JPH02857A - 漂白促進剤前駆体 - Google Patents
漂白促進剤前駆体Info
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- G03C1/346—Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、カラー写真材料に関する。具体的な一態様に
おいては、本発明は、漂白促進剤前駆体を含有するカラ
ー写真材料に関する。
おいては、本発明は、漂白促進剤前駆体を含有するカラ
ー写真材料に関する。
ハロゲン化銀現像の作用により、色素が像様に分布して
、カラー写真要素にカラー画像が生成する。一般的には
、このカラー画像は、カプラー化合物と酸化状態のハロ
ゲン化銀現像主薬との間の反応により生成する。しかし
ながら、色素画像は、色素の像様拡散又は色素の像様分
解等の他の手段によっても生成することができる。色素
画像を生成する手段とは無関係に、現像で生成した銀画
像及び要素の未露光部に残存するハロゲン化銀を除去す
ることが通常行われている。この除去は、般に漂白主薬
と呼ばれている適当な酸化剤により銀画像を酸化後、一
般に定着主薬と呼ばれているハロゲン化銀溶媒にハロゲ
ン化銀を溶解する漂白工程により行われている。一方、
漂白主薬及び定着主薬を混合して漂白定着液とし、この
液を使用して1工程で銀を除去することもできる。
、カラー写真要素にカラー画像が生成する。一般的には
、このカラー画像は、カプラー化合物と酸化状態のハロ
ゲン化銀現像主薬との間の反応により生成する。しかし
ながら、色素画像は、色素の像様拡散又は色素の像様分
解等の他の手段によっても生成することができる。色素
画像を生成する手段とは無関係に、現像で生成した銀画
像及び要素の未露光部に残存するハロゲン化銀を除去す
ることが通常行われている。この除去は、般に漂白主薬
と呼ばれている適当な酸化剤により銀画像を酸化後、一
般に定着主薬と呼ばれているハロゲン化銀溶媒にハロゲ
ン化銀を溶解する漂白工程により行われている。一方、
漂白主薬及び定着主薬を混合して漂白定着液とし、この
液を使用して1工程で銀を除去することもできる。
これまで、種々の漂白組成物がハロゲン化銀材料に使用
されてきた。漂白組成物としては、例えば、フェロシア
ン化物、重クロム酸塩、過マンガン酸塩、塩化物、キノ
ンだけでなくアミノカルボン酸及び過硫酸塩酸化剤を主
成分とするものが挙げられる。写真画像銀漂白用のこの
ような酸化剤を含有する組成物の代表例としては、米国
特許第3.512.979号、第3.615.513号
、第3.647.469号、第3.689.272 号
、第3.706.561 号、第1716.362号、
第3.749.572号、第3.772.020号、第
3、893.858号、第4.163.669号、4.
292.401号、第4.293.639号、第4.3
01.236号、第4.322.493号、第4.44
8.878号、第4.458.010号、第4、481
.290号、第4.524.129号、第4.546.
070号及び第4.596.764号で言及又は記載さ
れているものが挙げられる。
されてきた。漂白組成物としては、例えば、フェロシア
ン化物、重クロム酸塩、過マンガン酸塩、塩化物、キノ
ンだけでなくアミノカルボン酸及び過硫酸塩酸化剤を主
成分とするものが挙げられる。写真画像銀漂白用のこの
ような酸化剤を含有する組成物の代表例としては、米国
特許第3.512.979号、第3.615.513号
、第3.647.469号、第3.689.272 号
、第3.706.561 号、第1716.362号、
第3.749.572号、第3.772.020号、第
3、893.858号、第4.163.669号、4.
292.401号、第4.293.639号、第4.3
01.236号、第4.322.493号、第4.44
8.878号、第4.458.010号、第4、481
.290号、第4.524.129号、第4.546.
070号及び第4.596.764号で言及又は記載さ
れているものが挙げられる。
写真銀漂白剤の組成物及び使用については、他にパン・
ノストランド・ラインホルト・カンパニー発行のネブレ
ッテズ・ハンドブック・オブ・ホトグラフィー・アンド
・レプログラフィー、マテリアルズ、ブロセシズ・アン
ド・システムズ(Neblette’s Handb
ook of PH0TOGRAPtlY AND
REPROGRAPHY、 Materials、 P
rocesses and Systems)、第7版
の第124頁及び125頁並びにロンドンのヒユーヨー
クにあるマクミラン・パブリッシング・カンパニー・イ
ンコーポレーション(!、Iacλ(illanPub
lishing Co、、 Inc、)発行のザ・セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(TH
E THEORY OF THE PIIOTOGRA
PIIICPROCESS)、第4版の第447頁及び
450頁に記載されている。
ノストランド・ラインホルト・カンパニー発行のネブレ
ッテズ・ハンドブック・オブ・ホトグラフィー・アンド
・レプログラフィー、マテリアルズ、ブロセシズ・アン
ド・システムズ(Neblette’s Handb
ook of PH0TOGRAPtlY AND
REPROGRAPHY、 Materials、 P
rocesses and Systems)、第7版
の第124頁及び125頁並びにロンドンのヒユーヨー
クにあるマクミラン・パブリッシング・カンパニー・イ
ンコーポレーション(!、Iacλ(illanPub
lishing Co、、 Inc、)発行のザ・セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(TH
E THEORY OF THE PIIOTOGRA
PIIICPROCESS)、第4版の第447頁及び
450頁に記載されている。
