JPH022553A - ハロゲン化銀カラーネガフィルムの処理方法及びハロゲン化銀カラーネガフィルム用処理剤キットセット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラーネガフィルム（以下、単に
カラーネガということもある。）の処理方法及びカラー
ネガ処理剤キットセットに関し、特に、処理時の処理温
度変動に拘らず迅速で安定な写真性能を得ることが出来
るカラーネガの処理方法及びカラーネガ処理剤キットセ
ットに関する。

［発明の背景］ 像様露光されたカラーネガを処理してカラーネガ画像を
得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を脱
銀するための漂白、定着又は漂白定着処理を行い、その
後水洗、安定ないし水洗代替安定、画像安定等の処理工
程が設けられる。

一般にカラーネガはユーザーよりミニラボ、大ラボ等へ
現像に出され、自動現像機にて一定温度、一定時間の定
められた条件で処理されている。しかしながら、報道関
係にみられるように出来るたけ速く新しいニュースを読
者に伝えることが必要な分野においては１分、１秒の時
間の短縮が原稿の締め切りに間にあうかどうかの重要な
鍵を握っている。このため報道関係においては時間を短
縮するためラボて処理する場合よりも、現場で現像し、
本社に電送することが多く、その場合、ホビー用キッ１
−を持って現場に出掛け、ホテルや旅館の風呂場等で処
理を行う、しかし温度をコントロールして一般に基準温
度の３８℃を作ることか出来ず、低温で長時間かけて処
理しているのか現状である。

そのため、長時間現像により品質が不安定になり、カラ
ーネガからのプリント品質に満足できなかったり、現像
処理時間か長くかかりすぎニュースの即時性に欠けると
いう問題があった。

また、カラーネガは最１１ｉＡｓＡ感度か１００，２０
０゜４００．３２００と種類か増加しており、各種のネ
ガな任意の温度で一様に仕上げる処理剤の開発か望まれ
ていた。

［発明の目的］ 本発明の第一の目的は、任意の温度であっても、発色現
像時間を調節することて同しセンシトメトリーカーフか
得られる処理方法を提供することにあり、第二の目的は
、該処理方法の実施に好適に用いられる発色現像剤と処
理温度と処理時間の関係を示す説明文を有する処理剤キ
ットセットを提供することにある。

［発明の構成］ 上記目的を達成する本発明の処理方法は、ハロゲン化銀
カラーネガフィルムを露光後発色現像液で処理する方法
において、水溶性基を有するｐ−フ二二レしジアミン系
発色現像主薬を発色現像液１立当り少なくともｚ、ｏｘ
　ｔｏ−”モル以上含有し発色現像液の処理温度に応し
て発色現像時間を変えて処理し１発色現像液の処理温度
が３０℃の際の処理時間が６分以内であることを特徴と
する。

また、上記目的を達成する本発明の処理剤キットセット
は、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系発色現
像液主薬を発色現像液１見当り少なくともｚ、ｏｘ　ｔ
ｏ−２モル以上含宥する発色現像剤と、該発色現像剤を
用いた発色現像液の処理温度か２点以上とることか可能
であり、発色現像処理温度か３０℃の際の処理時間か６
分以内で処理可能である旨の解説をした説明文を有して
いることを特徴とする。

［発明の具体的構成］ 本発明は、２点以上の温度において発色現像時間をｙＪ
ｍすることでカラーネガの一定の仕上がりか得られるも
のであるが、好ましくは処理温度が２０℃から４０℃の
範囲である。特に好ましい温度と時間の関係は第１図に
示される４線部分である。

特に本発明の有効な実施態様はカラーネガに沃化銀２．
０モル％以上含むコアシェルハロゲン化銀粒子及び／又
は沃化銀を３．０モル％以上含む平板状ハロゲン化銀粒
子を含有することであり、またＤＩＲ化合物を含有する
ことである。

