JPH055676B2 - - Google Patents

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JPH055676B2
JPH055676B2 JP63034064A JP3406488A JPH055676B2 JP H055676 B2 JPH055676 B2 JP H055676B2 JP 63034064 A JP63034064 A JP 63034064A JP 3406488 A JP3406488 A JP 3406488A JP H055676 B2 JPH055676 B2 JP H055676B2
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JP
Japan
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recording layer
organic dye
optical information
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Emiko Hamada
Takashi Ishiguro
Teijiro Kitao
Hiroyuki Nakasumi
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Taiyo Yuden Co Ltd
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Taiyo Yuden Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
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    • GPHYSICS
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    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
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    • G11B7/2472Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes cyanine

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、光情報記録媒体に係り、特にヒート
モードによる追記型光情報記録媒体に関する。 〔従来の技術〕 文字、図形等の画像あるいは音声等のデータを
記録し、再生する手段としてヒートモードによる
追記型光情報記録媒体を使用することが行われて
いる。 このヒートモードによる追記型光記録媒体は、
例えばテルル等の低融点金属を絶縁基板上に真空
蒸着させることによつて作成されるもので、これ
に記録を行うときは、例えばカメラで撮つた画像
の信号を例えば半導体レーザやヘリウム・ネオン
レーザー等による光信号に変換してテルルの真空
蒸着膜に照射し、その膜の反射率を変化させ画像
信号に対応するこの反射率の相違のパターンを形
成する。一方、その読み出しを行うときは、弱い
レーザ光で走査することにより上記反射率の相違
を検知し、この信号を画像信号に変換して画像を
表示させるものである。 ところで、最近上記のようなテルルの蒸着膜を
用いる代わりに、金属に比べ反射率は低いが有機
色素材料のなかでは比較的反射率の高いバナジル
フタロシアニン、シアニン色素等の有機色素を記
録層に用いた光情報記録媒体が注目されるように
なつてきた。その理由は、 記録層をスピンコート法と呼ばれる、回転の
遠心力を利用して基板に滴下した塗料を周辺に
行き渡らせる塗装方法により形成でき、これに
より真空系を用いずに容易に製造でき、生産性
を高めることができること 耐酸化性に優れ腐食されないこと 熱伝導性が低いので熱の影響を周辺部に及ぼ
すことなく局所的な加熱ができること 等の優れた性質を備え、高密度記録に適すること
による。 特にシニアン色素は、半導体レーザー光の波長
域700〜900nmに高い吸収、反射を示すことから
注目されている。 〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、従来のシニアン色素系記録層を
プラスチツク基板上に有する光情報記録媒体にお
いては、最大反射率を示す波長と極大吸収を示す
波長が一致しない。最大反射率を示す波長を記録
レーザー波長に一致させると吸収が少なくなるた
め低パワーのレーザーで安定に記録を行うことが
困難になる。そこで、極大吸収を示す波長の方を
記録レーザー波長に一致させることができる記録
層が用いられてきた。 シアニン色素系記録層は高い反射率を示し、こ
のため再生出力が大きく得られることから、再生
系の負担を大幅に軽減でき、また、従来の再生専
用型光デイスクとの互換も可能となる利点を有す
ることが特長であるので、これを活かすために適
当な光吸収性物質の併用が望まれる。 この観点から、記録レーザー光吸収性の物質を
シニアン色素と併用した光記録層を有する光情報
記録媒体について特願昭62−197153号、同197154
号明細書で提案した。これら明細書で示されてい
る記録レーザー光吸収性の物質は、記録レーザー
光の波長が670〜850nm(半導体レーザー)である
