JPH03193765A - アルカン酸誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は除草剤として有用で、新規なアルカン酸誘導体
及びこれを含有する、水田、畑及び非農地等に適用でき
る除草剤に関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）近年数
多くの除草剤が開発され実用化されるに至り、農作業の
省力化と生産性の向上に寄与してきた。

しかし、これら除草剤も実際の使用場面では、除草効果
及び安全性の点で種々の問題点を有している。特に、ハ
マスゲ、ジョンソングラス等の多年生雑草は非常に防除
困難な雑草として、世界の農耕地に広く分布しており、
これら雑収を防除する為に種々の除草剤が使用されてき
たが、除草効果の確実性及び作物への安全性等の点で必
ずしも満足できるものではなく、更に改良された除草剤
の出現が望まれている。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記の目的を達成するため数多くのアルカ
ン酸誘導体を合成し、それらの有用性について鋭意検討
した。その結果、下記−数式（１）で表されるアルカン
酸誘導体及びその塩を合成することに成功し、これらが
高い除草活性と選択性を有することを見いだし本発明を
なすに至った。

すなわち、本発明は一般式 （式中、Ｒ３は低級アルキル基、シクロアルキル基、ナ
フチル基１式−（ｃｕｔ）重−Ｏ［式中、Ｒ４は水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基。

アルコキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボキシル基、フェニル基、ベンジル基。

ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換アルコキシ基、
アルケニル基、アルキニル基、ホルミル基、アセチル基
、ベンゾイル基または式−８（０）ｎＲ’　（式中、Ｒ
５はアルキル基またはフェニル基を示し、ｎはＯまたは
１〜２の整数を示す、）で表される基、アミノ基、置換
アミノ基または式−ＣＮＲ’Ｒ’（式中、Ｒ６、Ｒ７は
同一または相異なり水素原子。

アルキル基またはフェニル基を示す、）で表される基ま
たは式０Ｒ６（式中　Ｒａは水素原子、アセチル基、ベ
ンゾイル基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル
基、フェニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニルアルキル基を示す、）で表される基を示し、
ｍは０または１〜２の整数を示す、コで表される基、１
−メチルイミミノ基、アルキル基またはフェニル置換ア
ミノ基を示す、）で表される基を示す、］で表される基
を示し、Ｒは水素原子、水酸基、アルコキシ基、シクロ
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルケニルオキシ基、
アルキニルオキシ基、フェノキシ基、置換フェノキシ基
、アルキリデンアミノオキシ基、ハロゲン置換アルコキ
シ基、置換アルコキシ基、イミダゾリル基、フェニルチ
オ基１式 −０−（ＣＨｔ）Ｐ−Ｒ”　Ｃ式中、Ｒ”はハロゲン原
子、水醸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、フェニル
チオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、
フェニル基、置換フェニル基、ハロゲン置換アルキル基
、アミノ基、アルキル置換アまたは相異なり水素原子、
アルキル基、フェニル基、アルキルスルホニル基、フェ
ニルスルホニルルキル基、フェニル基アルコキシ基、水
酸基、ア基、置換フェニルスルホニル基、水酸基、アル
コキシ基を示す、）で表される基または式−０Ｍ（式中
、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミン等
のカチオンを示す、）で表される基を示し、Ｒ１，ＲＭ
は同一または相異なり、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換ア
ルコキシ基、水素原子。

水酸基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基
、ジアルキルアミノ基、フェニル基、フェノキシ基を示
し、２はメチン基または窒素原子を示し、又は酸素原子
または硫黄原子を示す、）で表されるアルカン酸誘導体
及びそれうの塩ならびにこれを有効成分として含有する
ことを特徴とする除草剤を提供するものである。

次に一般式（１）で示される本発明化合物の具体例をあ
げる。化合物番号は以後の記載において参照される。

（以下余白） ！、ＩＪ１つづ舞 第１表つづき 第１表つづき 第１表つづき 第１表つづき （以下余白） 本発明化合物は例えば次に示す方法により製造すること
ができる。

（Ａ法） ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ベンゼ
ン、トルエン、クロルベンゼン、ジクロルメタン、クロ
ロホルム等が使用できる。

（Ｂ法） （式中、Ｙはハロゲン原子またはメチルスルホニル基を
示し、Ｒ，Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３，Ｘ及びＺは前記と同じ意
味を示す、） 一般式［■］にて表される化合物と一般式［ｍｌにて表
される化合物とを塩基の存在下、溶媒中。