即ち、２点以上の温度て、即ち処理温度に応して発色現
像時間をＦＡ！Ｉｉすることて処理しようとした時に、
上記乳剤技術を使用したカラーネガフィルムは仕上かり
か一定にならず、センシトメトリーガンマ値かＢ、Ｇ、
Ｒて動きか異なるが、本発明を使用することで仕上がり
か一定となり、本発明か非常に有効に作用する。

以下、本発明について詳述する。

本発明の水溶性基を有するｐ−フェニレンシアミン系化
合物の水溶性基は、ｐ−フェニレンシアミン系化合物の
アミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するも
のて、具体的な水溶性基としては、 （Ｃ１１□）、、−（：ＩＩ、Ｏｌｌ　　、−（Ｃ１１
□）ｌＩ−ＮＩＩＳＯ□−（ＣＩＬ）、１−（：Ｉ（＋
＋、−（ＣＩ＋□）、、−０−（ＣＩ＋２）。−ＣＨｆ
ｆ、−（（：Ｈ２（：Ｈ２Ｏ）、ＩＣ，１１２＝、、（
ｌ及びｎはそれぞれＯ以１の整数を表す。）　、−ＣＯ
ＯＨ基、−３ｏ、ＩＩ基等か好ましいものとして挙げら
れる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

［例示発色現像主薬コ ＮＬ ＋！Ｈ。

Ｈｚ ＮＨ。

１１Ｈ１ ＮＨ。

ＮＨ。

１Ｈｚ ＮＨ。

ＭＨｚ ）＋１（。

上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ、（Ｂ−１）　、（Ｂ−２）、（Ｂ−
３）　、（Ｂ−４）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）及び（Ｂ
　−１５）で示した化合物であり、特に好ましくはＮｏ
、（Ｂ　−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩。

ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる
。

本発明に用いられる水溶性基を有するｐ−フェニレンシ
アミン系化合物は、発色現像液１ｌ当り２、Ｄｘ　１０
−”モル以上であることが必要で、好ましくは２．Ｏｘ
　１０−”〜２．５Ｘ　１０−’モルの範囲でありより
好ましくは：１．Ｏｘ　１０−”〜１．Ｏｘ　１０１モ
ルの範囲である。

本発明の発色現像液には上記成分の他に以下の現像液成
分を含有させることができる。

アルカリ剤として、例えば水酸化ナトリウム水酸化カリ
ウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カ
リウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ホウ
砂等を単独で又は組合せて、Ｅ記効果、即ち沈殿の発生
がなく、ｐｌ＋安定化効果を維持する範囲て併用するこ
とがてきる。さらに調剤上の必要性から、あるいはイオ
ン強度を高くするため等の目的で、リン酸水素２ナトリ
ウム、リン酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、亜炭
酸カリウム、ホウ酸塩等の各種の塩類を使用することか
できる。

また、必要に応じて、無機及び有機のかふり防止剤を添
加することかてきる。

更にまた、必要に応して、現像促進剤も用いられること
ができる。現像促進剤としては米国特許２．５４８，６
０４号、同　３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５
０３号公報て代表される各種のピリジニウム化合物や、
その他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのような
カチオン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許
２，５：１３，９９０号、同２．５３１．８：１２号、
同２，９５０，９７０号、同ｚ、ｓｏ、ｔｚ７号及び特
公昭４４−９５０４号公報記佐のポリエチレングリコー
ルやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化
合物、特公昭４４−９５０９号公報記載の有機溶剤や有
機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン等か含まれる。

また米国特許２，３０４，９２５号に記載されているフ
ェネチルアルコール及びこのほか、アセチレングリコー
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエー
テル類、ピリジン、アンモニア。

ヒドラジン、アミン類等が挙げられる。

本発明に発色現像液には有機ないし無機抑制剤を用いる
ことか好ましい。

以下余白 本発明における有機抑制剤とは、含窒素複索環化合物、
メルカプト基を含有する化合物、芳香族化合物、オニウ
ム化合物および置換基にヨウ素原子を有する化合物等で
あり、好ましくは下記一般式（Ｒ−１）、ＣＲ−１１）
およびｆ：Ｒ−１１１）で表される化合物である。

