JPH0285262A - 除草剤及びその有効成分となる新規なアルカン酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規なアルカン酸誘導体及びその塩と、特定
のアルカン酸誘導体又はその塩を有効成分とする除草剤
に関するものである。

従来の技術 近年、数多くの除草剤が開発され、農作業の省力化、生
産性の向上に寄与しているが、これらの除草剤は、農作
物、雑草のそれぞれに対して特異的な作用を示すものが
多いため、適用地域、農作物の種類に応じて、効果的な
ものを適宜選ん・で用いることが必要になる。そのため
除草効果を示す新規な化合物を開発するこｋが、この分
野においては常に重要な課題となっている。

発明が解決しようとする課題 本発明は、従来用いられている除草剤とは異なった化学
構造をもつ化合物を有効成分とし、種々の農作物の栽培
に多角的に使用しうる新規な除草剤を提供することを目
的としてなされたものである。

課題を解決するための手段 本発明者らは、除草効果を示す化合物を開発するために
鋭意研究を重ねた結果、ピリミジン環又はトリアジン環
をもつある種のアルカン酸誘導体か、種々の雑草の除去
に対して有効であり、しかも農作物に対して無害である
ことを見出し、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、−服代 （式中のＲは炭化水素基又は置換炭化水素基、Ｒ′は水
素原子、炭化水素基、置換炭化水素基又はアルキリデン
アミノ基であってＲとＲ′とはたがいに結合してラクト
ン環を形成していてもよく、ＡはハＯ／７’ン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン置換アルキル基、ハ
ロゲン置換アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基又
は置換アミノ基、Ｂは水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン置換アルキル基又はハロゲン置換アルぞ
キシ基、Ｘは酸素原子又は硫黄原子、２はメチン基又は
窒素原子である） で表わされるアルカン酸誘導体又はその塩を有効成分と
する除草剤を提供するものである。

これまで、ピリミジル環やトリアジル環をもつアルカン
酸誘導体としては、Ｎ−（１−シアノル１，２−ジメチ
ルグロビル）−２−ピリミジニルオキシグロピオンアミ
ド（ヨーロッパ特許第２６２．３９３号明細書）ヤ２−
（４−クロロ−６−（４−クロロベンジルアミノ）−ピ
リミジニルコチオプロピオン酸（西ドイツ特許公開第２
，３１４，１６０号公報）などが知られているが、これ
らは殺菌作用やコレステロール低下作用を有するもので
あり、除草作用を有することは全く知られていない。

また、スルホニル尿素誘導体の合成中間体として前記−
服代（１）のＲがメチル基　Ｒ／がエチル基、Ａがアミ
ン基、Ｂがメチル基、Ｘが酸素分子、Ｚが窒素原子に相
当するものが知られているが（ヨーロッパ特許出願３０
．１３８号明細書）、このものについても除草剤として
用いうろことは知られていなかつｔこ　。

さらに、−服代（１）において、Ｒがメチル基、エチル
基　Ｒ／がメチル基、ブチル基、ンクロヘキシル基、Ａ
及びＢがメチル基、Ｘが硫黄原子、２がメチン基に相当
する化合物も知られているが（Ｚ。

Ｃｈｅｍ、　１９７４、第１４巻、第４３６ページ）、
このものが除草剤として用いうろことは知られていない
。

このように、−服代（１）で表わされるアルカン酸誘導
体が除草作用を有することはこれまで全く知られてなく
、本発明者らによりはじめて見出されたのである。

さらに、本発明の除草剤の有効成分として用し・られる
化合物の多くは文献未載の新規化合物であり、したがっ
て、本発明は、−服代 （式中のＲ，は炭化水素基又は置換炭化水素基、Ｒ１′
は水素原子、炭化水素基又は置換炭化水素基であって、
Ｒ，とＲ、７とはたがいに結合してラクトン環を形成し
ていてもよく、Ａ１は）１０ゲン原子、アルキル基、ア
ルコンキ基、ハロゲン置換アルキル基、ハゲロン置換ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ
基、Ｂ、は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ノー
ロゲン置換アルキル基又はハロゲン置換アルコキシ基で
ある。）で表わされるアルカン酸誘導体、−服代（式中
のＲ２は炭化数３以上の炭化水素基、Ｒ２′は水素原子
、炭化水素基、置換炭化水素基又はアルキリデンアミ／
基、Ａ２及びＢ２′はそれぞれアルキル基、アルコキノ
基、アミ７基及び置換アミン基の中から選ばれた基、Ｚ
はメチン基又は窒素原子である。） で表わされるアルカン酸誘導体、−服代（式中のＲ３は
炭化水素基、１１２３′は水素原子又は炭化水素基であ
って、Ｒ１とＲ１′とはたがいに結合してラクトン環を
形成していてもよく、Ａ３とＢ、とはそれぞれアルキル
基及びアルコンキ基の中から選ばれた基である） で表わされるアルカン酸誘導体及びそれらの塩を提供す
るものである。

次に、本発明をさらに詳細に説明する。

前記−服代（１）におけるＲは、炭化水素基又は置換炭
化水素基であるが、この炭化水素基の例としては、メチ
ル基、エチル基、ロープロピル基、イソブチル基、ｎ−
ブチル基、５ｅｅ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、インペンチル基、２−エチルプ
ロピル基、■−メチルブチル基、１−メチル−１−エチ
ルプロピル基、■、１−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノ′ニル基、０−デ／ル基
、ｎ−ドデ／ル基、０−テトラゾノル基、ｎ−パルミチ
ル基などの直鎖状又は分校状脂肪族飽和炭化水素基、エ
チニル基、７０ベニル基、インプロペニル基、ヘキセニ
ル基、プロピニル基などの直鎖状又は分校状脂肪族不飽
和炭化水素基、ンクロプロピル基、シクロブチル基、／
クロペンチル基、シクロブチル基、ンクロベンテニル基
、ンクロへキセニル基、ｌ−メチルシクロペンチル基、
ンクロベンチルメチル基、２−メチルシクロペンテニル
基、３−メチルシクロペンチル基なとの脂環族炭化水素
基、ベンジル基、■−フェニルエチル基、　ｌ−フェニ
ルグロビル基、ｌ−メチル−■−７二二ルエチルＬ　ｌ
−メチル−■−フェニル７０ピル基、ｌ−フェニルプロ
ペニル基、４−メチルベンジル基、α−／クロペンチル
ベンンル基、ｌ−メチル−１−ナフチルエチル基、ジヒ
ドロナフチル基、テトラヒドロナフチル基、インタニル
基などの芳香族炭化水素基などを挙げることができ、ま
た、これらの炭化水素基の置換基としては、例えば、ア
ルキル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、水酸
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィ
ニル基、アルキルスルホニル基、アシロキシ基、ニトロ
基、ノアノ基、カルボキンル基、オキソ基、エポキシ基
などや、フラニル基、チエニル基、ジオキソラニル基の
ような複素環式基などを挙げることができる。また　Ｒ
／の例としては、水素原子のほか、Ｒの場合と同様の炭
化水素基、置換炭化水素基及びイングロピリデンアミノ
基、ベンジリデンアミノ基のようなアルキリデンアミノ
基を挙げることができる。

