JPS63258462A - ２−フエノキシピリミジン誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な２−フェノキシピリミジン誘導体及び
これを有効成分として含有する水田、畑及び非農耕地等
に適用できる除草剤に関するものである。

（従来の技術） ２−フェノキシピリミジン誘導体が除草作用を有するこ
とは、（１）アグリ力ルチーラル・アンド・バイオロジ
カル・ケミストリ（Ａｇｒ、Ｂｉｏｌ、Ｃｈｅｍ、）　
５０巻、９号、８９６頁（１９６６年）　、　（２１特
開昭５４−５５７２９−号公報明細書（３）％開昭５４
−１１７４８６号公報明細書及び（４）特公昭　４２−
９４７４号公報明細１等に記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これら公報明細書及び文献に記載された
化合物の一年生雑草に対する防除効果は不十分であり、
しかも多年生雑草に対しては殆ど活性を示さないという
欠点を有している。

本発明者らは、２−フェノキシピリミジン系化合物につ
いて除草活性の優れた化合物の開発を目的に鋭意研究し
た結果、ピリミジン環及びベンゼン環上の特定の位置に
置換基を導入した本願発明化合物が一年生雑草はもとよ
り多年生雑草、特に、ハマスゲ及びジョンソングラスに
対して優れた除草効果を示すとともに、作物に対する安
全性が極めて高いということを見い出し、本発明を完成
した。

（問題点を解決する為の手段） 本発明の２−フェノキシピリミジン誘導体は一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、またはベン
ジル基を示す。）を示し、Ｘはアセチレン基、ピロール
基、ジチオアセタール基、または基２を示す。〕を示す
。〕にて表される０前記一般式（１）にて表される本発
明化合物を第１表に例示する。

尚、化合物番号は以後の記載において参照される。

〇 第１表 ４一 本発明化合物は下記の方法に従って製造することができ
るが、これらの方法に限定されるものではない。

（Ａ法） （式中、Ｒ２はハロゲン原子、アルキルスルホニル基、
ペンシルスルホニル基、または置換ベンジルスルホニル
基を示しＲ１及びＸは前記と同じ意味を示す。） 本発明化合物の内、式〔６〕で示される化合物は式〔１
〕で示される化合物と式〔２〕で示されるピリミジン化
合物とを塩基の存在下、好ましくは溶媒中で室温ないし
溶媒の沸点の温度範囲で１〜２４時間反応させることに
より製造することができる。

無溶媒下で反応を行う場合は塩基として、無水炭酸カリ
ウムのようなアルカリ金属の炭酸塩等を使用して１２０
〜１６０°Ｃの温度範囲内で反応させることもできる。

ここに使用される溶媒としては、例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレン、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノー
ル、エタノール、イソプロパツール等のアルコール系溶
媒、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、１．４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸
メチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の非プロトン性極性溶媒及びアセトニトリル、水等
が挙げられる。また塩基としては、金属ナトリウム、金
属カリウム等のアルカリ金属類、水素化ナトリウム、水
素化カリウム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ金
属及び水素化アルカリ土類金属類、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸水系ナトリウム、炭酸水素カリウム等
の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水
酸化金属類が挙げられる。

（Ｂ法） −（４）　　　　　　　　　　　　　［５）〔６〕 （式中、ＲＢは低級アルキル基、またはベンジル基を示
し、Ｍはアルカリ金属、またはアルカリ土類金属を示し
、Ｘは前記と同じ意味を示す。）式〔６〕で示される本
発明化合物は、式〔４〕で示される化合物を塩基の存在
下、極性溶媒、水、または極性溶媒と水との混合溶媒中
、室温ないし溶媒の沸点の温度範囲で０．５〜６６時間
反応させ、７一 式〔５〕で示される化合物を製造した後、この化合物を
酸析することによって製造することができる。

ここに使用される溶媒としては、例えばメタノール、エ
タノール、イソプロパツール等のアルコール系溶媒、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒等が挙げ
られる。また、塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム等の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等の水酸化金属類が挙げられる。

また、〔４〕においてＲ４がベンジル基を示す場合は、
水素による接触還元法により式〔６〕を製造することも
できる。

次に実施例を挙げて説明する。

実施例１ ２−Ｃ４，６−シメトキシビリジンー２−イル）オキシ
−６−ピロリル安息香酸ベンジルの合成（化合物７） ６−ピロリルサリチル酸ベンジル（４，２ｙ−）、４．
６−シメトキシー２−メチルスルホニルピリミジン（３
，４ｊ？）及び炭酸水素カリウム（１，７ｙ−）をジメ
チルホルムアミド（２０ｍ）に懸濁後、１００〜１１０
℃で１時間加熱攪拌した。放冷後、反応液を水にあけ、
酢酸エチルで抽出した。抽出液は水洗、乾燥後溶剤を減
圧下に留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより精製し、標記化合物を白色無定形個
体（３，３ｙ−）として得た。