前記一般式ＣＲ−１）で表される化合物について、より
好ましくは一般式ＣＲ−Ｉ’／）又は（Ｒ−Ｖ　）で表
される化合物であり、最も好ましくは一般式〔Ｒ−Ｖｌ
）〜（Ｒ−ＸＩ）で表される化合物である。

一方、府記一般式（Ｒ−１１）で表される化合物につい
て、最も好ましくは一般式〔Ｒ−■〕又は〔ＲＸＴ［［
］で表される化合物である。

一般式（Ｒ−１） 式中、ｘ、Ｘ＋はハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基又は
スルホニル基、ｘ、は水素原子、アルキル基、アリール
基又は環を形成するための２重縮合を示す。Ｚは環を形
成するために必要な炭素原子、酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子からなる群、１％ｍはＯｌｌ又は２を示す。

一般式（Ｒ−ｎ） 一般式［Ｒ−ＩＶ） １〜９の炭素原子の２〜５個が窒素原子で置換された化
合物およびその誘導体 式中、Ｙ、Ｙ、、Ｙ、、Ｙ、は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホニル基を示す。

一般式（Ｒ−Ｉｌｌ） Ｙ。

Ｙ、−Ｔ−Ｘ。

Ｘ。

式中、Ｔは窒素原子又はリン原子、Ｘｌ、Ｘ、は水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、Ｙ４、Ｙ
、はアルキル基、アリール基を示し、かつＹ４とＹ、は
閉環し、ヘテロ環を形成してもよい。

一般式［Ｒ−Ｖ） １〜５の炭素原子の２〜４個が窒素原子で置換された化
合物およびその誘導体 一般式〔Ｒ ■〕 一般式〔Ｒ ■〕 一般式〔Ｒ−■〕 一般式〔Ｒ ■〕 一般式〔Ｒ Ｘ〕 ［有機抑制剤例〕 一般式〔Ｒ ■〕 一般式（Ｒ−ＸＩＩ［〕 Ｈ に 各式中、 Ｒ１、 Ｙ２は前記と同じ 意味である。

Ｈ ｌｌ Ｚ　１．　２ Ｚ１５ ■ １Ｊ３１Ｍ １Ｂ ｏｏｌ ／＼ ＣＩ、　　　ＣＨ２Ｃ０ＯＨ （ｎ＝３５〜４５） Ｈ ＋１ ４Ｇ １１３ｃＩ１．ｃＨ，−ＣｌＩＣ０ＯＨＮＨ７ ０１］ Ｃ００Ｃ４１Ｌ（ｔ） ＯＯＨ ｃＨ ｌｌｉ ｃＨ ｌｉｌ Ｇ５９ ６　ｌ Ｇ２ ｌ Ｑ Ｈ Ｈ さらに、本発明の発色現像液には、現像主薬とともに補
助現像剤を使用することもてきる。これらの補助現像剤
としては１例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールへ
キサルフェート（メトール）、フェニドン、Ｎ、Ｎ′−
ジエチル−ｐ−アミノフェノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ′
、Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
等か知られており、その添加量としては通常０．０１ｇ
〜１．Ｏｇ／ｉか好ましい。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

また、本発明の発色現像液及び発色現像液処理剤キット
には各種キレート剤か添加されてもよく１例えばジエチ
レントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ玉酢酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン
酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸等が添加されても
よい。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、攪
拌して調整することかで□きる。一般的には、それぞれ
か安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶液、または固
体状態で小容器に予め調整したものを水中に添加、攪拌
して調整し、本発明の発色現像液として得ることがてき
る。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用てきるか、迅速処理の観点からｐＨ９，０〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９，５〜１
２．０で用いられる。

本発明においては、−浴処理を始めとして。

他の各種の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレー
式、又は処理液を含浸させた担体との接触によるウェッ
ブ方式、あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処
理方式を用いることもてきるか、処理工程は実質的に発
色現像、漂白定着（又は漂白、定着）、水洗（水洗代替
安定化処理を含む）等の工程からなることか好ましい。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ペンシルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもてきる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。