ため、この波長領域に吸収帯を有する物質とし
て、次の一般式〔〕〔〕に示される物質を挙
げた。 (ただし、MはNi,Cu,Co,Pd又はPtを表
し、 Y1,Y2はS,O,NHのいずれかであり、同
種であつても異種であつても良く、 C1,C2は置換又は未置換のベンゼン環、アル
キル基、シアノ基のうちの1種であり、同種であ
つても異種であつても良く、両者は環状炭化水素
で結合してベンゼン環、飽和6員環等を形成して
も良く、 R1′はアルキル基を示し、 N(R1′)4はY1,Y2,C1,C2によつて陰イオン
を形成しないときはなくても良い。) (ただし、nは1,2,3,4のいずれかの値
であり、 R2′は水素原子又はアルキル基であり、 X1 -はハロゲン原子、過塩素酸、ホウフツ化水
素酸、ヘキサフルオロ酢酸、フツ化アンチモン、
フツ化砒素等の陰イオンを表す。) 一方、これらの物質と併用される色素として
は、シアニン色素のうち、メチン鎖がペンタメチ
ンであるもの、AlClフタロシアニン及びその置
換体、キノシアニン色素のうち、メチン鎖がベン
タメチンであるもの、スクアリリウム色素、クロ
コニツクメチン系色素、ピリリウム色素、アズレ
ニウム色素、テトラデヒドロコリン色素等多くの
ものが存在する。 しかし、これらの色素と上記一般式〔〕,
〔〕で示される物質とを混合し、溶剤に溶解さ
せて溶解液を調製でき、これを用いてスピンコー
ト法で塗布し、記録層を形成できるこれら色素と
物質の組み合わせは限られており、さらにこの系
で上記した記録レーザー光の吸収性と再生レーザ
ー光反射性の両方を備える適切な組み合わせとな
るとこれに該当するものはまだ知られていない。 例えば、上記一般式〔〕に属する下記一般式
〔〕で示される化合物 (R3′はHかジアルキルアミノ基) を用いようとした場合、スピンコート法により塗
布する塗液を調製する際に、シアニン系色素とと
もに溶解させる溶剤が通常使用されているエタノ
ール、アセチルアセトン、ヒドロキシアセトン、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メタノー
ル、ジクロロエタン、メチルエチルケトン等であ
ると、これらに対する溶解性を低くて使用しにく
く、また、ジメチルホルムアミド等の溶解性が比
較的良い溶剤に溶解させる場合には光記録層を基
板に塗布により形成させるときにこの基板を溶解
させないことが必要なためガラス等の限られた材
質の基板にしか用いられないという問題があつ
た。 本発明の目的は、例えば670〜850nmの波長領
域に吸収性を有する一般式〔〕の化合物につい
てその溶解性を改善し、この波長領域で最大反射
率を有する有機色素と併用した塗液の調製を可能
にしてこれを用いたスピンコート法による記録層
の形成を可能にし、この波長領域のレーザー光に
対して反射率が大きく、低パワーレーザーに適す
る吸収性を有する光情報記録媒体を提供すること
にある。 〔課題を解決するための手段〕 上記目的を達成するために、本発明の光情報記
録媒体の製造方法は、有機系色素を溶解する溶媒
に該有機系色素とともに下記一般式〔〕で表さ
れる化合物を溶解させて含有させた塗布液を製造
し、該塗布液を基板上に塗布する工程を有するこ
とを特徴とするものである。 (ただし、R1〜R12は全てがHである場合を除
いたH,OCH3,OC2H5,OC3H7のいずれかの基
であり、X+は4級アンモニウムカチオンを示
す。) また、有機系色素はメチン鎖がペンタメチンで
構成されるシアニン色素であることが好ましい。 次に本発明を詳細に説明する。 本発明に用いられる上記一般式〔〕の化合物
は、670〜850nmの波長範囲、特に700nmより長
波長側に吸収性の良いものが好ましいが、4級ア
ンモニウム塩であり、このようにすることにより
有機系色素を溶解させる上記アルコール等の溶剤
に溶解し易くすることができる。 一般式〔〕の4級アンモニウム塩は、Inorg.
Chem,2,6,1227(1963)に基づいて合成で
きる。 本発明に用いられる有機系色素としては、例え
ば下記一般式〔〕に示される化合物が挙げられ
る。 (但し、l=2、またメチン鎖(−(CH=
CH)l−CH=)の水素原子はハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、ジフエニルアミノ基等に
置換さていても良く、また複数の炭素間にわたる
置換又は未置換の環状側鎖を有していても良く、
Z,Z′はベンゼン環又はナフタレン環を形成する
原子群であり、同種であつても異種でも良く、
R13,R13′はハロゲン原子等の置換又は非置換の
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、アリル基、アルキルヒドロキシ基、
アラルキル基、アルケニル基、アルキルカルボキ
シル基、アルキルスルホニル基、又はアルカリ金
属若しくはアルキル基と結合したアルキルカルボ
キシル基又はアルキルスルホニル基であり、同種
でも異種でも良く、(Rin,(R′ioはそれぞれm,
nが置換基の数を示し、m,n=1〜4の整数で
あり、Ri,R′iはそれぞれiが2から5までとり
得る異なる置換基を示す一般式であり、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ス
ルホンアミノ基、スルホンアルキルアミノ基、ニ
トロ基、アミノ基から選択され、(Rin,(R′io