（融点１１１〜１１６℃） 実施例２ ２−Ｃ４，６−シメトキシピリジンー２−イル）オキシ
−６−ピロリル安息香酸の合成（化合物８）１０多パラ
ジウムチヤコール（０，５，＠）、メチルアルコール（
１００ｍｔ）、酢酸エチル（５０祷）及び酢酸（２０膨
）を懸濁後、２−　（４，６−シメトキシピリジンー２
−イル）オキシ−６−ピロリル安息香酸ベンジル（２，
３！１Ｉ−）を加え、常圧下接触還元を行った。水素の
吸収が止んだところで触媒を濾別し、濾液を濃縮した。

残渣を酢酸エチルに溶解し、水洗、乾燥後溶剤を減圧下
に留去し、標記化合物を白色結晶（ｉ、　１　、Ｐ　）
として得た〇（融点１２５〜１２７℃） 本発明の除草剤は１本発明化合物である２−フェノキシ
ピリミジン誘導体を含んでなる。

本発明化合物を除草剤として使用する場合、化合物のめ
、またはこれに農薬の製剤化に際し一般的に用いられる
、担体、界面活性剤、分散剤、補助剤等を配合して、水
和剤、粒剤、乳剤または粉剤等の各種形態に製剤して使
用することができる。

製剤化に際し２て用いられる担体としては、例えば、ジ
−クライト、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン
、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキーライト、消石
灰、珪砂、硫安、尿素等の囲体担体、イソプロピルアル
コール、キシレン、シクロヘキサン、メチルナフタレン
等の液体担体等が挙げられる。界面活性剤及び分散剤と
しては、例えば、アルコール硫酸エステル塩、アルキル
アリールスルホン酸塩、リグニンスルボン酸塩、ポリオ
キシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレン
アルギルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノアルキ１／−ト等が挙げられる。補助剤として
は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレ
ングリコール、アラビアゴム等が挙げられる。使用に際
しては、適当な濃度に希釈して散布するか、または直接
施用する。

また、本発明の除草剤は他の除草剤と混合して使用する
事もできる。

本発明除草剤は、水田において、雑草の発芽前または発
芽後に湛水土壌処理または茎葉処理することにより、水
田に発生する各種の雑草を防除することができる。また
、畑地においても、雑草の発芽前または発芽後に土壌処
理、または茎葉処理することにより、畑地に発生する各
種の雑草を防除することができる。

本発明除草剤は、有効成分で１０アール当たり０、１　
ｆ〜１に９施用する。また植物茎葉に散布する場合はｊ
　ｐｐｍ〜ｊ　００００　ｐｐｍに希釈して施用する。

次に、本発明除草剤の実施例を挙げるが、本発明はこの
範囲に限定されるものではない。

尚、実施例中に記載のφは重量百分率を示す。

実施例３　（水和剤） 化合物（７）　１０　％、エマルゲン８１０（花王石鹸
株式会社登録商標）１１．ｓｇ＆、デモールＮ（花王石
鹸株式会社登録商標）　０．５１＋、クニライト（クニ
ミネ工業株式会社登録商標）２０１　２０’％、ジ−ク
ライト（ジ−クライト株式会社登録商標）ＣＡ６９％を
均一に混合粉砕して水和剤とした。

実施例４　（乳剤） 化合物（１１３０９６，シクロへキサノン２０チ、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル１１チ、アル
キルベンゼンスルホン酸カルシウム４９＆、及びメチル
ナフタリン６５チを均一に溶解して乳剤とした。

実施例５　（粒剤） 化合物（９）　５　％、ラウリルアルコール硫酸エステ
ルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム
５％、カルボキシメチルセルロース２チ、及びクレー８
６％を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に
水２０重量部を加えて練合し押出式造粒機を用いて１４
〜３２メツシユの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤と
した。