上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。例え
ば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着
処理を行い必要ならさらに水洗又は水洗代替安定処理を
行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必
要に応じさらに水洗又は水洗代替安定処理を行う方法；
あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗（又
は水洗代替安定処理）、漂白、定着、水洗（又は水洗代
替安定処理）、後硬膜、水洗（又は水洗代替安定処理）
の順で行う方法、発色現像、水洗（又は水洗代替安定処
理）、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗（又は水
洗代替安定処理）、安定の順て行う方法、発色現像によ
って生した現像銀をハロゲネーションフリーチをしたの
ち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方
法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明において漂白能を有する処理液て処理するとは、
屋白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
する。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸て鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノボ
ッカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンシアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 クリコールエーテルシアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 エチレンシアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明の漂白液及び漂白定着液は、一般にｐｌＩ　Ｏ，
２から９．５で使用でき、好ましくは４．０以上、より
好ましくは５．０以上で用いられる。処理の温度は２０
℃〜８０℃で使用される。

本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤（有機酸第２鉄錯
塩か好ましい）とともに種々の添加剤を含むことができ
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリクム、臭化アンモニウム、沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させるこ
とか望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭ｍ塩、
燐酸塩等のｐ）Ｉ緩衝剤、トリエタノールアミン等の可
溶化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリ
リン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカル
ボン酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することか知られているものを適
宜添加することかてきる。

本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることかてきる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使用することかてきる。

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物１例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５ｇ７１以上、好ましくは５０ｇ／　ｎ以上、より
好ましくは７０ｇ／　１以上溶解てきる範囲の量て使用
てきる。

なお本発明の漂白定着液には漂白液の場合と同様に、硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、ｍＷ酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩からなるｐＨ１街剤を単独であるいは２種以
上組合せて含有せしめることかてきる。さらにまた、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい剤
を含有せしめることもできる。またヒドロキシアミン、
ヒドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒドや
ケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチルア
セトン、ホスホノカルボン酸ポリリン酸、有機ホスホン
酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジカルボン酸
及びアミノ４でジカルボン酸等の有機キレート剤あるい
はニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、アルカノール
アミン等の可溶化剤、有機アミン等のスティン防止剤、
その他の添加剤や、メタノール、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめ
ることかできる。

本発明の処理液を用いる処理方法ては、発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着することか最も好ましい処理方
式であるか、発色現像以外洗又はリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例えば漂白定着（又は漂白、定着）、更に必
要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化等の各種処
理工程の処理温度については２０℃〜８０℃が好ましい
。

本発明においては特開昭５８−１４８３４号、同５８−
１０５１４５号、同５８−１３４６３４号及び同５８−
１８６３１号並びに特願昭５８＝２７０９号及び同５９
−８９２８８号等に示されるような水洗代替安定化処理
を行うことも可能である。

本発明に係る処理剤キットセットは、発色現像処理剤及
び／又は漂白能を有する処理剤、定着能を有する処理剤
（又は漂白定着能を有する処理剤）又は必要に応じて水
洗と安定又は水洗代替安定液をセットとして有しており
、発色現像処理剤は発色現像処理剤と説明文とを有して
成り、前借の処理剤は、前記発色現像主薬を濃度２．Ｏ
Ｘ　１０−”モル以上て含有し、必要に応して前記現像
抑制剤等の添加剤を含有するものである。該処理剤は、
２以上のパーツ液に分離されていてもよいし、また、粉
粒体、ペースト状等のいずれの態様てあってもよいし、
勿論そのまま使用に供し得る濃度のものてあっても、希
釈して用いるｅｌｉ！（液）のものてあってもよい。

しかしなから、本発明においては、処理剤の全てか粉粒
体であるものか好ましい、それは、取扱性、持ち蓮び性
の観点からである。

一方、後者の説明文ｌには、第１図に示す如く、例えば
ｒＣＮＫ−４ＨＢＪ処理の如く、その処理剤キットか用
いられる処理の種類を示す文字、番号ないし記号表示２
があり、また「この処理は、発色現像液の処理温度を任
意にとり得ます、下記グラフに基き処理温度に合せて時
間を決定下さい。Ｊという如く、処理温度を任意にとり
得る旨の表示３があり、かつ発色現像液の温度と時間の
関係を示すグラフないし一覧表４が表示されている。　
該説明文ｌは一葉の紙に表示されている必要はなく、二
葉以上の紙に亘って表示されてもよいし、また、磁気テ
ープないしディスク、光ディスク、その他の記録体に表
示されていてもよい。