次に、ピリミジル環、トリアジル環上の置換基Ａとして
は、例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子のようなハ
ロゲン原子、メチル基、エチル基、＋ｒプロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、【−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキンル基のような直
鎖状又は分校状のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキン基のようなアルコキン基、ク
ロロメチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、ブ
ロモメチル基、クロロプロピル基、ブロモプロピル基、
フルオロメチル基、フルオロエチル基、トリフルオロメ
チル基のようなハロゲン置換アルキル基、クロロメトキ
シ基、ブロモエトキシ基、ジクロロエトキシ基、ジブロ
モプロポキシ基、フルオロメトキシ基、ジフルオロエト
キン基、ジフルオロエトキン基のようなハロゲン置換ア
ルコキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチ
オ基、イソプロピルチオ基、インブチルチオ基のような
アルキルチオ基、アミノ基やメチルアミノ基、エチルア
ミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、イン７
０ビルアミ７基、インブチルアミノ基、し−ブチルアミ
ノ基のような置換アミン基があり、置換基Ｂの例として
は、水素原子のほか、置換基Ａの場合と同様のアルキル
基、アルコキン基、ハロゲン置換アルキル基又はハロゲ
ン置換アルコキン基かある。

この−服代（１）のアルカン酸誘導体のＲ′か水素原子
の場合は、遊離形でもよいし、またナトリウム塩、カリ
ウム塩、カルＶウム塩、マグ不ンウム塩、アルミニウム
塩、鉄塩、コバルト塩のような金属塩、メチルアミン付
加塩、エチルアミン付加塩、イソプロピルアミン付加塩
のような有機アミン塩の形でもよい。

前期−服代（２）のＲ，の炭化水素基及び置換炭化水素
基の例としては、前記−服代（１）のＲと同じものを、
Ｒ，Ｉの炭化水素基及び置換炭化水素基の例としでは、
前記−服代（１）のＲ′と同じものをそれぞそれ挙げる
ことができる。また、Ａ、のハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置
換アルコキシ基、アルキルチオ基、置換アミン基の例と
しては、−服代（１）のＡと同じものを、Ｂｌのアルキ
ル基、アルコキン基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲ
ン置換アルコキシ基の例としては一般式（１）のＢと同
じものをそれぞそれ挙げることができる。

さらに前記−服代（３）のＲ２の例としては、ｎ−７０
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基
、５ｅｅ−ブチル基、Ｌ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
インペンチル基、２−エチルプロピル基、！−メチルブ
チル基、■−メチルー１−エチルグロビル基、ｌ、１ジ
メチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ
−イニルＬ　ｎ−デシル基、ｎ−ドデンル基、ｎ−テト
ラドデンル基のような直鎖状又は分枝状脂肪族飽和炭化
水素基、プロペニル基、インプロペニル基、ヘキセニル
基、プロピニル基のような直鎖状又は分校状脂肪族不飽
和炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、ノ
クロペンチル基、ンクロヘキシル基、シクロペンテニル
基、シクロへキセニル基、シクロペンチルメチル基、■
−メチルシクロペンテニル基のような脂環族炭化水素基
、ベンジルＬ　ｌ−フェニルエチル基、ｌ−フェニルプ
ロピル基、ｌ−７エニルプロペニル基、α−シクロペン
チルベンジル基、ｌ−ナフチルエチル基、ジヒドロナフ
チル基のような芳香族炭化水素基を挙げることができる
。またＲ２′の例としては水素原子のほかに、−服代（
１）のＲ′と同じ炭化水素基、置換炭化水素基、アルキ
リデンアミノ基を挙げることができるし、Ａ２及びＢ２
の例としては、−服代（１）のＡ及びＢの場合のアルキ
ル基、アルコキン基、置換アミノ基と同しものを挙げる
ことができる。

さらに、−服代（４）におけるＲ１としては前記した一
般式（１）のＲと同し炭化水素基、Ｒ８′の例としては
Ｒ′と同し炭化水素基をそれぞれ挙げることができるし
、Ａ、とＢ、との例としては一般式（１）のＡ及びＢと
同じアルキル基及びアルコキノ基を挙げることかできる
。

したがって、本発明の除草剤の有効成分のうちの新規な
化合物の具体例としては、以下のものを挙げることがで
きる。

化合物４１８はＳ（＋）体である。

本発明化合物は反応式（Ｉ）〜反応式（Ｖｌ）で示す方
法によって製造できる。しかし、これらの方法に限定さ
れるものではない。

反応式（Ｉ） ＡＩ 反応式（Ｉｔ） ＢＩ （１−ａ　） （式中、Ｙｌはハロゲン原子、アルキルスルホニル基、
ベンジルスルホニル基又は置換ベンジルスルホニル基を
示し、Ｙ２はハロゲン原子又はアルキルスルホニルオキ
ン基を示し、Ｒ，Ｒ’、Ａ、　Ｂ、　Ｘ及びＺは前記で
定義したものと同じ意味を示す）前記−服代（１−ａ）
で示される化合物は、反応式（Ｉ）中の一般式〔Ａ〕で
示される化合物と一般式（Ｂ）で示される化合物、ある
いは反応式（ＩＩ）中の一般式〔ＣＤで示される化合物
と一般式ＣＤ）で示される化合物とを当量以上の塩基の
存在下、適当な溶媒中で室温から溶媒の沸点の温度範囲
で帆５時間から２４時間反応させることにより製造する
ことができる。ここで塩基としては、金属ナトリウム、
金属カリウム等のアルカリ金属類、水素化ナトリウム、
水素化カリウム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ
金属及び水素化アルカリ土類金属類、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、トリ
エチルアミン、ピリジン等の有機アミン類か使用できる
。また溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム等のハ
ロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、２
−グロパノール等のアルコール系溶媒、エチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒
、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢
酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、その
他アセトニトリル、水等が使用できる。

