２種以上用いる。　こ１１により、保存後の結
晶化や、プリートートウド再凝集等がきわめて少なくな
り、保存後のＳ／Ｎ比ないしＣ／Ｎ比の減少はきわめて
少なくなｒ）、生保存性、記録保存性とも格段と向上す
る。 このような場合、−軍項酸素クエンチャーは２棟以上何
棟用いてもよいが、通常は２　ｒ４用いるのが一般的で
ある。 用いる一重項酸素グエンチャーのは比については、特に
制限はないが、通常は、主成分とする一重項酸素クエン
チャーにズＪし、他のクエンチャ−を０．１〜１モル程
度用いる。 そして、その総計は、用いる色素１モルあたり、一般に
、０．０５〜１２モル、特に０．１〜１，２モル程度含
有させる。 このような場合、少なくとも一方の一重項酸素クエンチ
ャーの吸収極大波長は、色素の吸収イヘ大波長より５　
Ｑ　ｎｍ以上長波長であることが好ましい。 このように、長波長のクエンチャ−を用いなくとも、読
み出し光の照射時には、光を吸収して励起と九だ色素か
らのエネルギー移動によって生じた一重項酸素は、クエ
ンチャ−によって三重項状態に変侯されるため、−軍項
酸素による色素の敵化劣化はへ少する。 しかし、室内光等の環境光下にて、赤色〜近赤外成分に
露されたときには、−重項散素り工／チャーの励起が支
配的となることがあり、−１項酸素のクエンチング効果
が減少して、保存性が劣化する。 これに賃し、上記のような吸光特性をもつ一重項酸素ク
エンチャーを用いれば、室内光等の赤色〜近赤外成分に
よるクエン千ヤーの励起は減少し、保存性が向上するも
のである。 なお、装置を小型化するためには、書き込みおよび読み
出しの光源として、７５０、７８０、８　３　０　ｎｍ
半導体レーザー、あるいはＨｅ　−　Ｎｅレーザーを用
いることが好ましいので、少なくとも一方のクエンチャ
−の吸収１銘大波長は６８０　ｎｍ以上、より好ましく
は６８０〜１５００ｎＩｎ　、符に８００〜１５００　
ｎｒｎであることが好ましい。 なお、読み出し光の波長における色素の吸光係数ε、、
　（２ａｔ以上用いるときにはその実効値）と、２神以
上の一軍項酸素クエンチャーの実効吸光係数ｅＱ（εｃ
ａ　：＝＝　、　４　ｃｉＥｑ＋、Ｃはｃｈｉの濃度）
との比εＤ／ε９は、３以上で；Ｉ；】ることか好まし
い。 このとき、再生劣化はきわめて小さいものとなる。 このような吸光特性をもつ一軍項酸素クエンチーへ・−
は、用いる光源と色素とに応じ、容易に選択決定するこ
とができろ。 なお、半導体レーザーを用いるときには、上記のうちＱ
７、Ｑ８、Ｑ９、ＱＩＯ，ＣＪＩＩ、Ｑ１２、Ｑ１７、
Ｑ１８、Ｑ１０、Ｑ２０．Ｑ２１等が、上記のような吸
光特性をもつ。 このような記録ノーを設層するには、一般に常法に従い
塗設すればよく、その厚さは、一般に、０．０３〜２μ
愼程度とされる。　　あるいは、色素とクエンナヤーの
みで記録層を形成するときには、蒸着、スパッタリング
等によってもよい。 ナオ、このよ）な記録層には、この他、他のポリマーな
いしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤、帯′屯防止
剤、滑剤、離燃剤、安定剤、分散剤等が含有されていて
もよい。 なお、塗布に用いる＃蝶としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、ｔＪ＋＝ｆＲエチル、カルピ
トールアセデート、ブチルカルピトールアセテート等の
エステル系、メチルセロンルブ、エチルセロソルブ等の
エーテル系、ないしトルエン、キシレン等ノ芳香族系、
ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系などを用いれ
ばよい。 このような記録Ｉ−を設層する基体の材質には特に制限