尚、該説明文１は、処理剤容器にタグ形式て結着されて
いたり、ラベル形式て貼られていたりしてもよい。

本発明においては、発色現像処理工程後直ちに漂白定着
（又は漂白、定着）工程を設けることか迅速性及び本発
明の効果を奏する上で好ましい。

次に１本発明に好ましく用いられるカラーネガの写真乳
剤等について説明する。

先ず、コアシェル乳剤については、例えば特開昭５７−
１５４２３２号に詳しく記載されているが、好ましいコ
アシェルハロゲン化銀粒子はコアのハロゲン化銀組成か
沃化銀を０．１〜４０モル％、より好ましくは５〜４０
モル％、最も好ましくは８〜３５モル％含むハロゲン化
銀であり、シェルは臭化銀、塩化銀、沃臭化銀又は塩臭
化銀或いはこれらの混合物からなるものである。

特に望ましくは、シェルは臭化銀が９５モル％以上の主
成分としているハロゲン化銀乳剤である。

また本発明においては、コアを単分散性のハロゲン化銀
粒子となし、シェルの厚さを０．０１〜２．０ｇｍとす
ることにより、本発明の好ましい効果を奏するものであ
る。

本発明の処理に好ましく用いられるハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、沃化銀を全体として３．０モル％以上
、好ましくは３〜４０モル％含むものてあり、より好ま
しくは４〜１５モル％、更に好ましくは５〜１０モル％
含むハロゲン化銀粒子からなり、特にコアとして沃化銀
を含むハロゲン化銀粒子を使用し、臭化銀、塩化銀、に
！Ａ臭化銀又は沃臭化銀或いはこれらの混合物からなる
ハロゲン化銀粒子を前記特定の厚さのシェルを用いてコ
アを隠蔽することによって、沃化銀を含むハロゲン化銀
粒子の高感度化への素質を生かし、かつ該粒子の不利な
素質を隠蔽する点にある。更に詳しくいえば、沃化銀を
含むハロゲン化銀をコアとし、このコアの有する好まし
い素質のみを効果的に発揮させ、かつ好ましからざる挙
動を遮蔽するために必要な厚さの範囲を厳密に規制した
シェルをコアに与えることにある。コアの有する素質を
効果的に発揮させるための必要にして最小限の絶対厚み
をもつシェルで被覆する方法は、目的を変え、従ってコ
ア、シェルの素材を変えて、例えば保存性の向上あるい
は増感色素吸着車面上等の目的にも敷延活用できる点で
極めて有利である。

好ましくは、母体となるハロゲン化銀粒子（コア）中の
沃化銀含有量は０．１〜２０モル％の固溶体から混晶に
到る範囲か用いられるが、より好ましくは０．５〜ＩＯ
モル％である。また含有沃化銀のコア内ての分布は偏在
、均一いずれの分布状態でもよいか、望ましくは中心部
に低沃化銀を偏在するものである。

本発明のコアシェルハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤は、単分散性乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
をコアとしてこれにシェルを被覆することによって製造
することかできる。

なお、シェルか沃臭化銀の場合の沃化銀の臭化銀に対す
る比は１０モル％以下にすることか好ましい。

コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、ｐＡｇを
一定に保ちながらダブルジェット法により所望の大きさ
の粒子を得ることかてきる。また高度の単分散性のハロ
ゲン化銀乳剤の製造は特開昭５４−４８５２１号に記載
されている方法を適用することかてきる。その方法のう
ち好ましい実施態様としては、法具化カリウムーゼラチ
ン水溶液とアンモニウム性硝酸銀水溶液とをハロゲン化
銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添加速度を時間の
関数として変化させて添加する方法によって製造するこ
とである。この際、添加速度の時間関数、ｐＨ，ｐＡｇ
　、温度等を適宜に選択することにより、高度の単分散
性ハロゲン化銀乳剤を得ることかきる。