Ｒ′が水素のときは２当量以上の塩基を使用し、反応後
酸性にして一般式〔１−ａ）で示す化合物を得ることが
できる。

反応式（ＩＩＩ） ［：ｌ　　　　　［Ｂ］　　　　　　　　　ＣＦ）〔ｌ
−ｂ〕 （ただし、ＲいＰ、は同−又は相異なる水素原子又は低
級アルキル基を示し、ＲいＲ７は同−又は相異なる低級
アルキル基を示す）を示し、Ｒ，Ｙ、、ＡｌＢ及び２は
前記で定義したものと同じ意味を示す〕反応式（ＩＩＩ
）中の一般式（１−ｂ）で示される化合物は、−服代［
Ｅ）と−服代ＣＢ）で示される化合物とを塩基の存在下
、適当な溶媒中で、−１０°Ｃないし溶媒の沸点の温度
範囲で、０．５時間から２４時間反応させて得られる一
般式（Ｆ）で示される化合物を、溶媒の存在下、酸化剤
で酸化して製造することができる。−服代ＣＦ）で示さ
れる化合物の製造で使用される塩基として、リチウムジ
イソプロピルアミド等のアルカリ金属アミド類、金属ナ
トリウム、金属カリウム等のアルカリ金属類、水素化ナ
トリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等の水素
化アルカリ金属及び水素化アルカリ土類金属類、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金
属類、トリエチルアミン、ピリジン等の有機アミン類が
挙げられる。

ただし、−服代〔Ｅ〕で示される化合物の製造段階で塩
基が存在している場合には、さらに塩基を存在させる必
要はない。また、溶媒としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタ
ノール、２−グロパノール等のアルコール系溶媒、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性
溶媒、その他アセトニトリル、水等が使用できる。

一般式〔１−ｂ〕で示される化合物の製造に用いられる
、−服代〔Ｆ〕で示される化合物の酸化剤としては、過
マンガン酸塩、酸化銀、過マンガン酸塩−過ヨウ素酸等
を挙げることができる。また、使用できる溶媒としては
、水、酢酸、又は水−アセトン、水−酢酸の混合溶媒等
を挙げることができる。反応は室温から溶媒の沸点の温
度範囲で１時間から２４時間で行えばよい。

反応民間つ Ａ法 ［ｌ−ｃ］ （１−ａ〕 ＣＧ） 〔式中、Ｒ６はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、ハロゲン原子又はアルコキシ基で置換されてもよい
ベンジル基を示し、Ｙ、＋まハロゲン原子、イミダゾリ
ル基又は基−０ＣＯＲ＋ｏ　（式中、Ｒ１゜は低級アル
キル又はフェニルを意味する）を示し、Ｒ，Ａ、　Ｂ、
Ｘ、　Ｙｚ及びＺは前記で定義したものと同じ意味を示
す〕 反応式（ＩＶ）中の一般式［：ｌ−ｄ］で示される化合
物は、−服代（１−ｃ）で示される化合物を当量以上の
塩基の存在下、水中にて、室温ないしは溶媒の沸点の温
度範囲で、１時間から４８時間加水分解した後、反応液
を酸で中性もしくは酸性にすることによって製造するこ
とが、塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等の水酸化アルカリ金属類が使用できる。また、反応
を速める目的でメタノール、エタノール等のアルコール
類、ジオキサンあるいはアセトニトリル等の水溶性有機
溶媒を加えることもできる。

反応式（ＩＶ）中の一般式（１−ｃ）で示される化合物
は一般式（１−ｄ）で示される化合物をエステル化する
ことにより製造できる。ここでは２つの方法を示すが、
これだけに限定されるものではない。

（Ａ法） 一般式（１−ｄ）で示される化合物とＲ，Ｙ２とを塩基
の存在下、適当な溶媒中で室温から溶媒の沸点までの温
度範囲で１時間から２４時間反応させることにより一般
式［１−ｃ］で示される化合物を製造できる。塩基とし
ては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水酸ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、水
素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金
属類、トリエチルアミン、ピリジン、ＤＢＵ等の有機ア
ミン類が使用できる。溶媒としてはベンゼン、トルエン
、キ／レン等の炭化水素系溶媒、エチルエーテル、エチ
レングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、７゛メチルス
ルホキ７ド、アセトニトリル等の非プロトン性極性溶媒
類が使用できる。また、触媒としてクラウンエーテル、
Ｎ　Ｎ、Ｎ’　Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン等
の使用も可能である。

（Ｂ法） 一般式（１−ｄ）で示される化合物と適当な反応試剤と
を用いて、−服代ＣＧ）で示される化合物を製造し、単
離あるいは単離しないで、次にＲ，ＯＨと反応させ、−
服代（１−ｃ）で示される化合物を製造する方法である
。ここで−服代ＣＧ）で示される化合物を得るために用
いられる反応試剤としては、塩化チオニル、シュウ酸ジ
クロリド、クロロ炭酸エステル、カルボニルジイミダゾ
ール等があげられる。溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロ
ロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル、エ
チレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトニトリル等の非プロトン性極性溶媒類が使用でき、
０°Ｃから溶媒の沸点の温度範囲で０．５時間から２４
時間Ｒ，ＯＨと反応させることにより一般式（１−ｃ）
で示される化合物を製造できる。

反応式（’／） （ｌ−ａ　） ［ｌ−ｅ］ （式中、Ｍ″＋、１／ｐ／＊はアルカリ金属、アルカリ
土類金属、遷移金属、あるいは有機アミン等のカチオン
を示す。また、Ｐ及びＰ′はカチオンの電荷によりｌ〜
３を示す） 反応式（Ｖ）中の一般式Ｃ１−ｅ’）で示される化合物
は一般式（１−ｄ）で示される化合物と塩基とを溶媒中
で室温ないし溶媒の沸点の温度範囲内で、５分から１０
時間反応させることにより製造することができる。ここ
に溶媒としてはベンゼン、トルエン、キンレン等の炭化
水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン
化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール等のアルコ
ール系ｉｉ、エチルエーテノ呟　エチレングリコールジ
メチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶
媒、その他アセトニトリル、水等が挙げられる。塩基と
して金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ金属類
、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウ
ム等の水素化アルカリ金属及び水素化アルカリ土類金属
類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等
の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水
酸化アルカリ金属類、その他第−級、第二級及び第三級
の有機アミン類が使用できる。また、−服代（１−ｅ）
で示される化合物を上記溶媒中、室温から溶媒の沸点ま
での温度範囲で５分から１０時間でカチオン交換を行わ
せ、−服代（１−１で示される化合物を製造することが
できる。