反応温度−１０〜２００℃で０．５〜２０時間反応させ
一般式［１コにて表される化合物を製造することができ
る。ここで塩基としては水酸化ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリエチ
ルアミン、ピリジン等の有機又は無機の塩基が使用でき
る６また溶媒としてはアセトン、アセトニトリル、テト
ラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−（式中、Ｙｌはハロゲン原子を示し、Ｒ，Ｒ’、Ｒ
”。

Ｒ’、Ｘ及び２は前記と同じ意味を示す、）−数式［Ｉ
Ｖ］にて表される化合物と一般式［Ｖ］にて表される化
合物とを塩基の存在下、溶媒中、反応温度−１０〜２０
０℃で０．５〜２０時間反応させ、−数式［１１にて表
される化合物を製造することができる。ここで塩基とし
ては水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、水素化ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン
等の有機又は無機の塩基が使用できる。また溶媒として
はアセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、トルエン
、クロルベンゼン、ジクロルメタン、クロロホルム等が
使用できる。

（Ｃ法） ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド。

ベンゼン、トルエン、クロルベンゼン、ジクロルメタン
、クロロホルム等が使用できる。

（Ｄ法） （式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ”、Ｒ’、Ｙ’及びＺは前記と同
じ意味を示す、） 一般式［■］にて表される化合物と一般式［■］にて表
される化合物とを塩基の存在下、溶媒中。

反応温度−１０〜２００℃で０．５〜２０時間反応させ
一般式［１１にて表される化合物を製造することができ
る。ここで塩基としては水酸化ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリエチ
ルアミン、ピリジン等の有機又は無機の塩基が使用でき
る。また溶媒としてはアセトン、アセトニトリル、テト
ラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−［■］　　　　　　　　　　　　　　［■］（式中
、Ｒ４はアルキル基を示し、Ｒ’、Ｒり、Ｒ３゜Ｘ及び
Ｚは前記と同じ意味を示す、） −数式［■］にて表される化合物を塩基の存在下、水及
び有機溶媒の混合系で反応温度Ｏ〜１２０℃にて０．５
〜２４時間反応させ、−数式［ＩＫ］にて表される化合
物を製造することができる。ここで塩基としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等の無機塩基が使用できる。また溶媒としては
アセトン、アセトニトリル、メタノール、エタノール、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等
が使用できる。

セトアミド、ジメチルスルホキシド等が使用でき（Ｅ法
） る。

（Ｆ法） （式中１．Ｒ目、Ｒ”、はアルキル基を示し、Ｒ１゜Ｒ
”、　Ｒ”、　Ｘ及びＺは前記と同じ意味を示す、）−
数式［ＩＫｌにて表される化合物と一般式［Ｘ］にて表
される化合物とを塩基及びジメチルアミドホスホリルジ
クロライド又はフェニルホスホロジクロライド等のリン
酸ジクロライド又はシアノリン酸ジエチルの存在下、溶
媒中で反応温度−１０〜１００℃で１〜１０時間反応さ
せ、−数式［Ｘ［］にて表される化合物を製造すること
ができる。ここで塩基としてはピリジン、トリエチルア
ミン等の有機３級アミン等が使用できる。また、溶媒と
してはテトラヒドロフラン、ジクロルメタン、ＮＮ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア［ＸＶ］ （式中、Ｒ”は水酸基、アルコキシ基、シクロアルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルケニルオキシ基、アルキニ
ルオキシ基、フェノキシ基、置換フェノキシ基、アルキ
リデンアミノオキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、置
換アルコキシ基、フェニルチオ基、式−０（ＣＪ）ｐ−
Ｒ”　（Ｒ目はハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、フェニルチオ基、アルキルスルフィニ
ル基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基
、フェニル基、！換フェニル基、ハロゲン置換アルキル
基。

アミノ基、アルキル置換アミノ基を示し、ｐは１す水１
７４原子、アルキル基、フェニル基、アルキルスルホニ
ル基、フェニルスルホニル基、置換フェニルスルホニル
基、水酸基、アルコキシ基を示す。

）で表される基を示し、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３，Ｘ及び２は
前記と同じ意味を示す、） 一般式［１ｘ］にて表される化合物と一般式［Ｘ■］と
を溶媒中において反応温度−１０〜１００℃で１〜１０
時間反応させ、−数式［Ｘｍ］にて表される化合物を製
造することができる。溶媒としてはエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ベンゼン、トルエン等
が使用できる。