実施例６　（粉剤） 化合物（８）２％、珪藻±５多、及びクレー９３％を均
一に混合粉砕して粉剤とした。

（発明の効果） 本発明の化合物及び除草剤は、水田に発生するタイヌビ
エ、タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダカ等
の一年生雑草及びミズガヤツリ、ウリカワ、クログワイ
等の多年生雑草を有効に防除することができる。また、
畑地に発生するヒエ、メヒシバ、オヒシバ、エノコログ
サ、スズメノテッポウ、スズメノカタビラ、カラスムギ
、イタリアンライグラス、オオイヌタデ、アオビユ、シ
ロザ、アカザ、イチビ、アメリカキンゴジカ、エビスグ
サ、ハコベ、アサガオ、オナモミ、コゴメガヤツリ、メ
リケンニクキビ、イッチグラス、ウマノチャヒキ、ソバ
カズラ、ノハラガラシ、アメリカセンダングサ等の一年
生雑草及びハマスゲ、ジョンソングラス、キョウギシバ
、シバムギ等の多年生雑草をも有効に防除することがで
きる。一方、作物に対する安全性は極めて高い。更に、
本発明へ　　化合物は、前述の文献記載の公知化合物と
比較しても、−手生雑草はもとより、ハマスゲ等の多年
生雑草に対する除草効果が優れているという特徴を有す
るものである。

次に、本発明除草剤の奏する効果を試験例を挙げて説明
する。

試験例１　（茎葉処理） 土壌を充填した１００ｍポットにヒエ、メヒシバ、オオ
イヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各種
子を播種し、０．５〜１ｃｒ／Ｌに覆土した。ポットは
２０〜２５℃のガラス室内で２週間育成後に実施例乙に
準じて調製した水和剤を有効成分で１０アール当り４０
０ノとなるよう１０アール当り１００ｔの水で希釈し、
茎葉表面に散布した。調査は薬剤処理後１４日１に第２
表の基準に従い行った。結果を第６表に指数で示した。

第２表 第６表 （注） ｔ　試験植物の略記号は下記の植物を表す。

（他の表も同様である） Ｅｃｈ；　　ヒエ　　　　　　（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏ
ａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｉ）Ｄｉｇ　；　　メヒシバ　　
　（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓｃｅｎｄｅｎｓ）Ｐｏ
ｌ；　　オオイヌタデ　（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｎｏｄ
ｏｓｕｍ）Ａｍａ　；　アオビユ　　　（Ａｍａｒａｎ
ｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）Ｃｈｅ　；　　シ
ロザ　　　　（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）
Ｃｙｉ；　　コゴメガヤツリ　（Ｃｙｐｅｒｕｓ　１ｒ
ｉａ）２、比較化合物Ａ、Ｂ及びＣは下記の化合物を表
す。（他の表も同じである） Ｃ％開昭−５４−５５７２９号公報記載）Ｉ （％開昭−５４−５５７２９号公報記載）しに′Ｌ３ アグリカルチュラル・アンド・バイオロジカル・ケミス
トリ（Ａｇｒ、Ｂｉｏｌ、Ｃｈｅｍ、）　　３０巻、９
号、８９６頁（１９６６年）記載 試験例２　（土壌処理） 土壌を充填した１ｏａｄボツトにヒエ、メヒシバ、オオ
イヌタデ、アオビユ、シロザ及びコゴメガヤツリの各種
子を播種し、０．５〜１ｃｆＩＬに覆土した。播種翌日
に実施例乙に準じて調製した水和剤を有効成分で１０ア
ール当り４００／となるよう１０アール当り１００ｔの
水で希釈し、土壌表面に散布した。薬剤処理２０日目に
第２表の基準に従い行った調査結果を第４表に指数で示
した。

第４表 試験例３　（多年生雑草に対する効果）土壌を充填した
６　０　ｏｃ１１ｔボットにハマスゲの塊茎を覆土が０
．５〜１はの厚さになるように埋め込んだ。土壌処理で
は播種１日後に、実施例３に準じて調製した水相剤の所
定量を１０アール当り１００ｔの水で希釈し、土壌表面
に散布した。

また、茎葉処理ではポットを２０〜２５℃のガラス室内
で２週間育成した後に、実施例４に準じて調製した水和
剤の所定量を展着剤としてサーファクタントＷＫ　２０
００　ｐｐｍの濃度を含む１０アール当り１００ｔの水
で希釈し、茎葉表面に散布した。

調査は、土壌処理は薬剤処理５０日目に、茎葉処理は２
１日目に行った。結果を第２表の基準に従い指数で第５
表に示した。

第５表 （注） 比較化合物りは下記の化合物を表す。

ｒ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、低級アルキル基、またはベ
   ンジル基を示す。）を示し、Ｘはアセチレン基、ピロー
   ル基、ジチオアセタール基、または基 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、ｎは０、１
   、また は２を示す。）を示す。〕にて表される２−フェノキシ
   ピリミジン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、低級アルキル基、またはベ
   ンジル基を示す。）を示し、Ｘはアセチレン基、ピロー
   ル基、ジチオアセタール基、または基 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、ｎは０、１
   、ま たは２を示す。）を示す。〕にて表される２−フェノキ
   シピリミジン誘導体を有効成分として含有する除草剤。