反応式（Ｖｌ） （式中、Ｒ″及びＲ″′は水素原子又はアルキル基を示
し、Ａ、　Ｂ及び２は前記で定義したものと同じ意味を
示す） 反応式（Ｖｌ）の−服代（１−ｈ）で示される化合物は
、−服代（１−ｇ）で示される化合物を当量以上の塩基
の存在下、水中にて加水分解した後、反応液を酸で中性
もしくは酸性にすることによって製造することができる
。塩基として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水
酸化アルカリ金属類が使用できる。また反応を速めるた
め前述の水溶性有機溶媒を加えることができる。

次に、本発明で用いる中間体の製造法は以下のとおりで
ある。

前記−服代（Ａ）で示される化合物のうち、Ｘが酸呆原
子である化合物は常法により得ることかできる。例えば
、相当するケトン類からダルツエンス（Ｄａｒｚｅｎｓ
）反応によりオキシラン類を製造し、次にオーガニック
　シンセンス（Ｏｒｇ、Ｓｙｎ、）　Ｉ［Ｉ　、第７３
３ページ（１９５５年）に記載の方法に従ってアルデヒ
ド類を経て、シアンヒドリン類として、これを加水分解
することにより得ることができる。

また、Ｘが硫黄原子である化合物は例えば、対応るすカ
ルボン酸に硫黄を反応させメルカプト化することによっ
て得られる。

一般式（Ｃ）で示される化合物は例えば脂肪酸類のα位
をオルガニック　シンセンス（Ｏｒｇ、Ｓｙｎ、）■、
第８４８ページ（１９５５年）等に記載の方法に従って
ハロゲン化することにより得ることができる。

このようにして得られた前記−服代（１）で示される化
合物は、畑地に発生するヒエ、ヒメシバ、オヒシバ、エ
ノコログサ類、モロコン類、ニクキヒ類、フサキビ類、
イノチグラス、ウマノチャヒキ、スズメノカタビラ、ス
ズメノカタビラ、カラスムギ、イタリアンライグラス、
オオイヌタデ、アオビユ、ンロザ、アカザ、イチビ、オ
ナモミ、ノアサガオ、ハコベ、アメリカキンゴジカ、エ
ビスグサ、コヒルガオ、ノハラガラシ、セイヨウヒルガ
オ、チョウセンアサガオ、コゴメガヤツリ、メリケンニ
クキヒ、ソバカズラ、アメリカセンダングサ等の一年生
雑草及びハマスゲ、ジョンソングラス、ギョウギシバ、
シバムギ等の多年生雑草を有効に防除することができる
。また、水田に発生するタイヌビエ、タマガヤツリ、コ
ナギ、ホタルイ、ヘラオモダカ等の一年生雑草及びミズ
ガヤツリ、ウリカワ、クログワイ等の多年生雑草も有効
に防除することができる。一方、栽培作物、特にワタ、
大豆に対しては高い安全性を示すので農業用除草剤とし
て好適である。

前記−服代で（１）で表される化合物を除草剤として使
用する場合、化合物のみ、またはこれに農薬の製剤化に
際し、一般的に用いられる、担体、界面活性剤、分散剤
、補助剤等を配合して、水利剤、粒剤、乳剤又は粉剤等
の各種形態に製剤して使用することができる。

製剤化に際して用いられる担体としては、例えばジ−ク
ライト、タルク、ベントナイト、クレーカオリン、ケイ
ソウ土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰
、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イングロビルアルコ
ール、キシレン、シクロヘキサノン、メチルナフタレン
等の液体担体等が挙げられる。界面活性剤及び分散剤と
しては、例えば、アルコール硫酸エステル塩、アルキル
アリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノアルキレート等が挙げられる。補助剤としては
、例えば、カルボキンメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラヒアゴム等が挙げられる。使用に際し
ては、適当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用す
る。

また、本発明の除草剤は他の除草剤と混合して使用する
こともできる。

本発明の除草剤は、畑地において、雑草の発芽前又は発
芽後に土壌処理又は茎葉処理することにより、畑地に発
生する多くの雑草を防除することができる。

また、水田において、雑草の発芽前又は発芽後に湛水土
壌処理又は茎葉処理することにより水田に発生する多く
の雑草を防除することができる。

本発明の除草剤は、有効成分でｌＯアール当たり帆１ｇ
〜ｌｈｇ、好ましくは１ｇ〜４００９施用する。

また植物茎葉に散布する場合はｌ　ｐｐｍ−１０，００
０１）ｌ）１′１に希釈して施用する。

実施例 次に実施例により本発明を説明するが、これらは本発明
を限定するものではない。

参考例１ ３−フェニル−３−メチル−２−メルカプト酪酸の製造
法 乾燥したテトラヒドロフラン５００ＩＩＩＱに、ジイソ
プロピルアミン１５．２ｇを加え、−３０°Ｃ〜−４０
°Ｃでかきまぜながらｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液
（１５％）８４９を滴下した。滴下終了後、さらに３０
分間かきまぜた後０°Ｃに戻した。ＯｏＣで３０分間か
きまぜた後、再び−３０〜−４０°Ｃにし、テトラヒド
ロフラン５０ｍ（ｌに溶かした３−７エニルー３−メチ
ル酪酸１７．８ｇとへキサメチルリン酸トリアミド１１
　、６ｍＱを滴下した。１時間かきまぜた後、０°Ｃに
してさらに１時間かきまぜた。その後−ｔｏ’ｃに冷却
し硫黄粉末３．２９を加えた。徐々に温度を上げ、室温
まで戻し、−晩かきまぜた。反応液に水を加えクエン酸
水溶液で酸性として有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、濃縮して褐色の固形物を得た。これと活性化しｔ：
亜鉛末７９を酢酸７０ｍＱに加え６時間加熱還流を行っ
た。反応液を水に注ぎ、析出した亜鉛錯体をろ別した。

この錯体を４８％水酸化ナトリウム水溶液中、９０°Ｃ
で３０分間かきまぜた。反応液を水に注ぎろ通接、ろ液
を塩酸で酸性にしクロロホルムで抽出した。

有段相を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し濃縮して
、３−フェニル−３−メチル−２−メルカプト酪酸９．
６ｇを得た。融点７０〜７３°Ｃ０参考例２ ３．３−ジメチル−２−メルカプト酪酸の製造法３−フ
ェニル−３−メチル酪酸の代わりに３．３−ジメチル酪
酸を用いること以外は参考例１と同様にして３．３−ジ
メチル−２−メルカプト酪酸９，２ｇを得た。