−数式［Ｘｌｌ１］にて表される化合物に一般式［ＸＩ
Ｖ］にて表される化合物を塩基の存在下または非存在下
、溶媒中において反応温度−２０〜１５０℃で０．５〜
２０時間反応させて、−数式［ＸＶ］にて表される化合
物を製造することができる。ここで塩基としては炭酸カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、金属
ナトリウム、ｔ−ブトキシカリウム、ブチルリチウム等
が使用できる。又、溶媒としてはアセトン、アセトニト
リル、テトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、ベンゼン、トルエン等が使用できる。

（式中、Ｒ１７はメチル基、フェニル基及び置換フェニ
ル基を示し、１ｌｊ１．Ｒｆｆｉ、Ｒ’、Ｘ及びＺは前
記と同じ意味を示す、） 一般式［ＩＫｌにて表される化合物と一般式〔Ｘ■〕に
て表される化合物とを溶媒中、反応温度−１０〜１００
℃で０．５〜１０時間反応させるか、触媒量の塩基の共
存下で同様に反応させ。

数式［Ｘ■］にて表される化合物を製造することができ
る。溶媒としてはエチルエーテル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、アセトン、ベンゼン、トルエン、塩化メ
チレン、クロロホルム、酢酸エチル等が使用できる。塩
基としては、金属ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン、ピリ
ジン等が使用できる。

（Ｈ法） （式中１Ｍ”、Ｍ”’。、はアルカリ金属、アルカリ土
類金属、遷移金属あるいは有機アミン等のカチオンを示
す、また、ｐ及びｐ′はカチオンの荷電によ（Ｊ　１〜
３を示し　Ｒ１，Ｒ＊、Ｒ３、Ｘ及びＺは前記と同じ意
味を示す、） 一般式［Ｘ■］で示される化合物は一般式［］Ｋ］で示
される化合物と塩基とを溶媒中で室温ないし溶媒の沸点
の温度範囲内で、５分から１０時間反応させることによ
り製造することができる。ここに溶媒としてはベンゼン
、トルエン、キシレン、ジクロルメタン、クロロホルム
、メタノール、エタノール、エチルエーテル、エチレン
グリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル
、酢酸エチル、アセトニトリル、水等が使用できる。塩
基として金属ナトリウム、金属カリウム、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどと１級、２級、３級の有機アミ
ン等が使用できる。また−数式［Ｘ■］で示される化合
物を上記溶媒中、室温から溶媒の沸点までの温度範囲で
５分から１０時間でカチオン交換を行わせ、−数式［Ｘ
ＩＫ］で示される化合物を製造することができる。

尚、本発明化合物を製造する場合の中間体である次の一
般式 ％式％［］ （式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３，Ｘ、Ｚ及びＹｌは前記
と同じ意味を示す、）にて表される化合物は、ジャーナ
ルオブオーガニックケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　、　３９巻
、２５１６頁（１９７４年）、テトラヘドロン　レター
ズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　、　
２１巻、３３０５頁（１９８０年）、ジュルナールオブ
シエーヒミ（Ｚｈｕｒｎａｌ　０ｂｓｈｃｈｅｉ　Ｋｈ
ｉｓ、）　、　２９巻、９１９頁（１９５９年）、ヘミ
シエベリヒテ（ＣｈｅｍｉｓｈｅＢｅｒｉｃｈｔｅ）　
、　９３巻、２３４０頁（１９６０年）、ビュレタンデ
ラ　ソシエテ　ヒミ力（Ｂｕｌｌｅｔｉｎｄｅ　　Ｉａ
　　５ｏｃｉｅｔｅ　　Ｃｈｉｍｉｑｕｅ　　ｄｅ　　
Ｆｒａｎｃｅ）　　、５　５　２頁（１９７９年）、ケ
ミカルアンド　ファーマシューティカル　ビュレタン（
Ｃｈｅ＠１ｃａｌ　＆　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｔ
　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）　、　３１巻、９０頁（１９８５
年）、アメリカ合衆国特許３，０３７，９０５号（１９
６２年）、ジャーナルオブザケミ力ルソシエティー（Ｊ
、　Ｃ，Ｓ、　）パーキン　トランズアクション１　（
Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　Ｉ　）　、
　１１４９頁（１９８８年）に記載の公知の方法により
得ることができる。このようにして合成した中間体を第
２表に例示するがこれに限られるものではない。