種々の置換チオール類が、それらを漂白液に直接添加す
るか又は漂白工程前に前浴を介して導入すると、漂白を
促進することが判明した。これに関しては、例えば、1
975年7月8日発行の米国特許第3.893.858
号に記載されている。
るか又は漂白工程前に前浴を介して導入すると、漂白を
促進することが判明した。これに関しては、例えば、1
975年7月8日発行の米国特許第3.893.858
号に記載されている。
1979年81月7日発行の米国特許第4.163.6
69号には、漂白促進剤を写真フィルムに直接含有せし
めることには利点があるが、遊離チオールを含有せしめ
るとフィルムの写真特性に悪影響を及ぼす可能性がある
ことが示唆されている。又、この米国特許第4.163
.669号には、ある漂白促進剤を重金属イオンの塩の
形態で含有せしめることが示されている。記載されてい
る漂白促進剤の中には、米国特許第3.893.858
号に記載されている型の有機チオールがある。
69号には、漂白促進剤を写真フィルムに直接含有せし
めることには利点があるが、遊離チオールを含有せしめ
るとフィルムの写真特性に悪影響を及ぼす可能性がある
ことが示唆されている。又、この米国特許第4.163
.669号には、ある漂白促進剤を重金属イオンの塩の
形態で含有せしめることが示されている。記載されてい
る漂白促進剤の中には、米国特許第3.893.858
号に記載されている型の有機チオールがある。
上記米国特許第4.163.669号に記載されている
重金属塩は、エチレンジアミン四酢酸第二鉄を主成分と
する漂白剤組成物には効果があるが、他の所望の漂白剤
組成物には期待するほどの効果がない。更に、これらの
化合物は、残留増感色素に起因する汚染を減少するのに
は役に立たない。
重金属塩は、エチレンジアミン四酢酸第二鉄を主成分と
する漂白剤組成物には効果があるが、他の所望の漂白剤
組成物には期待するほどの効果がない。更に、これらの
化合物は、残留増感色素に起因する汚染を減少するのに
は役に立たない。
写真フィルムに含有せしめることができ、フィルムを異
種の漂白及び漂白定着組成物中で使用しても良好な結果
を得ることができとともに、増感色素の汚染を減少する
ことができる漂白促進剤前駆体化合物が望まれている。
種の漂白及び漂白定着組成物中で使用しても良好な結果
を得ることができとともに、増感色素の汚染を減少する
ことができる漂白促進剤前駆体化合物が望まれている。
本発明によれば、カラー写真要素に含有される漂白促進
剤前駆体は、(a)亜硫酸塩濃度4.25g/β及びブ
ロマイド濃度1.3g/ RでpHIOの発色現像液並
びに(b)ブロマイド濃度150g/ 12でp116
の漂白液において各溶液中に5分間23℃で保持した場
合の溶解度がIg#!銀イオン以上であり、酸含有−非
双性イオン性−有機チオールの銀塩を含有している。
剤前駆体は、(a)亜硫酸塩濃度4.25g/β及びブ
ロマイド濃度1.3g/ RでpHIOの発色現像液並
びに(b)ブロマイド濃度150g/ 12でp116
の漂白液において各溶液中に5分間23℃で保持した場
合の溶解度がIg#!銀イオン以上であり、酸含有−非
双性イオン性−有機チオールの銀塩を含有している。
具体的一実施態様によれば、本発明のカラー写真要素は
、支持体及びハロゲン化銀乳剤層を包含している。
、支持体及びハロゲン化銀乳剤層を包含している。
好ましい実施態様においては、漂白促進剤前駆体は、一
種又は二種以上のカルボン酸基の存在により可溶化され
る。これらの化合物はアミン基を含有することができる
けれども、双性イオン成分の生成を防止するために、非
塩基性アミンでなければならない。
種又は二種以上のカルボン酸基の存在により可溶化され
る。これらの化合物はアミン基を含有することができる
けれども、双性イオン成分の生成を防止するために、非
塩基性アミンでなければならない。
この化合物は、要素の処理中に使用されるアルカリ性現
像主薬組成物及び酸性漂白剤又は漂白定着剤組成物の両
方に対する溶解性が比較的大きいことが好ましい。
像主薬組成物及び酸性漂白剤又は漂白定着剤組成物の両
方に対する溶解性が比較的大きいことが好ましい。
本明細書において溶解度とは、供試化合物を以下のよう
に処理した場合に、溶液中の銀イオン11当りのグラム
数を意味する。すなわち、供試前駆体0.4gを処理A
(後述)で用いる現像主薬又は漂白剤10m1と混合す
る。この混合物を30秒間攪拌して23℃で保持する。
に処理した場合に、溶液中の銀イオン11当りのグラム
数を意味する。すなわち、供試前駆体0.4gを処理A
(後述)で用いる現像主薬又は漂白剤10m1と混合す
る。この混合物を30秒間攪拌して23℃で保持する。
混合してから5分後に、アリコート20mを取り出し、
シアノゲンイオテ°−トで処理して溶液中で銀イオンを
錯体化し、存在する銀イオンを原子吸光分光分析法によ
って測定する。
シアノゲンイオテ°−トで処理して溶液中で銀イオンを
錯体化し、存在する銀イオンを原子吸光分光分析法によ
って測定する。
本発明に有用な化合物は銀塩である。しかしながら鉄、
コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ロジウム、パラジウム
、カドミウム、イリジウム、白金、金及び鉛等の重金属
の塩からも同等の結果が予想される。
コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ロジウム、パラジウム
、カドミウム、イリジウム、白金、金及び鉛等の重金属
の塩からも同等の結果が予想される。
本発明に有効な前駆体化合物の代表例としては、下記の
構造を有するものが挙げられる。
構造を有するものが挙げられる。
表1
1 Ag5C2H4COOH
2AgSC82COOH
3AgSC2H40C2H4C00H
4AgSC2H4SAgSC82CO
OH3A、C02H
このような漂白促進剤前駆体を写真要素に使用すること
により、残留銀濃度、即ち、漂白後も存在している銀の