融点８０〜８１’Ｃ。

実施例１ の製造法 ２−ヒドロキシ−３−メチル−３−フェニル酪酸エチル
４．５ｇ、４．６−シメトキシー２−メチルスルホニル
ピリミジン４．６ｇ、無水炭酸カリウム５．３ｇ、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０＋ｍ（２を丸底フラスコ
に！’）、１００°Ｃで３時間かきまぜた。その後、こ
の反応混合物を氷水中に注ぎ、５０ｍｆｆの酢酸エチル
で２回抽出した。この抽出液を水洗後、無水硫酸ナトリ
ウムで一夜乾燥させた。無機塩をろ別した後、減圧下溶
媒を留去して、粗結晶７ｇを得た。これをエタノールか
ら再結晶して５．６ｇの目的化合物を得た。

融点１２３〜１２４°Ｃ０ 実施例２ 造法 ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
シ−３−メチル−３−フェニル酪酸エチル４．８ｇ、１
０％水酸化ナトリウム水溶液１１１１１２．エタノール
５０ｍ（Ｉを丸底フラスコ中に採り、還流下２時間反応
させた後、減圧下エタノールの大半を留去した。この残
さに水５０＋１２を加え、クロロホルムで中性有機物を
抽出除去後、５％塩酸でｐＨ３〜４に調整し、５０ｍＱ
の酢酸エチルで２回抽出した。この抽出液を水洗後、無
水硫酸ナトリウムで一夜乾燥させた。無機塩をろ別後、
減圧下溶媒を留去し粗結晶４、Ｏｇを得た。これをエタ
ノールより再結晶して目的化合物２．８９を得た。融点
１６３〜１６５°Ｃ０実施例３ ３−（３−クロロフェニル）−２−（４，６−シメトキ
シピリミジンー２−イル）オキシ−３−メチル酪酸１ｇ
を１０ｍＱのア七トンに溶解させ、この中に２８％ナト
リウムメトキシド０．６９を加えた。室温にて１時間か
きまぜた後、析出した結晶をろ別することで、目的化合
物０．９ｇを得た。融点２２０〜２２６℃。

実施例４ ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
シ−３−メチル−３−（３−メチルフェニル）酪酸１．
１９、無水炭酸カリウム０．５ｇ、臭化グロパルギル０
．５ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＱを丸底
７ラスコ中に分取し、８０°Ｃで４時間かきまぜた。そ
の後この反応混合物を氷水中に注ぎ、５０ｍ１２のトル
エンで２回抽出した。この抽出液を水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで一夜乾燥した。無機塩をろ別した後、減圧下
溶媒を留去して、粘稠な液体１．２）？を得た。

これをローヘキサンに溶解し、室温において放置してお
くと結晶が析出し、これをろ別して目的化金物０．９ｇ
が得られた。融点９５〜９７°Ｃ０実施例５ ２−ヒドロキシ−３−メチル−３−フェニル酪酸メチル
２．１ｇ、２−クロロ−４，６−シメトキシーｓ−トリ
アジン１．８９、炭酸カリウム１．７ｇをアセトニトリ
ル５０ｔｎＱに加え、２０時間加熱還流した。反応液を
冷却後、水に注ぎ、酢酸エチル１００ｍａで抽出した。

有機相を食塩水で２回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し減圧濃縮した。得られた液状物質をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチ
ル−〇：ｌ）で精製し、目的化合物１．２９を得た。融
点８５〜８７°Ｃ０実施例６ 製造法 ２−ヒドロキノ−３，３−ジメチル酪酸メチル２．９ｇ
、４．６−シメチルー２−メチルスルホニルピリミジン
４．１９、炭酸カリウム３．３ｇをジメチルホルムアミ
ド５０ｍＱに加え、１００°Ｃで４時間かきまぜた。反
応液を室温まで冷却し、水に注ぎ、酢酸エチルｌｏＯｍ
１２で抽出し、有機相を食塩水で２回洗浄した。硫酸ナ
トリウムで乾燥し減圧濃縮を行い、得られた液状物質を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘキ
サン：酢酸エチル−６＝１）で精製し、目的化合物４．
２ｇを得た。屈折率口。”　１．４８６８゜実施例７ ２−（４，６〜ツメチルピリミジン−２−イル）オキシ
−３，３−ジメチル酪酸メチル１．５ｇをメタノールｌ
Ｏｍ（１に溶かし、水酸化カリウム０．５ｇを含む水溶
液ｌＯｍＱを加えた。室温で１２時間かきまぜた後、ト
ルエン２０ｍＱ、水３０ｍＱを加え、分液漏斗中でよく
倣った。水相をシュウ酸水溶液で酸性にし、１００ｍ１
２のエチルエーテルで抽出した。有機相を無水硫酸ナト
リウムで乾燥し減圧濃縮し、目的化合物１．２９を得た
。融点１６７〜１６９°Ｃ０実施例８ ２−ヒドロキン−３，３−ジメチル−γ−ブチロラクト
ン１３．０９と４．６−ジメトキシ−２〜メチルスルホ
ニルピリミジン２４．０ｇとを炭酸カリウム２７．ｈの
存在下、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍＱ中で９
０°Ｃから１００°Ｃで３時間かきまぜた。室温まで冷
却後、氷水中に注ぎ、エチルエーテルで抽出した。抽出
液を水で３回洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

乾燥剤をろ去後、ろ液を濃縮して目的化合物２６．０ｇ
を得た。融点１３９〜１４２℃。

実施例９ の製造法 ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキ
／３．３−ジメチル−γ−ブチロラクトン５．４ｇのエ
タノール１５ｍＱ溶液に、水酸化ナトリウム１．２ｇの
水２０ｍＱ溶液を加え、室温で１時間かきまぜた。減圧
でエタノールを除き、５％塩酸でｐＨ２から３に調整し
て、酢酸エチルで２回抽出した。食塩水で３回洗った後
、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ去後、
ろ液を減圧にて濃縮し、目的化合物４７９を得た。融点
１０４〜１１０℃。

実施例１０ ２−ヒドロキシ−４，６−ジメトキシピリミジン３．５
ｇ、２−７０モヘキサン酸メチル４．７９、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド５０ｍ（ｌ及び無水炭酸カリウム３
．３ｇを８５〜９０°Ｃにて３時間かきまぜた。反応混
合物を室温まで冷却した漬水で希釈し、この水性混合物
をエチルエーテルで抽出した。エチルエーテル抽出液を
水洗、乾燥後、減圧蒸留によってエチルエーテルを除去
して淡黄色の油状物を得た。淡黄色油状物をンリカゲル
カラムクロマトグラフイー（溶出溶媒：ヘキサン：酢酸
エチル−６１）により精製し、目的化合物４．７９を得
た。屈折率ｎ。′。