（以下余白） 第２表 次に１本発明化合物の具体的な製造例及び中間体の製造
例を示す。

実施例１　２−（４，６−シメトキシビリミジンー２−
イル）オキシ−２−フェニルチ オ酢酸メチル（化合物１）の製造法 ２−ヒドロキシフェニルチオ酢酸メチル３．６ｇ、４，
６−シメトキシー２−メチルスルホニルピリミジン４．
０ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍＭ及び無水
炭酸カリウム２．７ｇを室温にて１５時間撹拌した０反
応混合物を水で希釈し、この水性混合物をエチルエーテ
ルで抽出した。エチルエーテル抽出液を水洗、乾燥後、
減圧蒸留によってエチルエーテルを除去して淡黄色の油
状物を得た。淡黄色油状物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより精製して無色粘稠液体の目的化合物２
，６ｇを得た。屈折率ｎ”　１．５６８９゜ア 実施例２　２−（２−クロロフェニルチオ）−２−（４
，６ジメトキシビリミジンー２ −イル）オキシ酢酸エチル（化合物 ４８）の製造法 ２−ヒドロキシ−４，６−シメトキシビリミジン５．Ｏ
ｇ、２−ブロモ−２−（２−クロロフェニルチオ）酢酸
エチル９．９ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド８０ｍ
ｍ及び無水炭酸カリウム４゜６ｇを室温にて８時間撹拌
した６反応混合物を水で希釈し、この水性混合物をエチ
ルエーテルで抽出した。エチルエーテル抽出液を水洗、
乾燥後、減圧蒸留によりエチルエーテルを除去して黄色
の油状物を得た。黄色油状物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製して無色プリズム状結晶の目的化合
物７．７ｇを得た。融点７１〜７２℃。

実施例３　２−（４，８−ジメチルピリミジン−２−イ
ル）チオ−２−エチルチオ酢酸 メチル（化合物３８）の製造法 エチメル力ブタン０．７ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド５０ｍＡの溶液に水素化ナトリウム０゜４４ｇを少
量づつ加えた。水素化ナトリウムを加えた後、室温で０
．５時間撹拌した。その後、この反応混合物に２−クロ
ロ−２−（４，６−シメチルビリミジンー２−イル）チ
オ酢酸メチル２２ｇを加え２時間撹拌した１反応混合物
を氷水で希釈し、この水性混合物をエチルエーテルで抽
出した。エチルエーテル抽出液を水洗、乾燥後、減圧蒸
留によってエチルエーテルを除去して黄色の油状物を得
た。黄色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製して淡黄色粘稠液体の目的化合物１．７ｇを
得た。

屈折率ｎ！ロー、５５６２゜ ） 実施例４２−（２−クロロフェニルチオ）−２−（４，
６−シメトキシビリミジンー ２−イル）オキシ酢酸（化合物４９） の製造法 エタノール５０ｍ慮、水５０ｍＱ、水酸化ナトリウム０
．７ｇの混合溶液に、２−　（２−クロロフェニルチオ
）−２−（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）
オキシ酢酸エチル６、Ｏｇを加え４０〜４５℃にて３時
間撹拌した。減圧蒸留によってエタノールを除去し、残
留物をトルエンで抽出した。トルエン相を除き水相を５
％塩酸水でｐＨ２〜３に調節し、エチルエーテルで抽出
した、エチルエーテル抽出液を水洗、乾燥後、減圧蒸留
によってエチルエーテルを除去して白色固体を得た。こ
の固体をイソプロピルエーテルから再結晶化することに
より純粋な目的化合物４．２ｇを得た。融点１３２〜１
３４℃。

実施例５　２−（２−クロロフェニルチオ）−２−（４
，６−シメトキシビリミジンー ２−イル）オキシ酢酸イソプロピリデ ンイミノ（化合物６６）の製造法 ２−（２−クロロフェニルチオ）−２−（４゜６−シメ
トキシビリミジンー２−イル）オキシ酢酸３．５ｇ、ト
リエチルアミン３．０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍ１
の混合溶液にシアノリン酸ジエチル１．８ｇを少量づつ
滴下した。室温で０．５時間撹拌した後、アセトオキシ
ム０．７２ｇを加えさらに１０時間撹拌した。減圧蒸留
によってテトラヒドロフランを除去し、残留物をエチル
エーテルで抽出した。エチルエーテル抽出液を５％塩酸
水、水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。

減圧蒸留によってエチルエーテルを除去して黄色の油状
物を得た。黄色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製して淡黄色の粘稠液体の目的化合物２
．４ｇを得た。