はそれぞれm,nの数に応じて上記Ri,R′iから
任意に選択される同種又は異なる置換基を示し、
(Rin,(R′ioはそれぞれ入れ換えることも同じ
であることもでき、X- 2はハロゲン原子、過塩素
酸、ホウフツ化水素酸、ベンゼンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼ
ンカルボン酸、アルキルカルボン酸又はトリフル
オロメチルカルボン酸等の陰イオンを表し、
R13,R13′がアルカリ金属と結合した基を有する
場合にはX- 2は存在しなくても良い。) 具体的には特願昭62−11300号明細書、特願昭
62−195793〜195799号明細書、特願昭62−197153
〜197154号明細書に記載されているものが挙げら
れる。 また、下記一般式〔〕に示される化合物を用
いることもできるが、これらに限定されるもので
はない。 式中、R13,R13′,X- 2は一般式〔〕と同様、
Aは次のものからなる。
【式】
【式】
【式】
【式】
〔作用〕
上記一般式〔〕の化合物を4級アンモニウム
塩としたので、溶剤に対する溶解性が向上した。
このように溶剤に対する溶解性が向上すると、有
機系色素とともに溶剤に溶解した塗液を調製で
き、その塗液を用いて樹脂基板に均一に塗布する
ことができ、この化合物を持つ光記録層に記録レ
ーザー光吸収性を付与し、有機色素のこの吸収性
の不足を補うことができる。 〔実施例〕 次に本発明を実施例に基づき詳細に説明する。 実施例 1 Ni−ビス(4,4′ジメトキシジチオベンジル)
テトラブチルアンモニウム を1重量%、1,1′−ジエチル3,3,3′,3′−
テトラメチル5,7,5′,7′テトラメトキシイン
ドジカーボシアニンアイオダイド を4重量%それぞれメタノールに溶解した塗液を
スピンナーを用いて射出成形したプリグルーブ付
きアクリル基板に塗布し、700Åの光記録層を形
成した。 この出来上がつた状態で光記録層に波長780nm
のレーザーを500KHz、線速1.2m/秒で照射し、
記録を行つたところ、最適記録パワーは3.3mW
であつた。この記録された信号を出力0.3mWの
レーザーで読みとつたところ、C/Nは52dBで
あつた。 実施例 2 Ni−ビス(3,3′,4,4′,5,5′ヘキサメト
キシジチオベンジル)テトラブチルアンモニウム を0.5重量%、1,1′−ジブチル3,3,3′,3′−
テトラメチル4,5,4′,5′ジベンゾインドジカ
ーボシアニンパークロレート(日本感光色素研究
所製商品番号NK3219) を4重量%それぞれ1,2−1ジクロロエタンに
溶解して塗液を調製し、これをスピンナーを用い
てプリブルーブを形成したエポキシ基板に塗布
し、650Åの光記録層を形成した。 この出来上がつた状態で光記録層に実施例1と
同様に記録、再生を行つたところ、最適記録パワ
ーは3.4mWであり、再生したときのC/Nは
50dBであつた。 比較例 実施例1においてNi−ビス(4,4′−ジメトキ
シジチオベンジル)テトラブチルアンモニウムを
用いなかつた以外は同様にしてアクリル基板上に
光記録層を形成した。 この出来上がつた状態で光記録層に実施例1と
同様に記録を行い、再生したところ、最適記録パ
ワーは4.4mWであり、C/Nは47dBであつた。 〔発明の効果〕 本発明によれば、溶剤に対する溶解性を向上さ
せた上記一般式〔〕で示される化合物を有機系
色素と併用したので、有機系色素を溶解する溶剤
にこの一般式〔〕で示される化合物を溶解させ
て塗液を調製することができ、これを用いて従来
よく使用されている基板に例えばスピンコート法
により塗布層を形成すると、有機系色素と上記一
般式〔〕の化合物が均一に混合した光記録層が
得られる。これにより、その光記録層は例えば
780nmのレーザー光に対するシアニン色素の反射
性と一般式〔〕の化合物の吸収性の良い点を併
せもち、記録特性と再生時の特性の優れた光情報
記録媒体を提供することができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 有機系色素を溶解する溶媒に該有機系色素と
    ともに下記一般式〔〕で表される化合物を溶解
    させて含有させた塗布液を製造し、該塗布液を基
    板上に塗布する工程を有することを特徴とする光
    情報記録媒体の製造方法。 (ただし、R1〜R12は全てがHである場合を除
    いたH,OCH3,OC2H5,OC3H7のいずれかの基
    であり、X+は4級アンモニウムカチオンを示
    す。) 2 有機系色素はメチン鎖がペンタメチンで構成
    されるシアニン色素であることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載の光情報記録媒体の製造方
    法。
JP63034064A 1988-02-18 1988-02-18 光情報記録媒体の製造方法 Granted JPH0284384A (ja)

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JPS6116891A (ja) * 1984-07-03 1986-01-24 Tdk Corp 光記録媒体
JPS6214345A (ja) * 1985-07-12 1987-01-22 Tdk Corp 光デイスクおよび光記録方法

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