はなく、各ａ柚１脂、ガラス、セうミックス、金属等い
ずれであってもよい。 また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ディスク、
ドラム、ベルト等いずれであってもよい。 なお、基体は、通常、トラッキング用の溝を有する。　
　また、必要に応じ、反射Ｉ−等の下地層や蓄熱層など
を有するものであってもよい。 また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面として汲能する反射層や、各棹最上ｊ崎保ａＪ
＠、／・−フミラ一層などを設けることもできる。 不発明の媒体は、このよ５な基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。　また、基体の一面上に記録
層を塗設したものを２つ用い、それらを記録層が向かい
あうようにして、所定の間隙をもって対向させ、それヲ
密藺したりして、ホコリやキズかつかないよへにするこ
ともできる。 ■　発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。　このとき、記録層中の色素の発
熱により、自己酸化性の樹脂が分解するか、あるいは熱
可塑性樹脂や、色素が融解し、ピットが形成される。 この場合、特に、ト１）すいしテトラカルボシアニン色
素を用いるとぎには、７５０．７８０゜８３０　ｎｍの
波長の記録半導体レーザー、ダイオードなどを用いたと
き、きわめて艮好な書き込みを行うことかできる。 このように形成されたヒツトは、やはり媒体の走行ない
し回転下、上記の波長の読み出し光の反射光ないし透過
光、特に反射光を検出することにより読み出される。 なお、記録層に熱可塑性樹脂を用いるときには、一旦記
録層に形成したビットを光ないし熱で消去し、再書き込
みを行うこともでき机 また、記すｆないし１．ルみ出し）１：としては、Ｈｅ
ｒ’Ｊｅ　Ｌ／−リ′−青を用いることもできる。 ■　発明の具体的効果 本発明によれば、２種以上の一軍項酸素りエ／チャーを
併用するので、保存で（の結晶化、ブリード−γウド、
再凝集などがきわめて少なくなり、生保存性がきわめて
高く、記録後の保存性もきわめて高くなる。 しかも、町性劣化や、長波長光による保存性の悪化もき
わめて少ない。 そして、良好な柑き込み感度と読み出しのＳ／Ｎないし
Ｃ／Ｎ比をへる。 なお、第２の発明に従い、配録層中に樹脂を含有させる
ときには、塗膜性が向上し、より良好な読み出しのＳ／
Ｎ比をうる８ 本発明者らは、本発明の効果を確認するため神々実験を
行った。 以下にその１例を示す。 実施例 上記色素Ａｆｘ　Ｄ　５．１〕１６、Ｄ２］、１ノア０
を、」二記した方法で合成した。　構造の同定は、元素
分析、Ｎ　Ｍ　Ｒおよび質請分析によった。 また、Ｉ）４２としてイーストマ／　コダック社製のも
のを用いた。 次に、これら色素と、下記光１に示される＠７．ｆ　Ｉ
Ｉ旨（１力と、−１項酸素りエン千ヤー（Ｑ）とを用い
、表１に示される量比にて、所定の溶媒中に溶解し、直
径１５ｃｒｎのアクリルディスク基板上に、０２μｍの
厚さに塗布膜ノ曽し−〔、各種媒体を得た。 この場合、表１において、ＮＣは、窒素含叶１１．５〜
１２．２％、ＪＩＳＫ６７０３にもとづく粘度２０　秒
ｏ）ニトロセルロースである。 また、ＣＩは、クマロン−インデン樹脂（日鉄化学社製
Ｖ−１２０数平均分子量７３０　）、ＮＹは、６，６−
ナイロン（数平均分子量３万）、ＰＳは、ポリスチレン
（数平均分子量３カ）をそれそわ表わす。 さらに、用いたクエンチャ−は、上記にて例示したもの
の扁で示される。 加えて、色素およびクエンチャ−の極大吸収波長λｍａ
ｘ、３３０ｎｍにおけろ色素、１６よびクエンチャ−の
