JPH02848A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は優れた画像を与える写真用支持体に関するもの
で、とくに現像処理の間にハロゲン化銀感光層の膜はが
れとかカブリやスポットなどが発生することなく色相、
階調などの再現性がよくシャープネスの優れた画像を与
える写真用支持体に関するものである。

（従来の技術） 従来、写真用支持体として知られるＴＡＣやＰＥＴやポ
リカーボネートなどの透明なプレートやフィルム、紙、
合成紙、バライタ紙または白色顔料を含有させたフィル
ムに比して鏡面反射性または第２種拡散反射性の表面を
もつ写真用支持体を用いると階調の再現性、カラー写真
のときは色相の再現性、画像のシャープネスなど優れた
写真や記録媒体が得られる、例えば特開昭ｔ／−２ｌＱ
３≠６号、特開昭４３−１１１１６４１号、同６３−２
≠２弘７号、同２≠λｊ／号、同６３−λ≠２！λ号な
どに記載されている。

鏡面反射性または第２種拡散反射性を与えるには天然雲
母、魚の鱗や真珠等の無機物などを用いることが出来る
が多くはアルミニウム、銀、金、銅、クロム、ニッケル
、白金などの金属またはその合金で一般にはアルミニウ
ムを用いるのが良い。

ところがハロゲン化銀写真乳剤を用いる写真用または記
録用感光材料のための支持体に銀よシも卑なる金属を用
いると現像処理過程で被シやスポットが発生しやすい傾
向がある。このため熱可塑性樹脂の接着層を設けること
が知られている。しかし、現像処理の間または現像後乾
燥の間に膜はがれなどが発生しやすく、熱可塑性樹脂を
用いると薄い例えばｏ、ｉないしよμ専の１を設けるの
に難点が有る。

又、現像処理後長期に亘る経時により、鏡面又は第２種
拡散反射性が劣化又は反射性のムラが発生する危険が有
る。

（発明の目的） 本発明の目的は現像処理の過程あるいは現像処理前後で
感光材料層の膜はがれなどの欠点を与えない写真用支持
体を提供することにあり、また得られる画像の保存性が
優れた写真用支持体を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、鏡面反射性または第２種拡散反射性を
もつ金属表面上に接着層を設けてなる写真用支持体にお
いて接着層が、（ａ）３〜３０重量％の塩化ビニリデン
　（ｂ’）２０〜７３重量％の塩化ビニル、　（Ｃ）ｊ
−ｉｔ重量％の酢酸ビニル　（ｄ）Ｑ。

７〜５％の無水マレイン酸を含む、共重合体よりなるこ
とを特徴とする写真用支持体によシ達成された。

本発明の（ａ）塩化ビニリデンが！重量製以下であると
疎水性が低下し、湿潤時の接着層の膜強度が弱くなジ好
ましくない。また（ｂ）の塩化ビニルが２０重量多以下
あるいは７５重量係以上であると有機溶剤に対する溶解
性が低下し好ましくない。

また酢酸ビニルがｌ！重ｔ％以上であると、支持体裏面
とのブロッキングが起こり好ましくない。

また、ｊ％以下であると現像液による接着層の着色があ
ま９好ましくない。

無水マレイン酸は０．／Ｍｔ−％より少ないとハロゲン
化銀乳剤層との接着、強度が弱くなシ好ましくない。

接着層を塗布し、乾燥した後ハロゲン化銀乳剤との接着
を強固にするため、コロナ放電、グロー放電、火炎処理
等の前処理を施こすことは有効で有る。又ハロゲン化銀
乳剤の塗布前にゼラチンの下塗り層を設けてもよい。

本発明の接着剤は支持体基材の表面の金属反射層に接し
て０．／ないし１０μｍという極めて薄く均一に塗布す
る必要がある。０．７μｍ以下では金属反射層とハロゲ
ン化銀感光層との接着不良を生じ、１０μｍ以上ではコ
スト的に不利であり、また色相、階調性などの再現性が
低下する。

また本発明の接着剤の希釈溶剤としては、ＭＥＫ・アセ
トン等のケト／系、トリクレン等の塩化物、酢酸エチル
・酢酸ブチル等のエステル系、トリオール等の芳香族有
機溶剤、いずれも使用可能である。また特に好ましくは
酢酸エチルである。