濃度を減少することができる。残留銀が減少すると、コ
ントラストが減少し、画像の品質及びカラーの彩度が向
上する。更に、残留銀が影響する写真要素の赤外濃度を
減少することができ、サウンドトラック及びコントロー
ルマーキング等の他の赤外吸収物が写真要素の一部分を
構成するときには有益である。残留銀濃度を低下させる
代わりに、必要に応じて、漂白工程の時間を短縮するの
も有益である。
により、残留銀濃度、即ち、漂白後も存在している銀の
濃度を減少することができる。残留銀が減少すると、コ
ントラストが減少し、画像の品質及びカラーの彩度が向
上する。更に、残留銀が影響する写真要素の赤外濃度を
減少することができ、サウンドトラック及びコントロー
ルマーキング等の他の赤外吸収物が写真要素の一部分を
構成するときには有益である。残留銀濃度を低下させる
代わりに、必要に応じて、漂白工程の時間を短縮するの
も有益である。
本発明の漂白促進剤前駆体は、現像可能なハロゲン化銀
表面に吸着される色素を含有する写真要素とともに用い
るのがよい。特に、1983年1月発行のリサーチ デ
ィスクロージャー、(ResearchDisclos
ure) 、第22543項に記載されているような、
分光増感された高アスペクト比の平板状粒子等の増感色
素を高濃度で含有する写真要素とともに用いるのがよい
。このリサーチ・ディスクロージャーはニューヨークの
エムスヮース・ステ二−ディオ社(Emsworth
5tudios Inc、)から出版されている。
表面に吸着される色素を含有する写真要素とともに用い
るのがよい。特に、1983年1月発行のリサーチ デ
ィスクロージャー、(ResearchDisclos
ure) 、第22543項に記載されているような、
分光増感された高アスペクト比の平板状粒子等の増感色
素を高濃度で含有する写真要素とともに用いるのがよい
。このリサーチ・ディスクロージャーはニューヨークの
エムスヮース・ステ二−ディオ社(Emsworth
5tudios Inc、)から出版されている。
カラー写真材料における主要なカラー汚染源は、処理後
の材料に残存している増感色素である。本発明の化合物
は、高p++発色現像液に対して溶解性があるため、現
像された銀への再吸着を防止することにより、このよう
な色素を除去するのに役立ち、従って、材料から洗い出
される色素の量を増加することができる。
の材料に残存している増感色素である。本発明の化合物
は、高p++発色現像液に対して溶解性があるため、現
像された銀への再吸着を防止することにより、このよう
な色素を除去するのに役立ち、従って、材料から洗い出
される色素の量を増加することができる。
本発明の漂白促進剤前駆体は、その一種以上を、写真要
素における、漂白中に放出された活性フラグメントを銀
含有乳剤層に拡11にすることのできる任意の便利な位
置に配置させることができる。従って、この化合物は、
銀が漂白されるハロゲン化銀乳剤層に直接含有せしめて
もよいし、又、支持体のどらかの側の写真要素の他の漂
白液透過性層のいずれか、特に銀が漂白される乳剤層に
隣接するいずれかの層に含有せしめてもよい。カラー写
真材料において、通常最下層に位置する赤感乳剤層から
銀を漂白するのは、下層のハレーション防止層に促進剤
の前駆体を含有せしめることにより向上させることがで
きる。
素における、漂白中に放出された活性フラグメントを銀
含有乳剤層に拡11にすることのできる任意の便利な位
置に配置させることができる。従って、この化合物は、
銀が漂白されるハロゲン化銀乳剤層に直接含有せしめて
もよいし、又、支持体のどらかの側の写真要素の他の漂
白液透過性層のいずれか、特に銀が漂白される乳剤層に
隣接するいずれかの層に含有せしめてもよい。カラー写
真材料において、通常最下層に位置する赤感乳剤層から
銀を漂白するのは、下層のハレーション防止層に促進剤
の前駆体を含有せしめることにより向上させることがで
きる。
本発明の漂白促進剤前駆体化合物は、種々の方法により
写真要素に含有せしめることができる。
写真要素に含有せしめることができる。
特に好ましい方法としては、スワンク(Swank)等
が米国特許第4.006.025号に開示しているよう
に界面活性剤の存在下で化合物のスラリーを均質化又は
ボールミル粉砕して微粉砕粒子を形成すること、英国特
許第1.151.590号に記載されているように溶融
化合物と溶融又は液体分散剤との混合物を微粉砕(ミリ
ング)すること、又はベルギー特許第852.138号
に記載されているように化合物を機械的に分散させるこ
とが挙げられる。オーエン(Owen)等により米国特
許第3.485.634号及びサルミネン(Salmi
nen)により米国特許第3.551.157号に記載
されているように、写真塗布組成物に含有せしめる前に
、化合物を溶解するのに超音波を用いることができる。
が米国特許第4.006.025号に開示しているよう
に界面活性剤の存在下で化合物のスラリーを均質化又は
ボールミル粉砕して微粉砕粒子を形成すること、英国特
許第1.151.590号に記載されているように溶融
化合物と溶融又は液体分散剤との混合物を微粉砕(ミリ
ング)すること、又はベルギー特許第852.138号
に記載されているように化合物を機械的に分散させるこ
とが挙げられる。オーエン(Owen)等により米国特
許第3.485.634号及びサルミネン(Salmi
nen)により米国特許第3.551.157号に記載
されているように、写真塗布組成物に含有せしめる前に
、化合物を溶解するのに超音波を用いることができる。
又、チェノ(Chen) 、リサーチ・ディスクロージ
ャー、第159巻、1977年7月、第15930項に
説明されているように、化合物を直接ゼラチン等の親水
性コロイドに分肢するか又は化合物をラテックスに添加
して分11にシてもよい。本発明による漂白促進剤前駆
体を導入及び配合するだめの代表的な装置及び手順が、
ジョンソン(Johnson)等による米国特許第3.