屈折率ｎ　”ｔｙＯｌ　−５７６２ 実施例６２−（２−ブロモフェニルチオ）−２−（４，
６−ジメトキシビリミジン− ２イル）オキシ酢酸メチル（化合物 ７０）の製造法 ２−（２−ブロモフェニルチオ）−２−（４゜６−シメ
トキシビリミジンー２−イル）オキシ酢酸３．０ｇ、テ
トラヒドロフラン５０ｍＡの混合溶液にＮ、Ｎ’　−カ
ルボニルジイミダゾール１．３ｇを少量づつ加えた。こ
の混合物を還流温度にて１時間撹拌した１反応混合物の
温度を室温まで冷却した後、メタノール３０ｍ１１を加
え４５〜５０℃にて２．５時間撹拌した。室温まで冷却
した後、水で希釈し、エチルエーテルで抽出した。エチ
ルエーテル抽出液を水洗、乾燥後、減圧蒸留によってエ
チルエーテルを除去して黄色の油状物を得た。

黄色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製して無色粘稠液体の目的化合物２．９ｇを得た。

屈折率ｎ　１１）′１−５８７８　一実施例７　Ｎ−メ
チルスルホニル−２−（４，６−シメトキシビリミジン
ー２−イル） チオ−２−フェニルチオアセトアミド （化合物４１）の製造法 ２−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）チ
オ−２−フェニルチオ酢酸５．０ｇ、テトラヒドロフラ
ン５０ｍｇの混合溶液にＮ、Ｎ’カルボニルジイミダゾ
ール２．５ｇを少量づつ加えた。この混合物を還流温度
にて０．５時間撹拌した０反応混合物の温度を室温まで
冷却した後、メタンスルホンアミド１．４ｇ、水素化ナ
トリウム０．６ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３０
ｍＱの混合物を少量づつ加えた。引続き反応混合物を室
温にて１５時間撹拌した１反応混合物を氷水で希釈し、
５％塩酸水でｐＨ２〜３に調節した。

この水性混合物をエチルエーテルで抽出した。エチルエ
ーテル抽出液を水洗乾燥後、減圧蒸留によってエチルエ
ーテルを除去して乳白色の固体を得た。

この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製して白色結晶の目的化合物２．８ｇを得た。融点１
６８〜１７２℃。

実施例８　Ｎ−フェニルスルホニル−２−（４゜６−シ
メトキシビリミジンー２−イル）チオ−２−フェニルチ
オアセトアミド （化合物３９）の製造法 ２−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）チ
オ−２−フェニルチオ酢酸３゜５ｇ、トリエチルアミン
０．０３　ｇ、トルエン５０ｍＡ及びベンゼンスルホニ
ルイソシアナート１．９ｇを還流温度にて０．５時間撹
拌した１反応混合物の温度を室温まで冷却した後、減圧
蒸留によってトルエンを除去し白色の固体を得た。この
固体を四塩化炭素から再結晶化することにより純粋な目
的化合物３．６ｇを得た。融点１４０〜１４２℃。

参考例１２−ブロモ−２−（２−クロロフェニルチオ）
酢酸エチル（中間体１）の製 造法 ２−（２−クロロフェニルチオ）酢酸エチル８９．８　
ｇ　（０，３，９モル）とＮ−ブロモスクシンイミド７
４．５　ｇ　（０，４２モル）および過酸化ベンゾイル
４．８　ｇ　（０，０２モル）を四基化炭ｓ７５０ｍＱ
中で５時間加熱還流させた。放冷後、不溶物を濾別し濾
液を減圧濃縮し、得られた液体をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製することによって無色液体の
目的化合物１１３ｇ（収率９３％）を得た。屈折率ｎ　
”　１　、５８６７　＠参考例２２−ブロモ−２−（４
，６−シメトキシピリミジンー２−イル）チオ酢酸メ チル（中間体７）の製造法 ２−　（４，６−シメトキシビリミジンー２−イル）チ
オ酢酸メチル６．０ｇ、Ｎ−ブロモスクシンイミド４．
４ｇ、四塩化炭素８０ｍ１２および過酸化ベンゾイル０
．１　ｇを還流温度にて３時間撹拌した０反応混合物の
温度を室温まで冷却した後、不燃物を濾別し減圧蒸留に
よって四塩化炭素を除去した。得られた固体をｎ−ヘキ
サンから再結晶化することにより６．３ｇの純粋な目的
化合物を得た。融点７５〜７８℃。