単分散性乳剤の粒度分布は殆ど正規分布をなすので標準
偏差か容易に求められる。これから関係式 によって分布の広さ（％）を定義すれば、被覆の絶対厚
みを有意義に規制するに耐える分布の広さは２０％以下
の単分散性があるものが好ましく、より好ましくは１０
％以下である。

次にコアを被覆するシェルの厚さはコアの好ましい素質
を隠蔽せぬ厚さてあり、かつ逆にコアの好ましからざる
素質を隠蔽するに足る厚みである。即ち、厚みはこのよ
うな上限と下限とで限られる狭い範囲か好ましい、この
ようなシェルは可溶性ハロゲン化合物溶液と可溶性銀溶
液をダブルジェット法によって単分散性コアに沈積させ
て形成させることかできる。

一方、シェルの厚さがあまり薄いとコアの沃化銀を含む
素地が裸出する部分が生じ、表面にシェルを被覆する効
果、即ち化学増感効果、迅速現像及び定着性等の性能か
失われる。その厚さの限度は０．旧ｇｌｌであるのが好
ましい。

更に分布の広さ１０％以下の高単分散性コアによって確
認すると、好ましいシェル厚さは０．Ｏ１〜０．４ｐ＋
ｚてあり、最も好ましい厚さは０．０１〜０．２ルｍで
ある。

現像銀フィラメントか充分に生成して光学濃度か向上す
ること、コアの高感度化の素質が生かされて増感効果か
生ずること及び迅速現像性、定着性か生ずるのは、高単
分散性コアによって厚さ力ｉ上記のように規制されたシ
ェル、並びにコア及びシェルのハロゲン化銀組成間の相
乗効果によるものであるのて、シェルの厚み規制を満足
させることがてきれば該シェルを構成するハロゲン化銀
は、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀あるいは塩臭化銀又はこ
れらの混合物を用いることができる。その中コアとの馴
染み、性能安定性あるいは保存性等の点から好ましくは
臭化銀、沃臭化銀又はこれらの混合物である。

本発明における感光材料は、次に述べる感光材料を含む
、即ち、感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に
、実質的に臭化銀及び／又は沃臭化銀からなる内部核と
、この内部核の外側に設けられかつ実質的に臭化銀及び
／又は沃臭化銀からなる複数の外殻とを有するネガ型ハ
ロゲン化銀粒子か含有され、かつこのハロゲン化銀粒子
の最外殻の沃素含有率が１０モル％以下であり、前記最
外殻よりも沃素含有率か６モル％以上高い沃素高含有１
Ｍ（以下、高沃度殻と称する。）が前記最外殻より内側
に設けられ、前記最外殻と前記高沃度殻との間にこれら
両波の中間の沃素含有率を有する中間殻が設けられ、か
つ前記中間殻の沃素含有率が前記最外殻よりも３モル％
以上高く、高沃度殻の沃素含有率か前記中間殻よりも３
モル％以上高い感光材料である。

上記の「実質的に・・・からなる」とは沃臭化銀以外の
ハロゲン化銀１例えば塩化銀を含有し得ることを意味し
、具体的には塩化銀の場合、その比率は１モル％以下で
ある。