425.835号、第3、570.818号、第3.7
73.302号及び第3.850.643号:マククロ
ッセン0.IcCrossen)等による米国特許第3
.342.605号;コリンズ((:ollins)等
による米国特許第2.912.343号:及びチルライ
リガー(Terwilliger)等による米国特許第
3.827.888号及び第3.888.465号に記
載されている。
ャー、第159巻、1977年7月、第15930項に
説明されているように、化合物を直接ゼラチン等の親水
性コロイドに分肢するか又は化合物をラテックスに添加
して分11にシてもよい。本発明による漂白促進剤前駆
体を導入及び配合するだめの代表的な装置及び手順が、
ジョンソン(Johnson)等による米国特許第3.
425.835号、第3、570.818号、第3.7
73.302号及び第3.850.643号:マククロ
ッセン0.IcCrossen)等による米国特許第3
.342.605号;コリンズ((:ollins)等
による米国特許第2.912.343号:及びチルライ
リガー(Terwilliger)等による米国特許第
3.827.888号及び第3.888.465号に記
載されている。
本発明の漂白促進剤前駆体は、例えばそれ以外の点では
従来のカラー写真要素である写真要素に、通常の銀濃度
に対して、好ましくは0.01〜1087m2の範囲、
最適には0.05〜0.15 g/m”の範囲の濃度で
含有される。tA濃度が高い写真要素の場合には、化合
物の濃度をさらに高めることが望ましい。
従来のカラー写真要素である写真要素に、通常の銀濃度
に対して、好ましくは0.01〜1087m2の範囲、
最適には0.05〜0.15 g/m”の範囲の濃度で
含有される。tA濃度が高い写真要素の場合には、化合
物の濃度をさらに高めることが望ましい。
本発明の好ましい用途は、多色色素画像を生じることが
できる写真要素から銀を漂白することである。このよう
な写真要素は、−船釣には、複数の発色層単位を上に被
覆した支持体を包含している。発色層単位は、少なくと
も一層の青色記録黄色色素画像形成層単位、少なくとも
一層の緑色記録マゼンタ色素画像形成層単位及び少なく
とも一層の赤色記録シアン色素画像形成層単位を包含し
ている。各発色層単位は、少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を包含している。カプラー等の色素画像提供物
質は、乳剤層若しくは隣接層に位置させるか又は現像中
に導入することができる。青色記録層における乳剤層(
−層又はそれ以上)は、固有の感青色光性に依存しても
よいし又は青色光を吸収できる色素、即ち、青色増感色
素を乳剤のハロゲン化銀粒子に吸着させて含有させても
よい。
できる写真要素から銀を漂白することである。このよう
な写真要素は、−船釣には、複数の発色層単位を上に被
覆した支持体を包含している。発色層単位は、少なくと
も一層の青色記録黄色色素画像形成層単位、少なくとも
一層の緑色記録マゼンタ色素画像形成層単位及び少なく
とも一層の赤色記録シアン色素画像形成層単位を包含し
ている。各発色層単位は、少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を包含している。カプラー等の色素画像提供物
質は、乳剤層若しくは隣接層に位置させるか又は現像中
に導入することができる。青色記録層における乳剤層(
−層又はそれ以上)は、固有の感青色光性に依存しても
よいし又は青色光を吸収できる色素、即ち、青色増感色
素を乳剤のハロゲン化銀粒子に吸着させて含有させても
よい。
緑色光及び赤色光を吸収できる増感色素は、それぞれ緑
色及び赤色記録発色層単位の乳剤層におけるハロゲン化
銀粒子表面に吸着する。
色及び赤色記録発色層単位の乳剤層におけるハロゲン化
銀粒子表面に吸着する。
隣接する発色層単位のカラー汚染を防止するために、酸
化状態現象生成物のスキャベンジャ−を、発色層単位の
いずれかの位置又は隣接発色層単位を分離している中間
層に含有せしめることができる。有効なスキャベンジャ
−としては、つ゛アイスベルガー(1ツe issbe
rger)等による米国特許第2、336.327号及
びユッツイ(Yutzy)等により米国特許第2.93
7.086号に開示されているアルキル置換アミノフェ
ノール頚及びヒドロキノン類、サー) ル(Thirt
le)等による米国特許第2.701.197号に例示
されているスルホアルキル置換ハイドロキノン類並びに
エリクソン(Erikson)等による米国特許第4.
205.987号に例示されているスルホンアミド置換
フェノール順が挙げられる。
化状態現象生成物のスキャベンジャ−を、発色層単位の
いずれかの位置又は隣接発色層単位を分離している中間
層に含有せしめることができる。有効なスキャベンジャ
−としては、つ゛アイスベルガー(1ツe issbe
rger)等による米国特許第2、336.327号及
びユッツイ(Yutzy)等により米国特許第2.93
7.086号に開示されているアルキル置換アミノフェ
ノール頚及びヒドロキノン類、サー) ル(Thirt
le)等による米国特許第2.701.197号に例示
されているスルホアルキル置換ハイドロキノン類並びに
エリクソン(Erikson)等による米国特許第4.