本発明の除草剤は一般式〔！〕で示されるアルカン酸誘
導体及びその塩を有効成分としてなる。

本発明化合物を除草剤として、水田、畑地、樹園地、非
農耕地等に使用する場合、その目的に応じて有効成分を
適当な剤型で用いることができる。

通常の場合は有効成分を不活性な液体または固体の担体
で希釈し、必要に応じて界面活性剤、分散剤、補助剤等
を配合して、粉剤、水和剤、乳剤。

粒剤等の各種形態に製剤して使用することができる。製
剤化に際して用いられる担体としては１例えばジ−クラ
イト、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻
土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰、珪
砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール
、キシレン、シクロヘキサノン、メチルナフタレン等の
液体担体等が挙げられる。界面活性剤及び分散剤として
は、例えばアルコール硫酸エステル塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエ
チレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノアルキレート等が挙げられる。補助剤としては、例え
ばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコー
ル、アラビアゴム等が挙げられる。使用に際しては、適
当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する０本発
明化合物は有効成分で１０アール当り０．１　ｇ〜１ｋ
ｇ施用する。

また本発明の化合物は必要に応じて殺虫剤、殺菌剤、他
の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混用してもよい。

次に代表的な製剤例を挙げて製剤方法を具体的に説明す
る。以下の説明において１部」は重量部を意味する。

製剤例１　水和剤 化合物（１）の１０部にエマルゲン８１０（花王株式会
社の登録向＃Ａ）の０．５部、デモールＮ（花王株式会
社の登録商標）の０．５部、クニライト２０１（クニミ
ネ工業株式会社の登録商標）の２０部、ジ−クライトＣ
Ａ（ジ−クライト株式会社の登録商標）の６９部を混合
粉砕し、水和剤を得る・製剤例２　水和剤 化合物（１６）の１０部にエマルゲン８１０の０゜５部
、デモールＮの０．５部、クニライト２０１の２０部、
カープレックス８０の５部、ジ−クライトＣ＾の６４部
を混合粉砕し、水利剤を得る。

製剤例３　乳剤 化合物（２０）の３０部にキシレンとイソホロンの等景
況合物６０部、界面活性剤ツルポール８０ＱＡ　（東邦
化学工業株式会社の登録商標）の１０部を加え、これら
をよくかきまぜることによって乳剤を得る。

製剤例４　粒剤 化合物（４７）の１０部、タルクとベントナイトを１：
３の割合で混合した増量剤の８０部、ホワイトカーボン
の５部、界面活性剤ツルポール８００＾のの５部に水１
０部を加え、よく練ってペースト状としたものを直径０
．７■のふるい穴から押し出して乾燥した後にＱ、５〜
１ｍｍの長さに切断し１粒剤を得る。

（発明の効果） −数式（１）で表される本発明の化合物及びその塩は、
水田に発生するタイヌビエ、タマガヤツリ、コナギ等の
一年生雑草及びホタルイ、ヘラオモダカ、ウリカワ、ミ
ズガヤツリ、クログワイ等の多年生雑草の発芽時から生
育期の広い範囲にわたって、極めて低い薬量で優れた除
草効果を発揮する。又、畑地においても問題となる種々
の雑草、例えばオオイヌタデ、アオビユ、シロザ、ハコ
ベ、イチビ、アメリカキンゴジカ、アサガオ、オナモミ
等の広葉雑草をはじめ、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメク
グ、カヤツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年生および１
年生カヤツリグサ科雑草、ヒエ、メヒシバ、エノコログ
サ、スズメノカタビラ、ジョンソングラス、ノスズメノ
テッポウ、野生エンバク等のイネ科雑草を有効に防除す
ることができる。

一方１本発明の除草剤は作物に対する安全性が高く、中
でも稲、小麦、大麦、トウモロコシ、ツルガム、大豆及
び棉等に対して高い安全性を示す。

次に試験例を挙げて本発明化合物の奏する効果を説明す
る。

試験例１（水田土壌処理による除草効果試験）１００ｃ
■８のプラスチックポットに水田土壌を充填し１代掻後
、コナギおよびヘラオモダカの各種子を播種し、水深３
Ｃ朧に湛水した。翌日、製剤例１に準じて調製した水和
剤を水で希釈し、水面滴下処理した。施用量は、有効成
分を１０アール当り１００ｇとした。その後、温室内で
育成し。

処理２１日目に第３表の基準に従い、除草効果を調査し
た。その結果を第４表に示す。

第３表 第４表 第４表つづき 試験例２（畑地土壌処理による除草効果試験）畑地土壌
を充填した１　２０　ｃｍ”プラスチックポットにオオ
イヌタデ、アオビユ、シロザ、コゴメガヤッリの各種子
を播種して覆土した。製剤例１に準じて調製した水和剤
を水で希釈し、１０アール当り有効成分が１００ｇにな
る様に、１０アール当り１００Ｑを小型噴霧器で土壌表
面に均一に散布した。その後、温室内で育成し、処理２
１日目に第３表の基準に従って、除草効果を調査した。