１．４８６８゜ 実施例１１ 造法 テトラヒドロ７ラン５０＋ｎＱ中、−２０℃でジイソプ
ロピルアミン３．３９及び１５％ローブチルリチウムヘ
キサン溶液１４．ｈから調製したリチウムジイソプロピ
ルアミドのテトラヒドロフラン溶液に、イソブチロニト
リル２．３ｇ、クロトンアルデヒド２．１９を一１Ｏ°
Ｃで順次加え、反応させることにより５−シアノ−４−
ヒドロキシ−５−メチル−２−ヘキセンを得る。この反
応溶液に４．６−ヅメデル−２−メチルスルホニルピリ
ミジン６．５ｇを加え一晩かきまぜた。

１０％塩酸水溶液で中和、酢酸エチルで抽出、水洗、乾
燥した。溶媒を留去して、５−シアノ−４＝（４，６−
シメトキシピリミジンー２−イル）オキシ−５−メチル
−２−ヘキセンの結晶（融点９１〜９２°Ｃ）を得た。

得られた結晶をアセトン１００ｍＱに溶解し、過マンガ
ン酸カリウム１．７９の水溶液を室温で加え１時間かき
まぜた。アセトンを留去後、酢酸エチルで抽出、洗浄し
、ｐｉを４に調整して目的化合物０．６ｈを得た。融点
１４２〜１５０°Ｃ０実施例１２ 透失 ２−メルカプト−４，６−シメトキシピリミジン４．０
ｇ、２−ブロモシクロペンチル酢酸エチル４．ｈ、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍＱ及び無水炭酸カリウ
ム３４９を９０°Ｃにて３時間かきまぜた。反応混合物
を室温まで冷却した漬水で希釈し、この水性混合物をエ
チルエーテルで抽出した。エチルエーテル抽出液を水洗
、乾燥後、減圧蒸留によってエチルエーテルを除去して
黄色の油状物を得た。黄色油状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝
６：ｌ）により精製し、目的化合物３．６ｇを得た。屈
折率ｎ。”　１．５３１０゜実施例１３ エタノール２０ｍＱ、水２０ｍＱ、水酸化ナトリウム０
．４９の混合溶液に、２−（４，６−シメトキシビリミ
ジンー２−イル）チオシクロペンチル酢酸エチル２．５
９を加え４５〜５０°Ｃにて３時間かきまぜた。減圧蒸
留によってエタノールを除去し、残留物をトルエンで抽
出した。トルエン相を除き水相を５％塩酸水でｐＨ２〜
３に調節し、エチルエーテルで抽出した。エチルエーテ
ル抽出液を水洗、乾燥後、減圧蒸留によってエチルエー
テルを除去して白色の固体を得た。この固体をイソプロ
ピルエーテルから再結晶化することにより、目的化合物
１６ｇを得た。融点１２５〜１２７°Ｃ０ 実施例１４ 透失 水酸化ナトリウム０．２ｆＩの水５ｍＱの溶液に２−（
４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）オキシ−３
，３−ジメチル酪酸１．０９を溶かし、ナトリウム塩を
調製した。この中に三塩化鉄（六水和物）１．１ｇの水
５ｍ１２溶液を室温で加えた。析出した塩をろ別後、十
分に水洗し、乾燥して目的物１．１９を得た。融点１７
８〜１８１’Ｃ。

実施例１５ 塩化メチレン７０ｍＱ中のメタクロロ過安息香酸５．９
ｇの懸濁液に、２−（４，６−シメトキシピリミジンー
２−イル）オキシ−２−（１−シクロへキセニル）酢酸
エチル７．４ｇを５〜ｌＯ℃にて３０分間で加えた。反
応混合物を室温で１２時間かきまぜ生成した結晶をろ別
したのち、ろ液を希炭酸ナトリウム水溶液、水でそれぞ
れ数回ずつ洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥したの
ら、減圧蒸留によって塩化メチレンを除去して黄色の残
さを得た。このものをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル−〇二ｌ）によ
り精製し、目的化合物１．９ｇを得た。融点１０８〜１
１０’Ｃ！。

実施例１６ ２−メルカプト−４，６−シメトキシピリミジン３．２
ｇ、２−ブロモ−２−（２，４−ジメチルシクロペンチ
ル）酢酸エチル４．９９、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド５０Ｉ＋ｌａ及び無水炭酸カリウム２．７ｇを８５〜
９０°Ｃにて３時間かきまぜた。反応混合物を室温まで
冷却したのち、水で希釈し、この水性混合物をエチルエ
ーテルで抽出した。エチルエーテル抽出液を水洗、乾燥
後、減圧蒸留によってエチルエーテルを除去して淡黄色
の油状物を得た。淡黄色油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶出溶媒：へキサン：酢酸エチル−１
０：１）により精製し、目的化合物４．５ｇを得ｔ；。

屈折率ｎ０”１．５２０２゜実施例１７ キン−３−トリフルオロメチル酪酸（化合物番号３７６
）の製造法 メタノール５０ｍＱ、水５０ｍＱ、水酸化ナトリウム１
．０９の混合溶液に、２−（４，６−シメトキシピリミ
ジンー２−イル）オキシ−３−トリフルオロメチル酪酸
メチル８．０ｇを加え４５〜５０℃で４時間がきまぜた
。減圧蒸留によってメタノールを除去し、残留物をトル
エンで抽出した。トルエン相を除き水相を５％塩酸水で
ｐＨ２〜３に調節し、エチルエーテルで抽出した。エー
テル抽出液を水洗、乾燥後、減圧蒸留によってエチルエ
ーテルを除去して淡黄色の固体を得た。この固体をｎ−
ヘキサンから再結晶化することにより、目的化合物５，
９ｇを得た。融点１１２〜１１４°Ｃ０ 実施例１８ ２−メルカプト−４，６−ジメトキシピリミジン１０．
４９．２−（１−ンクロペンテニル）−２−（メチルス
ルホニルオキシ）酢酸エチル１５．０ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミドｌｏｏ＋ｍ（！及び無水炭酸カリウム
９．２ｇを９０°Ｃで５時間かきまぜた。反応混合物を
室温まで冷却したのち、水で希釈し、この水性混合物を
エチルエーテルで抽出した。エチルエーテル抽出液を水
洗、乾燥後、減圧蒸留によってエチルエーテルを除去し
て黄色の油状物を得た。黄色油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル
−１０：ｌ）により精製し、目的化合物９．７９を得た
。屈折率口。”１．５４８２゜実施例１９ 製造法 ２−メルカプト／クロペンチル酢酸６．０９、水酸化カ
リウム４．２ｇ、水５０ｍ＋２の混合溶液に、アセトン
３０ｍ０．２−クロロ−４，６−ジメトキシ−Ｓ−トリ
アジン６．６ｇの溶液を０〜５°Ｃで２０分間加えた。