205.987号に例示されているスルホンアミド置換
フェノール順が挙げられる。
ハロゲン化銀粒子の表面に吸着した色素を含有する従来
のハロゲン化銀乳剤のいずれをも用いることができる。
のハロゲン化銀乳剤のいずれをも用いることができる。
カラープリント用途の場合、塩化銀、臭化銀及び塩臭化
銀乳剤が特に好ましく、方、カメラスピード写真の場合
には臭ヨウ化銀乳剤が好ましい。これらのハロゲン化銀
乳剤は、内部潜像減感乳剤等の直接ポジ乳剤でよいが、
はとんどの用途においてはネガ形である。具体的なハロ
ゲン化銀乳剤の種類と製造についての説明がリサーチ・
ディスクロージャー、第176巻、1978年12月、
第17643項、パラグラフIに開示されている。特に
好ましいハロゲン化銀乳剤としては、上記したリサーチ
・ディスクロージャー、第22534項に記載されてい
るような高アスペクト比平板状粒子乳剤が挙げられる。
銀乳剤が特に好ましく、方、カメラスピード写真の場合
には臭ヨウ化銀乳剤が好ましい。これらのハロゲン化銀
乳剤は、内部潜像減感乳剤等の直接ポジ乳剤でよいが、
はとんどの用途においてはネガ形である。具体的なハロ
ゲン化銀乳剤の種類と製造についての説明がリサーチ・
ディスクロージャー、第176巻、1978年12月、
第17643項、パラグラフIに開示されている。特に
好ましいハロゲン化銀乳剤としては、上記したリサーチ
・ディスクロージャー、第22534項に記載されてい
るような高アスペクト比平板状粒子乳剤が挙げられる。
ハロゲン化銀粒子表面に吸着するのに有効な色素の具体
例としては、ハロゲン化銀乳剤中で、固有感度を変更し
たり、分光感度を拡大したり、又は双方の機能を発揮す
るのに通常用いられる色素(これらは総称して分光増感
色素と呼ばれることがある)が挙げられる。このような
吸着色素は、シアニン、メロシアニン、錯化シアニン及
び多重化メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノー
ノペスチリル、メロスチリル及びストレプトシアニンを
含むポリメチン色素類等の種々のものから選択すること
ができる。
例としては、ハロゲン化銀乳剤中で、固有感度を変更し
たり、分光感度を拡大したり、又は双方の機能を発揮す
るのに通常用いられる色素(これらは総称して分光増感
色素と呼ばれることがある)が挙げられる。このような
吸着色素は、シアニン、メロシアニン、錯化シアニン及
び多重化メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノー
ノペスチリル、メロスチリル及びストレプトシアニンを
含むポリメチン色素類等の種々のものから選択すること
ができる。
リサーチ・ディスクロージャー、1978年12月、第
17643 、パラグラフIVには、カラー写真材料に
おける分光増感色素の使用について更に詳細な説明がな
されている。
17643 、パラグラフIVには、カラー写真材料に
おける分光増感色素の使用について更に詳細な説明がな
されている。
ハロゲン化銀粒子表面に吸着した色素は、写真材料にお
いて現像された銀の漂白を抑制することができることは
明確にP21flkされたが、同様の漂白抑制作用が他
の吸着した添加物によって付与されることができるもの
と思われる。従って、色素以外の吸着添加物を有するハ
ロゲン化銀の現1象によって生じる銀を写真要素から漂
白する場合に、本発明の利点が得られる。
いて現像された銀の漂白を抑制することができることは
明確にP21flkされたが、同様の漂白抑制作用が他
の吸着した添加物によって付与されることができるもの
と思われる。従って、色素以外の吸着添加物を有するハ
ロゲン化銀の現1象によって生じる銀を写真要素から漂
白する場合に、本発明の利点が得られる。
上記写真要素は、従来のいずれの写真用支持体を包含し
てもよい。代表的な写真用支持体としては、支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法、摩耗性、硬度、摩擦性、
ハレーション防止等゛の特性を向上させるためにサビン
グ(subbing) Eを一層以上設けたポリマーフ
ィルム、木繊維、例えば、紙、金属シート及び箔、ガラ
ス並びにセラミック支持要素が挙げられる。有効な支持
体の代表例が更に、リサーチ・ディスクロージャー、第
17643項、1978年12月、パラグラフXH[に
開示されている。
てもよい。代表的な写真用支持体としては、支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法、摩耗性、硬度、摩擦性、
ハレーション防止等゛の特性を向上させるためにサビン
グ(subbing) Eを一層以上設けたポリマーフ
ィルム、木繊維、例えば、紙、金属シート及び箔、ガラ
ス並びにセラミック支持要素が挙げられる。有効な支持
体の代表例が更に、リサーチ・ディスクロージャー、第
17643項、1978年12月、パラグラフXH[に
開示されている。
上記に記載した特徴の他に、写真要素は、上記したリサ
ーチ・ディスクロージャー、第17643項に述べられ
ている当該技術分野において公知の特徴を有しているこ
とは熱論である。例えば、ハロゲン化銀乳剤は、パラグ
ラフ111 に記載されているように化学的に増感され
ることができ、パラグラフVに記載されているように増
白剤を含存し、パラグラフVl記載されているようにカ
ブリ防止剤及び安定剤を含有し、パラグラフIII に
記載されているように吸収材及び分散材を含有し、パラ
グラフl×に記載されているように乳剤層及び他の層が
ビヒクルを含有し、パラグラフXに記載されているよう
に親水性コロイド層及び他の親水性コロイド層は硬膜剤
を含有することができ、パラグラフXIに記載されてい
るように層が塗布助剤を含有することができ、パラグラ
フXl+ に記載されているように層は可塑剤及び潤滑
剤を含有することができ、且つパラグラフxv■ に記
載されているように、層、特に支持体から最も離れた層
は艶消し剤を含有することができる。この代表的な添加
物及び特徴を挙げることにより、本発明の実施に適合し
た他の従来の写真の特徴が制限されたり又はないことを
意味するものではない。
ーチ・ディスクロージャー、第17643項に述べられ
ている当該技術分野において公知の特徴を有しているこ
とは熱論である。例えば、ハロゲン化銀乳剤は、パラグ
ラフ111 に記載されているように化学的に増感され
ることができ、パラグラフVに記載されているように増
白剤を含存し、パラグラフVl記載されているようにカ
ブリ防止剤及び安定剤を含有し、パラグラフIII に
記載されているように吸収材及び分散材を含有し、パラ
グラフl×に記載されているように乳剤層及び他の層が
ビヒクルを含有し、パラグラフXに記載されているよう
に親水性コロイド層及び他の親水性コロイド層は硬膜剤
を含有することができ、パラグラフXIに記載されてい
るように層が塗布助剤を含有することができ、パラグラ