吸光係数εゎ、ε９ならびにεＤ／ε９が表１に示され
る。 そして、表１には、ｌｔ　／　ＤのＭ量比と、Ｑ／Ｄお
よびＱ２／Ｑ工のモル比とが併記される。 このようにして作成した各媒体につき、これを１８００
ｒｐｍで回転させながら、ＡｔＧａＡｓ−ＧａＡｓ半導
体レーザー記録光（８３０ｎｍ　）を１μ雷φに集光し
く集光部出力１０ｍＶ）、パルス中１００　ｎ　ｓｅｅ
、所定周波数で、パルス列状に照射して、書き込みを行
った。 コノ後、１　ｍＷ　ノ半導体レーザー（）３３　（１ｎ
ｍ　）読み出し光を１μｓｅｃ巾、３ＫＨｚのパルスと
して照射して、ディスク表面におけるビーク−ビーク間
の当初のＣ／Ｎ比と５分間照射後のＣ／Ｎ比を測定した
。 さらに、これとは別に、書き込み後の媒体を暗中にて、
６０℃、相対湿度９０％の条件下で５０００時間保存し
、保存後のＣ／Ｎ比を測定した。 また、この条件にて、５００時間保存後に各媒体５個づ
つにつき、結晶析串個ｔｉｒを４００倍の光学顕微鏡で
測定した。　０ばまったくないこと、△は１０個未満で
あイ）こと、×は】０個より大であることを示す。 また、書き込み後の媒体に、２５１）　Ｗの赤外ランプ
を４０ｚの距離で３０時間照射し、照射後のＣ／Ｎ比を
測定した。 これらの結果を表２に示す。 弐Ｊに示される結果から、本発明の媒体と比較用の／！
１１１．体との比較において、木″）１１明の効果があ
きらかである。 実施例 実験例１の、媒体應１４〜１６を用い、実験例１と同様
に山き込みを行ったのち、赤外線ヒーターを用い、媒体
を１５０℃、１５秒間加熱して消去を行ったところ、各
媒体とも、くりかえし複数回の消去、再書き込みが良好
にできることがイ１ヶ認された。 出願人　東京電気化学ニ［′１１株式会社代理人　弁理
士　石　井　陽　− ｆ続補正書（自効 昭和５８年　６月２３日 特許庁長官　　　若　杉　和　夫　叩 昭和５７年特許願第１９３６８５号 ２、発明の名称 光記録媒体 ３、補正をする者 １■件との関係　　　　　　　　特許出願人任　　所　
　　　東京都中央区日本橋−丁１１１３番１号名　　称
　　　（３０６）　　ティーディーケイ株式会社代表者
　　大　歳　　寛 ４、代理人　　〒１７１ 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁ＩＪ　ｌ　７
番１１号矢部ビル１階　　電話　９８８−１６８０６、
補ｊｌＥの内容 明細書のｌｒ３、発明の詳細な説明Ｊの欄の記載を、ド
記のとおり補正する。 ■）第３ｇページ第１３行に、１ｒＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。 Ｍ　ｎ　ｊ　とあるを、ｌ１Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ。 Ｐｄ、Ｐｔｊ　と補正する。 ｖＢ　　アセチルアセトナートキレート系ＱＩ　　Ｎ１
（ＩＴ）アセチルアセトナートＱ２　　Ｃｕ（Ｈ）アセ
チルアセトナートＱ３Ｍｎ（ｍ）アセチルアセトナート Ｑ４　　Ｃ，０（ＩＩ）アセチルアセトナート２）　ビ
スジチオ−α−ジケトン系 ここに、Ｒ（１″ＬＲ（４）は、１η換ないし非置換の
アルキル基またはアリール基を表わし、Ｍは、Ｎｉ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。 この’Ｍ　合、Ｍは一電荷をもち、４級アンモニウムイ
オン等のカチオンと塩を形成してもよい。 Ｑ５Ｎｉ（ＩＩ）ジチオベンジル Ｑ６Ｎｉ（ＩＩ）ジチオビアセチル ７ Ｎ”（Ｃ４Ｈ８）４ ３）　ビスフェニルジチオール系 ここに、Ｒ（５）およびＲ（６）は、メチル基などのア
ルキル基、あるいはＣｌなとのハロゲン原子等を表わし