その結果を第５表に示す。

第５表 第５表つづき 試験例３（畑地茎葉処理による除草効果試験）畑地土壌
を充填した１２０ｃｍ″プラスチックポットにオオイヌ
タデ、アオビユ、シロザ、コゴメガヤツリの各種子を播
種し、温室内で２週間育成後、製剤例１に準じて調製し
た水和剤を水に希釈して１０アール当り有効成分が１０
０ｇになる様に。

１０アール当り１００ａを小型噴霧器で植物体の上方か
ら全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成し、
処理１４日目に第３表の基準に従って除草効果を調査し
た。その結果を第６表に示す。

第６表 第６表つづき 試験例４（水田土壌処理による薬効、薬害試験）１　／
　５０００　ａワグネルポットに水田土壌を充填し、入
水、代掻後、萌芽したウリカワの塊茎をポット当り２個
体づつ深度２ｃ■に埋没させ、タマガヤツリ、コナギ及
びホタルイの種子を播種し、更に２．５葉期の水稲を移
植深度２ｃｍで、２本移植して水深３ｃｍに湛水した。

翌日、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分
量を水で希釈し、水面に滴下処理した。その後、温室内
で育成し、処理３０日目に第３表の基準に従い除草効果
及び薬害を調査した。その結果を第７表に示す。

第７表 第７表つづき （以下余白） 試験例５（畑地土壌処理における作物選択性試験）畑地
土壌を充填した６　００　ｃｍ’プラスチックポットに
小麦、トウモロコシ、オオイヌタデ、アオビユ、シロザ
及びイチビを播種した。ポット底部より吸水させた後、
製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量を１
０アール当り１００Ｑの水で希釈し、小型噴霧器で土壌
表面に散布処理した。処理後再び温室内で育成し、処理
２１日目に第３表の基準に従って、除草効果及び薬害を
調査した。その結果を第８表に示す。