また本発明の接着層は鏡面反射性または、第１種拡散反
射性をもつ金属薄層の上面に設ける点が大きく異なるが
、特開昭５ｉ−ｉｉ弘ｌλＯ号、同ｊ弘−タ弘ＱＪｊ号
、同昭≠ター／／／／Ｉ号に示される方法を用いて塗布
することが出来る。

具体的には、例えばデイツプコート法、エアーナイフ：
７−ト法、カーｆンコート法、ローラーコート法、ドク
ターコート法、ワイヤーバーコード法、スライドコート
法、グラビアコート法、リバースコート法等により塗布
することができる。

本発明による伊面反射性または第２種拡散反射性の表面
？もつ支持体は、支持体基質の上にその表面が充分に平
置のときに鋳面反射体を与える材質のｍＪｍｗ設けて見
られる。例えば特開昭４／−ａｉｏ３≠６号、特願昭＋
／−１ｔｒｒｏｏ号、同昭ｊ／−／１ｌｒＯＩ号などに
記載した方法が用いられる。好ましくは金属としては、
Ｆ、ペンフルト（Ｆ、Ｂｅｎｆｏｒｄ　）らＪ、Ｏｐｔ
、Ｓｏｃ。

Ａｍｅｒ、Ｊ、２巻１７ｔｉ、　〜１ｒｔｔ頁（／？４
（ｕ年）に記載の金属、例えば銀、アルミニウム、金、
銅、クロム、ニッケル、白金、などとその合金、例えば
アルミニウム／マグネシウム、シンテユウなどである。

また前記の金属の粉末や、無機物質でも鏡面反射性を与
える天然雲母、鱗の粉末などを充填した層を用いること
も出来る。

支持体の基質は、従来支持体として用いられている、例
えばプラスチックフィルム、紙、ＲＣ−ペーパー、合成
紙、金属プレートなど、また寸度安定性が優れたポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメ
タアクリレート、ＰＥＴなどのポリマーやコポリマーの
プレートである。

とくに好ましくは、紙、ＲＣ−ペーパーがよく、ＲＣ−
−？−パーのポリエチレン層に低密度ポリエチレンを併
せ用いて本発明の予め凹凸をつけたアルばニウム箔をラ
ミネートして得る容易にかつ低いコスト・レベルで得る
ことが出来る。

本発明の支持体は、写真用反射支持体として広く用いる
ことができ、黒白印刷紙用のハロゲン化銀乳剤層を設け
その上に保護層を設けることも出来る。また同様に通常
のカラー印画紙用の夫々異なる分光感度をもち、夫々異
なるカラー・カプラー含有せしめた一層以上の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を設けてカラー印画紙感光材料を作る
ことも出来る。またカラー反転感光材料、直接ポジ型の
カラー印画紙または光カブらせ法を用いた直接ポジ型カ
ラーコピー材料も作ることができる。またこの支持体の
上に夫々分光感度を異にするハロゲン化銀粒子にシルバ
ー・ダイ・ブリーテ（ＳＤＢ）法に用いられる染料とを
含有する赤感、緑感、青感ハロゲン化銀乳剤層を設けて
ＳＤＢ方式のプリント感光材料も作ることができる。

本発明による支持体の上に媒染層を設けて発色脱型染料
を拡散し転写して色像を形成する材料に用いることも出
来る。本発明の支持体上に下塗シ層に物理現像核を設け
て銀拡散転写型の銀像を形成する材料に用いることも出
来る。また、特公昭！ター３７３７号や特開昭３Ｏ−６
ｊ２ＪＯ号などの現像抑制性または脱銀作用の抑制性物
質、例えば沃臭イオン、臭素イオン、メルカプト基をも
つヘテロ環化合物やイミノ銀生成の可能性あるヘテロ環
化合物などの吸収層ＡＤＬを設けることもできる。

また、本発明の写真用支持体は、米国特許第Ｖ。

６００　、Ａ２６号、特開昭４０−／３３μ弘２号、同
！？−２１１１４４１３号、特願昭ｔＯ−７り７０り号
などに記載されている熱現像感光材料および／または色
素固定材料（受像材料）にも適用できる。

（発明の効果） 本発明の接着層を鏡面反射性または第２種拡散反射性を
もつ金属表面の上に設けることによシ、現像処理でハロ
ゲン化銀感光層の膜はがれや、被）、スポットなどの発
生がなく、色相、階調などの再現性がよくシャープネス
が優れた画像が得られる。