フXl+ に記載されているように層は可塑剤及び潤滑
剤を含有することができ、且つパラグラフxv■ に記
載されているように、層、特に支持体から最も離れた層
は艶消し剤を含有することができる。この代表的な添加
物及び特徴を挙げることにより、本発明の実施に適合し
た他の従来の写真の特徴が制限されたり又はないことを
意味するものではない。
本発明の露光した写真要素は、色素画像を生じる従来の
方法により処理することができる。その後同時に現像さ
れた銀画像を漂白又は漂白定着により除去する。未現像
残留ハロゲン化銀は、別の定着工程又は漂白と同時に除
去することができる。
方法により処理することができる。その後同時に現像さ
れた銀画像を漂白又は漂白定着により除去する。未現像
残留ハロゲン化銀は、別の定着工程又は漂白と同時に除
去することができる。
別途、停止液と呼ばれるpH低下液を用いて、漂白の前
に現像を停止することも可能である。又、安定化浴を、
乾燥前に用いることができる。従来の処理法に関しては
、リサーチ・ディスクロージャ、ff117643項、
パラグラフXIXに述べられている。
に現像を停止することも可能である。又、安定化浴を、
乾燥前に用いることができる。従来の処理法に関しては
、リサーチ・ディスクロージャ、ff117643項、
パラグラフXIXに述べられている。
一種以上の化合物を用いて漂白を向上させる観点から本
発明を説明してきたが、必要に応じて、漂白を向上させ
るための他の適合する化合物を組み合わせて用いてもよ
い。このような他の化合物は、写真要稟に存在させても
又は処理溶液に存在させてもよい。
発明を説明してきたが、必要に応じて、漂白を向上させ
るための他の適合する化合物を組み合わせて用いてもよ
い。このような他の化合物は、写真要稟に存在させても
又は処理溶液に存在させてもよい。
本発明による塩は、有機化合物合成の分野において周知
の方法により製造することができる。
の方法により製造することができる。
出発チオール原料は、市販品を用いてもよいし、公知の
方法により市販の物質から製造してもよい。
方法により市販の物質から製造してもよい。
チオールを硝酸銀等の適当な水溶性塩と反応させた後、
得られた化合物を精製してハロゲン化銀乳剤のセンシト
メトリー特性に悪影響を及ぼず可能性のある反応生成物
を除去する。
得られた化合物を精製してハロゲン化銀乳剤のセンシト
メトリー特性に悪影響を及ぼず可能性のある反応生成物
を除去する。
前駆体1の製造
3−メルカプトプロピオン酸(b)30 gを水1 β
に溶解し、硝酸銀(a)の5モル溶液56m!で処理し
た。白色固体が直ぐに生成した。これを室温で2時間中
分に混合するまで攪拌した。硝酸銀の添加完了後、発熱
反応となり、褐色のガス(HNO3)が発生した。白色
固体を採取し、水21で洗浄後、真空オーブン中で室温
で乾燥した。
に溶解し、硝酸銀(a)の5モル溶液56m!で処理し
た。白色固体が直ぐに生成した。これを室温で2時間中
分に混合するまで攪拌した。硝酸銀の添加完了後、発熱
反応となり、褐色のガス(HNO3)が発生した。白色
固体を採取し、水21で洗浄後、真空オーブン中で室温
で乾燥した。
収量は45 g(82%)であった。
分析 測定値 理論値
N O,30
CI2.3 16.9
H1,52,4
S 10.9 15.1
本発明による他の化合物も類似の方法により製造するこ
とができる。
とができる。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。以
下の実施例において本発明の漂白促進剤前駆体及び比較
用化合物の掃込式を以下に示す。
下の実施例において本発明の漂白促進剤前駆体及び比較
用化合物の掃込式を以下に示す。
分かるものについては、前記の方法で測定した溶解度を
示した。
示した。
化合物
構造
比較用化合物B
AgSC4H9−n
6H5
本発明化合物l
Ag5C2H4COOH
本発明化合物2
2収発明イと合1勿 3
本発明化合物4
AgSCH2COOH
AgSC2H40c2H4cooH
AgSC2H4SC2H4Coo)(
溶解度軸Ag/ l )
現像液 漂白液
12.5
1.9
0.02
0.3
0.1
1.7
」lJ定せず
19.2
17.0
測定せず
14.4
8.3
実施例1:漂白性能
次の構造を有する第1対照の写真要素を製造した。ここ
でカッコ内の数字は全て、単位g /m”の被覆量であ
る。
でカッコ内の数字は全て、単位g /m”の被覆量であ
る。
層3 ゼラチン(5,3)
層2
ゼラチン(3,7)−赤色分光増感ハロゲン化銀[釦付
被覆(1,6)]−分光増感色素A(0,30)−分光
増感色零B (0,52)−シアン色素形成カプラー(
0,84) 1ユ ゼラチン(2,6) −灰色コロイド銀(0,
32)透明フィルム支持体 増感色素A: アンヒドロー5. 6−ジクロロ−1−エチル−5−(
3−スルホブチル) −3’ −(3−スルホプロピル
)−4” 5°−ベンゾベンズイミダゾロチアカルボ
−シアニンヒドロキシド 増感色素B: アンヒドロー5. 5°−ジクロロ−9−エチル−3、
3°−ビス(3−スルホプロピル)チアカルボシアニン
ヒドロキシド シアン色素形成カプラー: 1−ヒドロキシ−2−[4−(2,4−ジーtert−
ペンチルフェノキシ)プチルコナフクミド表2に示した
漂白促進剤を各々0.1g/m2の被ff1ffiで層
lに導入する以外は、上記の対照の写真要素と同じ写真
要素を更に製造した。漂白促進剤は、塗布組成物中に分
散法により配合するが、例えば前駆体1は次に示す手順
により配合される。
被覆(1,6)]−分光増感色素A(0,30)−分光
増感色零B (0,52)−シアン色素形成カプラー(
0,84) 1ユ ゼラチン(2,6) −灰色コロイド銀(0,
32)透明フィルム支持体 増感色素A: アンヒドロー5. 6−ジクロロ−1−エチル−5−(
3−スルホブチル) −3’ −(3−スルホプロピル
)−4” 5°−ベンゾベンズイミダゾロチアカルボ
−シアニンヒドロキシド 増感色素B: アンヒドロー5. 5°−ジクロロ−9−エチル−3、
3°−ビス(3−スルホプロピル)チアカルボシアニン
ヒドロキシド シアン色素形成カプラー: 1−ヒドロキシ−2−[4−(2,4−ジーtert−
ペンチルフェノキシ)プチルコナフクミド表2に示した
漂白促進剤を各々0.1g/m2の被ff1ffiで層
lに導入する以外は、上記の対照の写真要素と同じ写真
要素を更に製造した。漂白促進剤は、塗布組成物中に分
散法により配合するが、例えば前駆体1は次に示す手順
により配合される。
即ち、前駆体lが6g、6.7%のTX−200界面活
性剤溶液(フィラデルフィアにあるローム・アンド・ハ
ース(RolllJ & HAAS)社より人手可能)
15ml、蒸留水130 g 、 2mmのセラミック
ZrOビーズ250m1から成る混合物をスウエコ(S
t〜ECU) 微粉砕機(ケンタラキーのフローレンス
にあるスウエコ社製)で3時間振盪した。次に、12.