次に反応混合物を室温で１．５時間かきまぜた。減圧蒸
留によってアセトンを除去し、残留物をエチルエーテル
で抽出した。エチルエーテルを除き水相を５％塩酸水で
ｐＨ２〜３に調節し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチ
ル抽出液を水洗、乾燥後、減圧蒸留によって酢酸エチル
を除去して白色の固体を得た。この固体をイソプロピル
エーテル、ｎ−ヘキサンより再結晶して、目的化合物４
．５９を得た。

融点１０６〜１１０℃ 実施例２０ ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）チオ
ンクロペンチル酢酸５．０ｇ、インクロビルアミン１．
０９、メタノール８０ｍＱの混合溶液を室温で１．５時
間かきまぜた。減圧蒸留によってメタノールを除去し、
残さにイソプロピルエーテルを加え室温で帆５時間かき
まぜた。生成した結晶をろ取し、ｎ−ヘキサンで洗浄後
乾燥し、目的化合物４．３ｇを１得た。

融点６８〜７３°Ｃ０ 実施例２１ ２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）第２
−（４，６−ジフトキンピリミジン−２−イル）オキン
ー３−（２，６−ジクロロフェニル）プロピオン酸１．
５ｇ、エチルブロマイド０．５ｇ及び炭酸カリウム０．
６９のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍＱ溶液を８
０°Ｃで２時間かきまぜた。反応液を水中にあけ、酢酸
エチルで抽出し、水洗した。乾燥後、溶媒を留去して無
色結晶を得た。融点１３０〜１３２°Ｃ０実施例２２ の製造法 ２−（１−インタニル）−２−（４，６−ジフトキンピ
リミジン−２−イル）オキシ酢酸メチル３．８ｇ、水酸
化カリウム６．２ｇ、水６０ｍＱ及びエタノール６０ｍ
＋２の混合溶液を室温で５時間かきまぜた。溶媒を留去
し、酢酸エチルで抽出した。炭酸水素ナトリウム水溶液
で抽出し、水相を酸性にしたのち、酢酸エチルで抽出、
水洗、乾燥した。溶媒を留去して、目的化合物２．４９
を得た。融点１１３〜１１７°Ｃ０実施例２３ ２−（ｌ−インダニル）−２−ヒドロキシ酢酸メチル８
−１ｇ、４．６−　’；メトキシー２−メチルスルホニ
ルピリミジン９．０ｇ及び炭酸カリウム６．０ｇの１Ｏ
ＯｒｎＱＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を１００°
Ｃで５時間加熱反応させた。反応終了後、反応液を水中
にあけ、酢酸エチルで抽出した。この抽出液を水洗、乾
燥したのち、溶媒を減圧留去し、得られた残さを７リカ
ゲルカラムクロマトグラフイー（溶出溶媒；ヘキサン：
酢酸エチル＝６：ｌ）により精製し、目的化合物５．８
ｇを得た。融点９３〜９６°Ｃ０実施例２４ ２−（２−メチルインダン−１−イル）−２−ヒドロキ
・イ酢酸メチル２．９ｇ、４．６−シメトキシー２−メ
チルスルホニルピリミジン２．９ｇ及び炭酸カリウム２
．１９の５０ｍ＜ＩＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液
を８０℃で３時間加熱反応させた。反応終了後、反応液
を水中にあけ、エーテルで抽出した。この抽出液を水洗
、乾燥したのち、溶媒を減圧留去して、２−（２−メチ
ルインダン−１−イル）−２−（４，６−シメトキシピ
リミジンー２−イル）オキシ酢酸メチル２．３ｇを得た
。

融点１０２〜１０４℃。

このようにして得た２−（２−メチルインダン−１−イ
ル）−２−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル
）オキシ酢酸メチル３．２ｇ、水酸化カリウム１．０９
、水１００＋＋＋Ｑ及びアセトン１００ｍ＋２の混合溶
液を６０°Ｃで３時間反応させた。溶媒を留去し、エー
テルで抽出した。炭酸水素ナトリウム水溶液で抽出し、
水相を酸性にしたのち、エーテルで抽出、水洗、乾燥し
た。溶媒を留去して、目的化合物１．ｈを得た。融点１
４８〜１５１’Ｃ！。

実施例２５ ３．３−ジメチル−２−（４，６−シメトキシーｓ−ト
の製造法 ３．３−ジメチル−２−ヒドロキシ酪酸ベンジル４．８
ｇと２−クロル−４，６−シメトキシーｓ−トリアジン
３．４ｇをテトラヒドロ７ラン１ＯＯＩＩＱに溶かし、
水冷下かきまぜた。水素化ナトリウム（６０％）１．２
ｇを加え、室温に戻し一晩かきまぜた。反応液を水に注
ぎ、酢酸エチル８０ｒａｍを加え抽出した。有機相を水
洗し、硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、油状物質を得た
。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘ
キサン：酢酸エチル−１０：ｌ）により精製し、３．３
−ジメチル−２−（４，６−ジメトキシ−Ｓ−トリアジ
ン−２−イルオキシ）酪酸ベンジル６．２ｇを得た。融
点６３〜６６℃。

このようにして得た３、３−ジメチル−２−（４，６−
シメトキシーｓ−トリアジンー２−イルオキン）酪酸ベ
ンジル４．５９と２ｍＱの酢酸で湿らせＩ；パラジウム
炭素（１０％）０．５９をエタノール１００ｍＱに加え
た。室温でかきまぜながら２５７ｍＱの水素を添加した
。反応液をろ過し、ろ液に酢酸エチル２００ｍαを加え
３回水洗した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減
圧下濃縮して、目的化合物３．　Ｌｙを得た。融点３７
〜４０℃。

実施例２６ 製造法 ３−フェニル−３−メチル−２−メルカプト酪ａ１．９
ｇをアセトン５０ｒＲａに溶かし、水冷下で５１ＩＩａ
の水に溶かした水酸化カリウム１．２９を加えた。続い
て２−クロル−４，６−ジメトキシ−Ｓ−トリアジン１
．５９をアセトン２０ｒｍＱに溶かして加えた。３０分
かきまぜｔ：のち、反応液を水に注ぎ、酢酸エチル５０
ｍａを加え抽出した。水相にクエン酸水溶液を加え酸性
にし、クロロホルム１００ｍ１２を加え抽出した。有機
相を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、
目的化合物２．２ｇを得た。融点１１５〜１１８°Ｃ０
実施例２７ ２−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−
才キソ２−ヒドロキン−２−（＋、２，３．４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−オキソ−２−イル）酢酸エチル
３．０ｇと４．６−シメトキシー２−メチルスルホニル
ピリミジン２．６ｇをテトラヒドロフラン５Ｑｍ（２に
溶かし、５°Ｃで水素化ナトリウム（６０％）Ｏ，ｈを
加える。−晩かきまぜたのち、反応液を水に注ぎ、酢酸
エチルで抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮
した。

／リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘキ
サン：酢酸エチル−６：ｌ）で精製し、目的化合物口４
ｇを得た。

次に本発明除草剤の処方についての実施例を示す。

実施例２８（水和剤） 化合物（１）ｌ　０％、エマルゲン８１０　（花王株式
会社登録商標）０．５％、デモールＮ（花王株式会社登
録商標）０．５％、クニライト（クニミ不工業株式会社
登録商ｍ）２０１２０％、ジ−クライト（ジ−クライト
株式会社登録商標）ＣＡ６９％を均一に混合粉砕して水
和剤とした。

実施例２９（乳剤） 化合物（１）３０％、シクロへキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
リン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

実施例３０（粒剤） 化合物（１）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５％
、カルボキシメチルセルロース２％、及びクレー８６％
を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に水２
０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜
３２メツシユの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とし
た。

実施例３１（粉剤） 化合物（１）２％、ケイソウ±５％、及びクレ９３％を
均一に混合粉砕して粉剤とした。

次に、本発明除草剤を種々の植物に適用した例を挙げて
、その除草効果を説明する。

なお、以下の例において表中の略記号は下記の植物を表
す。

ＥＣ，ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａ
ｌｉ）Ｄｌ；メヒ゛／バ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓ
ｃｅｎｄｅｎｓ）ＰＯ；オオイヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎ
ｕｍ　ｎｏｄｏｓｕｍ）Δｍ：アオビュ（Ａｍａｒａｎ
ｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）Ｃｈ；ンロザ（Ｃ
ｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）Ｃ１；コゴメガヤ
ツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　１ｒｉａ）Ｃｄ、クマガヤッリ
（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ）ＭＯ：コナギ
（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎａｌｉｓ）ＳＣ：
ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ　ｈｏｔａｒｕｉ）Ｓｅ；エ
ノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ）Ｓｏ；
ジョンソングラス（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓ
ｅ）ＧＯ；ワタ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕ
ｍ）Ｇ１．ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ）適用例１ 土壌を充填した１００ｃｍ”ポットにヒエ、メヒンハオ
オイヌタデ、アオビユ、／ロザ及びコゴメガヤノリの各
種子を播種し、０．５〜１ｃｒＲに覆土した。

ポットは２０〜２５°Ｃのガラス室内で２週間育成後実
施例２８に準じて調製した水和剤を有効成分で１０アー
ル当り４００９となるようｌＯアール当り１００Ｑの水
で希釈し、茎葉表面に散布した。調査は薬剤処理後１４
日１に第１表の基準に従い行った。結果を第２表に指数
で示した。

第 表 第 表 適用例２ 土壌を充填した１ｏｏｃ＋＋＋’ポツトにヒエ、メヒシ
バ、オオイヌタデ、アオビユ、ンロザ及びコゴメガヤツ
リの各種子を播種し、０．５〜１ｃｍ１：Ｎ土した。

播種翌日に実施例２８に準じて調製した水和剤を有効成
分で１０アール当り４００ｇとなるよう１０アール当り
１ｏｏｋの水で希釈し、土壌表面に散布した。調査は薬
剤処理後２０日自己第１表に記載の基準に従い行った。

結果を第３表に指数で示した。

第　　　３　　　表 適用例３ １００ｃｍ２ポツトに水田土壌を充填し、代掻後、ヒエ
、タマガヤツリ、コナギ及びホタルイの各種子を播種し
、５ｃｍ１：：湛水した。播種翌々日に実施例２８１：
Ｉして調製した水和剤を有効成分でｌＯアール当り１０
０ｇとなるよう水で希釈し水面に滴下した。薬剤処理後
２１日１に第１表の基準に従い行った調査結果を第４表
に指数で示した。

適用例４ 土壌を充填した６００ｃｍ　”ポットにヒエ、工／コロ
グサ、ジョンソングラス、オオイヌタデ、アオビユ、７
０ザ及びワタの各種子を播種し、０．５〜１ｃｍに覆土
した。播種翌日に実施例２８に準じて調製した水和剤の
所定量を、１０アール当り＋００１２の水で希釈し、土
壌表面に散布した。除草効果は第１表の基準に従い、ま
た薬害は第５表の基準に従い、薬剤処理後２０日百計行
った。結果を第６表に指数で示した。

第　　　　５　　　　表 第 了（ 適用例５ 作物をダイズに代えた以外は、適用例４と同様こ試験を
行い、その結果を第７表に指数で示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは炭化水素基又は置換炭化水素基、Ｒ′は水
   素原子、炭化水素基、置換炭化水素基又はアルキリデン
   アミノ基であってＲとＲ′とはたがいに結合してラクト
   ン環を形成していてもよく、Ａはハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲ
   ン置換アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基又は置
   換アミノ基、Ｂは水素原子、アルキル基、アルコキシ基
   、ハロゲン置換アルキル基、又はハロゲン置換アルコキ
   シ基、Ｘは酸素原子又は硫黄原子、Ｚはメチン基又は窒
   素原子である） で表わされるアルカン酸誘導体又はその塩を有効成分と
   する除草剤。 ２　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿１は炭化水素基又は置換炭化水素基、Ｒ＿
   １′は水素原子、炭化水素基又は置換炭化水素基であっ
   て、Ｒ＿１とＲ＿１′とはたがいに結合してラクトン環
   を形成していてもよく、Ａ＿１はハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲ
   ン置換アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基又は置
   換アミノ基、Ｂ＿１は水素原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、ハロゲン置換アルキル基又はハロゲン置換アルコ
   キシ基である）で表わされるアルカン酸誘導体又はその
   塩。 ３　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿２は炭素数３以上の炭化水素基、Ｒ＿２′
   は水素原子、炭化水素基、置換炭化水素基又はアルキリ
   デンアミノ基、Ａ＿２及びＢ＿２はそれぞれアルキル基
   、アルコキシ基、アミノ基及び置換アミノ基の中から選
   ばれた基、Ｚはメチン基又は窒素原子である） で表わされるアルカン酸誘導体又はその塩。 ４　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿３は炭化水素基、Ｒ＿３′は水素原子又は
   炭化水素基であって、Ｒ＿３とＲ＿３′とはたがいに結
   合してラクトン環を形成していてもよく、Ａ＿３とＢ＿
   ３とはそれぞれアルキル基及びアルコキシ基の中から選
   ばれた基である） で表わされるアルカン酸誘導体又はその塩。