第８表 第８表つづき 試験例６（畑地茎葉処理による作物選択性試験）６００
　ｃｍ″プラスチックポットに畑地土壌を充填し、小麦
、トウモロコシ、イチビ、ノアサガオ及びオナモミの各
種子を播種し、温室内で２週間育成後、製剤例１に準じ
て調製した水和剤を水に希釈し、１０アール当り有効成
分が１００ｇになる様に、１０アール当り１００ｆｆｉ
を小型噴霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理し
た。その後、温室内で育成し、処理１４日目に第３表の
基準に従って、除草効果を調査した。その結果を第９表
に示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は低級アルキル基、シクロアルキル基、
   ナフチル基、式▲数式、化学式、表等があります▼［式
   中、Ｒ＾４は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アル
   キル基、アルコキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニ
   ル基、カルボキシル基、フェニル基、ベンジル基、ハロ
   ゲン置換アルキル基、ハロゲン置換アルコキシ基、アル
   ケニル基、アルキニル基、ホルミル基、アセチル基、ベ
   ンゾイル基または式−Ｓ（Ｏ）ｎＲ＾５（式中、Ｒ＾５
   はアルキル基またはフェニル基を示し、ｎは０または１
   〜２の整数を示す。）で表される基、アミノ基、置換ア
   ミノ基または式−ＣＮＲ＾６Ｒ＾７（式中、Ｒ＾６、Ｒ
   ＾７は同一または相異なり水素原子、アルキル基または
   フェニル基を示す。）で表される基または式ＯＲ＾８（
   式中、Ｒ＾８は水素原子、アセチル基、ベンゾイル基、
   メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、フェニル
   基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルア
   ルキル基を示す。）で表される基を示し、ｍは０または
   １〜２の整数を示す。］で表される基、１−メチルイミ
   ダゾリル基、２−チアゾリル−２−イル基または式▲数
   式、化学式、表等があります▼［式中、Ｒ＾９は水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
   ン置換アルキル基または式▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（式中、Ｒ＾１＾０は水素原子、アルキル基、フ
   ェニル基アルコキシ基、水酸基、アミノ基、アルキル基
   またはフェニル置換アミノ基を示す。）で表される基を
   示す。］で表される基を示し、Ｒは水素原子、水酸基、
   アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、
   アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、フェノキシ
   基、置換フェノキシ基、アルキリデンアミノオキシ基、
   ハロゲン置換アルコキシ基、置換アルコキシ基、イミダ
   ゾリル基、フェニルチオ基、式 −Ｏ−（ＣＨ＿２）ｐ−Ｒ＾１＾１（式中、Ｒ＾１＾１
   はハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ
   基、フェニルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキ
   ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカ
   ルボニル基、フェニル基、置換フェニル基、ハロゲン置
   換アルキル基、アミノ基、アルキル置換アミノ基を示し
   、ｐは１または２の整数を示す。）で表される基、式▲
   数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾１＾２、
   Ｒ＾１＾３は同一または相異なり水素原子、アルキル基
   、フェニル基、アルキルスルホニル基、フェニルスルホ
   ニル基、置換フェニルスルホニル基、水酸基、アルコキ
   シ基を示す。）で表される基または式−ＯＭ（式中、Ｍ
   はアルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミン等のカ
   チオンを示す。）で表される基を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾２
   は同一または相異なり、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換ア
   ルコキシ基、水素原子、水酸基、アルキルチオ基、アミ
   ノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、フェニ
   ル基、フェノキシ基を示し、Ｚはメチン基または窒素原
   子を示し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示す。）で表
   されるアルカン酸誘導体及びそれらの塩。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は低級アルキル基、シクロアルキル基、
   ナフチル基、式▲数式、化学式、表等があります▼［式
   中、Ｒ＾４は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アル
   キル基、アルコキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニ
   ル基、カルボキシル基、フェニル基、ベンジル基、ハロ
   ゲン置換アルキル基、ハロゲン置換アルコキシ基、アル
   ケニル基、アルキニル基、ホルミル基、アセチル基、ベ
   ンゾイル基または式−Ｓ（Ｏ）ｎＲ＾６（式中、Ｒ＾６
   はアルキル基またはフェニル基を示し、ｎは０または１
   〜２の整数を示す。）で表される基、アミノ基、置換ア
   ミノ基または式▲数式、化学式、表等があります▼（式
   中、Ｒ＾６、Ｒ＾７は同一または相異なり水素原子、ア
   ルキル基またはフェニル基を示す。）で表される基また
   は式ＯＲ＾８（式中、Ｒ＾８は水素原子、アセチル基、
   ベンゾイル基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニ
   ル基、フェニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
   シカルボニルアルキル基を示す。）で表される基を示し
   、ｍは０または１〜２の整数を示す。］で表される基、
   １−メチルイミダゾリル基、２−チアゾリル−２−イル
   基または式▲数式、化学式、表等があります▼［式中、
   Ｒ＾９は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、ハロゲン置換アルキル基または式▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中、Ｒ＾１＾０は水素原子、
   アルキル基、フェニル基アルコキシ基、水酸基、アミノ
   基、アルキル基またはフェニル置換アミノ基を示す。）
   で表される基を示す。］で表される基を示し、Ｒは水素
   原子、水酸基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ア
   ルキルチオ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ
   基、フェノキシ基、置換フェノキシ基、アルキリデンア
   ミノオキシ基、ハロゲン置換アルコキシ基、置換アルコ
   キシ基、イミダゾリル基、フェニルチオ基、式 −Ｏ−（ＣＨ＿２）ｐ−Ｒ＾１＾１（式中、Ｒ＾１＾１
   はハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ
   基、フェニルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキ
   ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカ
   ルボニル基、フェニル基、置換フェニル基、ハロゲン置
   換アルキル基、アミノ基、アルキル置換アミノ基を示し
   、ｐは１または２の整数を示す。）で表される基、式▲
   数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾１＾２、
   Ｒ＾１＾３は同一または相異なり水素原子、アルキル基
   、フェニル基、アルキルスルホニル基、フェニルスルホ
   ニル基、置換フェニルスルホニル基、水酸基、アルコキ
   シ基を示す。）で表される基または式−ＯＭ（式中、Ｍ
   はアルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミン等のカ
   チオンを示す。）で表される基を示し、Ｒ＾１＾、Ｒ＾
   ２は同一または相異なり、ハロゲン原子、アルキル基、
   アルコキシ基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換
   アルコキシ基、水素原子、水酸基、アルキルチオ基、ア
   ミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、フェ
   ニル基、フェノキシ基を示し、Ｚはメチン基または窒素
   原子を示し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示す。）で
   表されるアルカン酸誘導体及びそれらの塩を有効成分と
   して含有する除草剤。