（発明の実施例） 以下、実施例によう本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。

実施例／〜３、比較例／、２ 金属アルミニウムを粗圧延し、さらに、中心の圧延ロー
ラーに、上下二つの相接する圧延ローラーの間を上、下
縫いて２枚の金属アルミニウムを重ねて圧延し、約ｉｏ
μ厚みのアルミニウム箔を得た。次にこれを焼鈍した。

驚くことにこの相接する面は第２種の拡散反射性をもっ
ていた。

厚味ＩＯμｍの軟質アルミニウムの第λ種拡散反射性表
面上に第７表に示す組成の接着剤を酢酸エチルで希釈し
乾燥後でｚｙ／ｍ　　になるように塗布し、１ＯＯ０Ｃ
で２分間オーブン乾燥した。

比較例３ 実施例で示したアルミニウム箔上にゼラチンをｏ、３ｙ
／ｍ２塗布し、他は実施例と全く、同様の方法でカラー
写真用印画紙を得た。

（弘液） （ｊ液） （６液） （７液） 接着層の反対面にブチルチタネートを０．／ｐ／ｒｎ２
塗布した。

上記、アルミニウム箔のブチルチタネート塗布面と秤量
１ｒｏｙ／ｒｎ２の原紙とを３ｏｏ’ｃに溶融した低密
度ポリエチレンによシ貼９合せた。

また原紙の反対面には高密度ポリエチレンを溶融ラミネ
ートした。

上述の支持体に特願昭ｘｌ−ｔｔｒｒｏｉ号の夾施例弘
に準じてノ・ロゲン化銀乳剤を塗布し、カラー写真用印
画紙を得た。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤（１）を以下のように
して調製した。

（ｊ液） （２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　λ弘国（３液） 下記のハロゲン化銀溶剤（７％）　　　３印（ｊ液）を
よ６°Ｃに加熱し、（２液）゛と（３液）を添加した。

その後、（ｊ液）と（ｊ液）を３Ｑ分間費やして同時添
加した。さらに７０分後、（を液）と（７液）をλＯ分
分間中して同時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱
銀した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６０．２に合
わせて、平均粒子サイズＯ１≠ｊμ扉、変動係数（標準
偏差を平均粒子サイズで割った値：　ｓ　／　ｄ　）　
０　、　Ｏｒ、臭化銀７０モル係の単分散立方体塩某化
銀乳剤を得た。この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し
、最適化学増感を施した。

次に塩化銀含有率の異なるハロゲン化銀乳剤（２）（Ｊ
）（４’）を、上記のｊ液、６液のＫＢｒ、Ｎａα量お
よびｊ液とｊ液の添加時間を第２表に示す様に変えるこ
とで同様に調製した。

ハロゲン化銀乳剤（１）から（りの平均粒子サイズ、変
動係数およびハロゲン組成を第３表に示した。

第 表 各支持体の上に第μ表に示す第１層〜第７層を重層して
カラー感光材料を得た。

第１層：ハロゲン化銀乳剤（りに青感性増感色素（ａ）
をＡＰｘ１モル当ｐ７．０ｘ１０　　　％ルを加えて分
光増感した。さらにイエローカプラー（ｄ）と色像安定
剤（ｅ）を、溶剤（ｆ）と混合溶解し分散して所定量加
えた。これを塗布し第１層とした。

第３層：ハロゲン化銀乳剤（３）に緑感性増感色素（ｂ
）をＡｇｘ１モル当９’ｌ、０ｘ１０　　　モルを加え
て分光増感した。さらにマゼンタカプラー（ｈ）と色像
安定剤（ｉ）を溶剤（Ｄに混和溶解し分散して所定量加
えた。これを塗布して第３層とした。

第！層：ハロゲン化銀乳剤（λ）に赤感性増感色素（ｃ
）をＡ　ｇ　Ｘ　１モル当１）／、０Ｘ１０　　　％ル
を加えて分光増感した。さらにシアンカプラー（ｎ）と
色像安定剤（０）を溶媒（ｆ）に混和溶解して分散し所
定量を加えた。これを塗布して第３層とした。

第２層、第μ層、第６層、第７層とも同様にして塗布液
を得た。

支持体の下塗９層の上に、通常の方法によシ第≠表に示
された所定量になるよう、第１層、２層、３層、重層、
！層、６層と第７層を塗布し試料扁／ないし屋６及び比
較試料を得た。（第ｊ表参照）上記試料を、２ｒｊ４１
０に光源を用い青、緑、赤の３色分析フィルターなど通
してセンシトメトリー用階調露光又はネガフィルムを通
して引伸しプリント用像露光を行った。