596のゼラチン水溶液48gを添加した後、粗絹袋で
濾過してセラミックビーズを取り除き、乳白色の分散液
を得た。
性剤溶液(フィラデルフィアにあるローム・アンド・ハ
ース(RolllJ & HAAS)社より人手可能)
15ml、蒸留水130 g 、 2mmのセラミック
ZrOビーズ250m1から成る混合物をスウエコ(S
t〜ECU) 微粉砕機(ケンタラキーのフローレンス
にあるスウエコ社製)で3時間振盪した。次に、12.
596のゼラチン水溶液48gを添加した後、粗絹袋で
濾過してセラミックビーズを取り除き、乳白色の分散液
を得た。
上記の写真要素の各ストIJツブに、白色光を均等に照
射後、それぞれ漂白(処理A)、漂白一定着(処理B)
を含む従来の発色処理を行なった。
射後、それぞれ漂白(処理A)、漂白一定着(処理B)
を含む従来の発色処理を行なった。
処理A:
発色現像 3分15秒
漂白 1分/4分
洗浄 1分
定着 4分
乾燥
処理溶液の組成:
発色現象主薬
水 800m
1炭酸カリウム 37゜5g亜硫酸
ナトリウム(乾燥物> 4.25gヨウ化カリウ
ム 1.2g臭化ナトリウム
1.3gヒドロキシルアミン硫1塩2.0g ジアミノプロパノール四酢酸 2.5g4−アミノ
−3−メトキシ−N−エチル−N−ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩 4.75 g水酸化カリウム(45%溶
液) 0.65m1水を加えた後の全容v!lβ pH10,0 漂白剤 水 600
ml臭化アンモニウム 150gF
e EDTA 175 ml氷酢
酸 10.5ml硝酸カリウ
ム 41.2g水を加えた後の全容
債 1βpH6,0 定着 水 800m
1チオ硫酸アンモニウム(58%溶液) 162m1E
DTA にナトリウム塩) 1.25g亜硫酸水
素ナトリウム(無水物) 12.4g水酸化ナトリウ
ム 水を加えた後の全容積 pH6,5 処理B: 発色現象 漂白定着 洗浄 乾燥 2.4g 3分15秒 1分/4分 4分 処理溶液の組成: 発色現像主薬 水 800m
1炭酸カリウム 37.5 g亜硫
酸ナトリウム(乾燥物) 4.25gヨウ化カリ
ウム 1.2g臭化ナトリウム
1.3gヒドロキシルアミン硫酸塩
2.0gジアミノプロパノール四酢酸 2.5g
4−アミノ−3−メトキシ−N−エチル−N−ヒドロキ
シエチルアニリン硫酸塩4.75 g水酸化カリウム(
45%溶液) 0.65m1水を加えた後の全容
積 11pH10,0 漂白定着 チオ硫酸アンモニウム 104g亜硫酸水素
ナトリウム 13 gアンモニウムFeED
TA (0,18Sl) 65.6 gE D T
A 6.56 g水酸化ア
ンモニウム(28%溶液) 27.9ml水を加えた
後の全容積 B pH6,8 処理後の要素中の銀の量をX線蛍光により測定した。漂
白時間1分及び4分の場合の銀の量をg/m 2の単位
で表2に示す。表2のデータから、本発明の漂白促進剤
前駆体は、漂白または、漂白定着処理のいずれかで処理
した発色現像処理写真要素から銀を除去するのに優れた
効果を示すことがわかる。
1炭酸カリウム 37゜5g亜硫酸
ナトリウム(乾燥物> 4.25gヨウ化カリウ
ム 1.2g臭化ナトリウム
1.3gヒドロキシルアミン硫1塩2.0g ジアミノプロパノール四酢酸 2.5g4−アミノ
−3−メトキシ−N−エチル−N−ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩 4.75 g水酸化カリウム(45%溶
液) 0.65m1水を加えた後の全容v!lβ pH10,0 漂白剤 水 600
ml臭化アンモニウム 150gF
e EDTA 175 ml氷酢
酸 10.5ml硝酸カリウ
ム 41.2g水を加えた後の全容
債 1βpH6,0 定着 水 800m
1チオ硫酸アンモニウム(58%溶液) 162m1E
DTA にナトリウム塩) 1.25g亜硫酸水
素ナトリウム(無水物) 12.4g水酸化ナトリウ
ム 水を加えた後の全容積 pH6,5 処理B: 発色現象 漂白定着 洗浄 乾燥 2.4g 3分15秒 1分/4分 4分 処理溶液の組成: 発色現像主薬 水 800m
1炭酸カリウム 37.5 g亜硫
酸ナトリウム(乾燥物) 4.25gヨウ化カリ
ウム 1.2g臭化ナトリウム
1.3gヒドロキシルアミン硫酸塩
2.0gジアミノプロパノール四酢酸 2.5g
4−アミノ−3−メトキシ−N−エチル−N−ヒドロキ
シエチルアニリン硫酸塩4.75 g水酸化カリウム(
45%溶液) 0.65m1水を加えた後の全容
積 11pH10,0 漂白定着 チオ硫酸アンモニウム 104g亜硫酸水素
ナトリウム 13 gアンモニウムFeED
TA (0,18Sl) 65.6 gE D T
A 6.56 g水酸化ア
ンモニウム(28%溶液) 27.9ml水を加えた
後の全容積 B pH6,8 処理後の要素中の銀の量をX線蛍光により測定した。漂
白時間1分及び4分の場合の銀の量をg/m 2の単位
で表2に示す。表2のデータから、本発明の漂白促進剤
前駆体は、漂白または、漂白定着処理のいずれかで処理
した発色現像処理写真要素から銀を除去するのに優れた
効果を示すことがわかる。
表 2
2 A 20.3
3 B 3B、44
C30,1 514,0 6410,4 7,26,11,2 14,382,374,6 15,54,50,2 00,60 8,04,70 実施例2:色禦汚染性能 写真要素を実施例1に記載の方法により製造し、目盛付
き密度試験物体を介して感光露光後、実施例1に記載し
た処理Aにより処理した。残留する増感色素に起因する
と考えられる汚染を測定するために、青、緑及び赤色の
各スペクトル領域の最大密度を青、緑及び赤色フィルタ