、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ。 Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。　さらに
、ａおよびｂは、それぞれ、０または４以ドの整数であ
る。 また、上記構造のＭは一電４ηをもって、カチオンと塩
を形成してもよく、さらにはＭの１−ドには、さらに他
の配位子が結合していてもよい。 このようなものとしては、下記のものがある。 ＱＩＯＰＡ−１００１（商品名　三井東圧ファイン株式
会社製） Ｑｌｌ　　ＰＡ−１００２（同　上　Ｎｉ−ビス（トル
エンジチオール）テトラ（し −ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１２　　ＰＡ−１００’３（同　上）Ｑ１３　　ＦＡ
−１００５（同　Ｊ：Ｎｉ−ビス（ジクロロベンゼン）
　７　ｈ　７　（ｔ　−ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１４　　ＰＡ−１００６（同　Ｊ−Ｎｉ−ビス（トリ
クロロヘンゼンジチオール） テトう（む−ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１５　　Ｃｏ−ビス（ベンゼア−１，２−ジチオール
）テ）・ラブチルアンモニウムＱ１６　　Ｃｏ−ビス（
０−キシ１ｚ７−４．５−ジチオール）テトラ（ｔ−ブ
チル） アンモニウム Ｑ１７　　Ｎｉ−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール
）テトラブチルアンモニウム Ｑ１８Ｎｉ−ビス（０−キシＬｙ７−４．５−ジチオー
ル）テトラブチルアンモニ ウム Ｑ１９Ｎｉ−ビス（５−クロロベンゼン−１，２−ジチ
オール）テ：・ラブチルアンモニウム Ｑ２０　　Ｎｉ−ビス（３，４，５，Ｇ−テトラメチル
ベンゼン−１，２ジチオー ル）テトラブチルアンモニウ１１ Ｑ’２Ｊ、　　Ｎｊ；ビス（３，４，５，６−テトラク
ロロベンゼン−１，２ジチオー ル）テトラブチルアンモニウム ４）　ジチオカルバミン酸キレート系 （？）　　　　　　　　　（８） ここに、ＲおよびＲはアルキル基 を表わす。　また、ＭｌｉＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。 Ｐｄ　、ＰＬ′ｖの遷移金属原−ｒ−を表わす。 Ｑ２２Ｎｉ−ビス（ジブチル　ジチオカルバミン酪）〔
アンチゲン　ＮＢＣ（住 人化学社製）〕 ５）　チオカテコールキレート系 ここに、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃｏ　、Ｃｕ、Ｐｄ。 ＰＬ等の遷移金属原子を表わす。　また、Ｍは一電荷を
もち、カチオンと塩を形成していてもよく、ベンゼン環
は置換基を有していてもよい。 Ｑ２３　　Ｎｉ−ビス（チオカテコール）テトラブチル
アンモニウム塩 ６）　サリチルアルデヒドオキシ１、系（９）　　　　
　（１０） ここに、ＲおよびＲは、アルキル 基を表わし、Ｍは、　Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。 ｐｄ、ｐｔｌの遷移金属原子を表わす。 Ｑ２４　　Ｎ’ｉ　　（ＩＩ）ｏ−（Ｎ−イソプロピル
ホルムイミドイル）フェノール Ｑ２５　　Ｎｉ　　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルホル
ムイミドイル）フェノール Ｑ２６　　Ｃｏ　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルホルム
イミドイル）フェノール Ｑ２７　　Ｃｕ　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルホルム
イミＩ・イル）フェノール Ｑ２８　　Ｎｉ　　（ＩＩ）２．２′−（エチレンビス
にトリロメチリジン）〕　−ジフェ ノール Ｑ２９　　Ｃｏ　（ＩＩ）２．２′−（エチレンビスに
トリロメチリジン）〕−ジフェ ノール Ｑ３０　　　Ｎ１（ＩＩ）２．２　　′−（１，８−ナ
フチレンビスにトリロメチリジ ン）〕−ジフェノール Ｑ３１　　Ｎｉ　　（ＩＩ）−（Ｎ−フェニルホルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ’３２　　Ｃｏ　（ＴＩ）　−（Ｎ−フェニルホルム
イミドイル）フェノール Ｑ３３　　Ｃｕ（１１）　　　（Ｎ−）、＝ルホルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ３４　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドフェニルヒ
ドラゾン Ｑ３５　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドオキシム ７）　チオビスフェルレートキレート系ここに、Ｍは前
記と同じであり、Ｒ（１，１）およびＲ（１２）は、ア
ルキル基を表わす。　　またＭは一電荷をもち、カチオ
ンとｊＪ４とを形成していてもよい。 Ｑ３６　　Ｎ１（ＩＩ）ｎ−ブチルアミノ　〔２゜２′
−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェル−日　
（Ｃｙａｓｏｒｂ　　−ＵＶ−１０８４（アメリカンシ
ア ナ　ミ　　ト　　　Ｃｏ、、Ｌｔｄ、）　　）Ｑ３７　
　ＣｏＣＩＩ）ｎ−ブチルアミノ〔２゜２′−チオビス
（４−Ｅｅｒｔ−オクチル）−フェルレート〕 Ｑ３８　　Ｎ１（ＩＩ）−２，２′−チオビス（４−ｔ
ｅｒｔ−オクチル）−ノエル−ト８）　亜ホスホン酸キ
レート系 ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒ（１３）お（１４） よびＲは、アルキル基、水酸基等の置換基を表わす。 ３９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　し〜仕上に、色素と、２種以−Ｌの一重項酸系りエ
   ノ千ヤーとを含む記録層を不することを肋敞と−Ｊ−る
   光記録媒体。 ２、　色素かカルボシアニ／色素である特許請求の範囲 ：３．　　一重項１Ｖ素クエン千１・一かノ゛１７移金
   属キレ−　１−化合ζ吻である特許請求の範囲．Ａ　＋
   　』ｒ＋または記２項に記載の光記録媒体。 ４、　少ノ：ｃ　＜とも一方の一重項酸素クエンチャー
   の吸収；１タフ人波長が、色素の吸収極太波長より５　
   Ｑ　ｎｍ以上長波長である時π１一請求の１館囲絹】項
   ／Ｃいｔ７第３Ｊｌ′１σ）いすれかに記載の光記録θ
   −１　ト１・。 ５、　基体」一に、色素と、自己酸化性または熱可塑性
   の４（＋４脂と、２棟以上の一重項酸素クエンチー１・
   一とを含む記録層を有することを１ｒケ徴とする光記録
   々ｊノ一体。 ６、　色素がカルボシアニ７色素で》フる特′ｇ請求の
   範囲第５項に記載の光記録媒体。 ７　一重項酸素りエ／チャーが遷移金属キレート化合物
   である特許請求の範囲第５項または小６項に記載の光記
   録媒体。 ８　少なくとも、一方の一重項酸素クエンチャーの吸収
   極大波長が、仇み出し光の色素の吸収極太波長より５　
   ０　ｎｍ以上長波長である特許請求の範囲第５項ないし
   第７項のいずれかに記載の光記録媒体。