その後発色現像、漂白定着、 通し写真画像を得た。

リンスの各工程を 現　　像　処方Ａ　　　ｊｊ’ｃ　　　　　　４Ｌｊ秒
漂白定着　処方Ａ　　　Ｊｊ’ＣＩ７Ｌ！７層ンス　処
方Ａ　　２１〜ｊｊ’ｃ　　　／分３０秒発色現像液Ａ 水 ジエチレントリアミン五酢酸 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル アミン 美化カリウム 塩化ナトリウム トリエタノールアミン 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチルアミノ）− ３−メチル−≠−アミノアニリ ｏｏｃｃ ｉ、ｏｙ Ｏ，２Ｐ ≠　、２り ｏ、ｔｙ ｉ、ｊｙ ｒ、ｏｙ ０　ｙ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　≠、ｊｌｉ弘、参′
−ジアミノスチルベン系 螢光増白剤（住友化学■ Ｗｈｉｔｅｘ弘）　　　　　　　　　　λ、ｏｙ水Ｔｈ
加エテ／　ｏ　ｏ　ｏｃｘ： ＫＯＨにて　　　　　　　　　ｐＨ７０、λｊ漂白処理
定着層液方Ａ チオ硫酸アンモニウム （ｊ４’ｗｔ％） ａ２Ｓ０３ ＮＨ４ＣＦ　ｅ　（ＩＩＩ）　（ＥＤＴＡ　）　〕〕Ｅ
ＤＴＡ−コＮ ａ酢酸 水を加えて全量で ／　　ｊＯゴ ｆｆ ！ｊｐ 参り ｒ、ｔｉｙ １０００ゴ ｐ）ｌｊ　、≠） リンス液処方Ａ Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ−Ｊ　Ｎ　ａ−２Ｈ２０水を加えて全量
で Ｏ、弘１ ｉｏｏｏ尻ｌ （ｐＨｊ−弘） なお、写真画像を肉眼観察すると、マゼンタ、イエロー
画像の彩度は極めて優れており、シャープネスは驚くほ
どに改良されていた。比較試料は膜はがれがおき画像を
観察できなかった。

（ａ） 青感性増感色素 （ｂ） 緑感性増感色素 （ｃ） 赤感性増感色素 （ｆ） 溶 媒 （ｇ） 混色防止剤 （ｈ） マゼンタカプラー （ｅ） 色像安定剤 （ｉ） 色像安定剤 （ｋ） 赤外線吸収剤 混色防止剤 溶 媒 （ｍ） 溶 媒 （ｎ） シアンカプラー 以上のようにして得られた写真用印画紙を下記に示す接
着試験法で評価した。

接着試験方法 ／）処理前乾燥時の接着テスト 写真用乳剤乾燥後の乳剤面に、ポリエステル粘着テープ
にットーマイラーテープＡｊ／）を貼シつけ、瞬間的に
剥離する。

コ）処理湿潤時の接着テスト 湿潤状態で、現像、定着、水洗後のサンプルの乳剤面に
鉄筆でまず目状に傷を入れ、Ｊ　Ｋ９の荷重をかけたゴ
ムで１０回こする。

３）処理後乾燥時の接着テスト 現像、定着、水洗、乾燥後のサンプルの乳剤面に鉄筆で
ます目状に傷を入れ、ニット−マイラーテープ＆３／ｌ
−貼シコｊ０（：、ｊｊ％ＲＨの条件下で２≠時間放置
後テープを瞬間的に剥離する。

上記／）〜３）のテストで、乳剤層が全く剥れないもの
をＡ級、僅かに剥れるものをＢ級、や＼剥れるが実用上
下限のものを０級、実用上問題となる程度に剥れるもの
をＤ級とする。

接着テストの結果を第ｊ９に示す。

第 ！ 表 第５表の結果で明らかなように、本発明の接着剤を接着
層とすることによってハロゲン化銀乳剤層の接着は向上
することが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）鏡面反射性または、第２種拡散反射性を持つ金属
   表面上に接着層を設けてなる写真用支持体において接着
   層が（ａ）５〜６０重量％の塩化ビニリデン（ｂ）２０
   〜７５重量％の塩化ビニル（ｃ）５〜１５重量％の酢酸
   ビニル（ｄ）０．１〜５重量％の無水マレイン酸を含む
   共重合体を含むことを特徴とする写真用支持体。