ー(ステータス・エム(Status M)フィルター
)を用いて測定した。
C30,1 514,0 6410,4 7,26,11,2 14,382,374,6 15,54,50,2 00,60 8,04,70 実施例2:色禦汚染性能 写真要素を実施例1に記載の方法により製造し、目盛付
き密度試験物体を介して感光露光後、実施例1に記載し
た処理Aにより処理した。残留する増感色素に起因する
と考えられる汚染を測定するために、青、緑及び赤色の
各スペクトル領域の最大密度を青、緑及び赤色フィルタ
ー(ステータス・エム(Status M)フィルター
)を用いて測定した。
その結果得られた密度(DB、DG及びDR)から、望
ましい赤色の密度に対する、望ましくない青または緑色
の密度の割合をaI算する。この割合が小さい程、染料
の汚れが少なく、それゆえ色の純度が高くなり、かつ色
の分離がよくなる。表3にその結果を示す。
ましい赤色の密度に対する、望ましくない青または緑色
の密度の割合をaI算する。この割合が小さい程、染料
の汚れが少なく、それゆえ色の純度が高くなり、かつ色
の分離がよくなる。表3にその結果を示す。
表 3
? 0.32 0.
338 A O,280,279
B O,300,29 10G O,360,35 1110,120,15 1240,170,20 1350,120,16 表3のデータから、本発明の漂白促進剤前駆体は、処理
後のカラー写真フィルムに残留する汚染物の除去に優れ
た効果があることがわかる。
338 A O,280,279
B O,300,29 10G O,360,35 1110,120,15 1240,170,20 1350,120,16 表3のデータから、本発明の漂白促進剤前駆体は、処理
後のカラー写真フィルムに残留する汚染物の除去に優れ
た効果があることがわかる。
Claims (1)
- 1、(a)亜硫酸塩濃度4.25g/l及びブロマイド
濃度1.3g/lでpH10の発色現像液並びに(b)
ブロマイド濃度150g/lでpH6.0の漂白液にお
いて各溶液中に5分間23℃で保持した場合の溶解度が
1g/l銀イオン以上であり、酸含有−非双性イオン性
−有機チオールの銀塩を含有することを特徴とする、カ
ラー写真要素中の漂白促進剤前駆体。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US270926 | 1981-06-05 | ||
| US12472387A | 1987-11-24 | 1987-11-24 | |
| US124723 | 1987-11-24 | ||
| US07/270,926 US4923784A (en) | 1987-11-24 | 1988-11-14 | Photographic elements containing a bleach accelerator precursor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02857A true JPH02857A (ja) | 1990-01-05 |
| JP2756282B2 JP2756282B2 (ja) | 1998-05-25 |
Family
ID=26822884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63294795A Expired - Lifetime JP2756282B2 (ja) | 1987-11-24 | 1988-11-24 | 漂白促進剤前駆体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4923784A (ja) |
| EP (1) | EP0317951B1 (ja) |
| JP (1) | JP2756282B2 (ja) |
| DE (1) | DE3850221T2 (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2756281B2 (ja) | 1987-11-24 | 1998-05-25 | イーストマン コダック カンパニー | 漂白促進剤前駆体 |
| US4923784A (en) | 1987-11-24 | 1990-05-08 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing a bleach accelerator precursor |
| US4865956A (en) | 1987-11-24 | 1989-09-12 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing a bleach accelerator precursor |
| JPH0339732A (ja) * | 1989-07-06 | 1991-02-20 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5464733A (en) * | 1992-04-16 | 1995-11-07 | Eastman Kodak Company | Photographic material having reduced fog |
| US5385815A (en) | 1992-07-01 | 1995-01-31 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing loaded ultraviolet absorbing polymer latex |
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