この感光材料の特徴点は次の（１）〜（４）である。

（１）内側に高沃度殻を有するコア／シェル型ハロゲン
化銀粒子を含有する乳剤を用いている。

（２）高沃度殻と表面の低沃度穴（最外Ｆ？Ｉ層）の中
間に、中間の沃素含有率を有する中間殻を設けている。

（３）高沃度殻の沃素含有率は６〜４０モル％てあって
、最外殻層より６モル％以上高くしている。

（４）中間殻と最外殻あるいは高沃度殻との沃素含有率
の差は夫々、３モル％以上である。

なお、特開昭６０−３５７２６号に記載の３層コアシェ
ル乳剤も本発明に用いることかできる。また特開昭５９
−１７７５３５号、四６０−８６６５９号、同６０−１
３８５３８号に記載のコアシェル乳剤も本発明に用いる
ことかてきる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、コア及
びシェルのハロゲン化銀沈澱生成時、粒子成長時あるい
は成長終了後において各種金属塩あるいは金属錯塩によ
ってドーピングを施してもよい。例えば金、白金、パラ
ジウム、イリジウム、ロジウム、ビスマス、カドミウム
、銅等の金属塩または′Ｍ塩及びそれらの組合せを適用
てきる。

また本発明の乳剤の調製時に生ずる過剰ハロゲン化合物
あるいは副生ずるまたは不要となった硝酸塩、アンモニ
ウム等の塩類、化合物類は除去されてもよい。除去の方
法は一般乳剤において常用されているターデル水洗法、
透析法あるいは凝析比Ｓ法等を適宜用いることかてきる
。

また本発明の乳剤は一般乳剤に対して施される各種の化
学増感法を施すことができる。即ち、活性ゼラチン；水
溶性金塩、水溶性白金塩、水溶性パラジウム塩、水溶性
ロジウム塩、水溶性イリジウム塩等の貴金属増感剤：硫
黄増感剤；セレン増感剤；ポリアミン、塩化第１錫等の
還元増感剤等の化学増感剤等により単独にあるいは併用
して化学増感することかできる。更にこのハロゲン化銀
は所望の波長域に光学的に増感することかできる。本発
明の乳剤の光学増感方法には特に制限はなく、例えばゼ
ロメチン色素、モノメチン色素、トリメチン色素等のシ
アン色素あるいはメロシアン色素等の光学増感剤を単独
あるいは併用した（例えば強色増感）光学的に増感する
ことかてきる。これらの技術については米国特許２，６
８８，５４５号、同２，９１２，１２９号、同：ｌ、：
１９７，０６０号、同：］、６１５，６３５号、同１，
６２８，９６４号、英国特許１．１９５，３０２号、同
　１，２４２，５８８号、同　１，２９：１，８６２号
、西独特許（ＯＬ　Ｓ　）　　２，０：１０．：１２６
号、同２．１２１，７８０号、特公昭４３−４９３６号
、同４４−１４０３０号等に記載されている。その選択
は増感すべき波長域、感度等、感光材料の目的、用途に
応じて任意に定めることか可能である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は。

さらに含まれるハロゲン化銀粒子を形成するに当って、
コア粒子か単分散性のハロゲン化銀粒子であるハロゲン
化銀乳剤を用い、該コア粒子にシェルを被覆することに
より、シェルの厚さがほぼ均一な単分散性のハロゲン化
銀乳剤か得られるのであるか、このような単分散性のハ
ロゲン化銀乳剤は、その粒度分布のまま使用に供しても
、また平均粒径の異なる２種以上の単分散性乳剤を粒子
形成以後の任意の時期にブレンドして所定の階調度を得
るよう調合して使用に供してもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、分布の広さか
２０％以下の単分散性のコアにシェルを被覆させて得ら
れる乳剤と同等かそれ以上の割合て、乳剤中に含まれる
全ハロゲン化銀粒子に対して本発明のハロゲン化銀粒子
を含むものか望ましい。しかし、そのほか本発明の効果
を阻害しない範囲て本発明以外のハロゲン化銀粒子を含
んでもよい。該本発明以外のハロゲン化銀は本発明外の
コアシェル型であってもよいし、コアシェル以外のもの
であってもよく、また単分散でも、多分散のものてもよ
い。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤において、該
乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子は少なくとも６５重量
％か本発明のコアシェルハロゲン化銀粒子であることが
好ましく、そのほとんど全てか本発明のコアシェルハロ
ゲン化銀粒子であることか望ましい。

本発明は、少なくとも１層の感光性層のハロゲン化銀乳
剤が、以下の如き平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳
剤である場合、本発明の目的の効果か大である。即ち、
本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられる本発明の乳剤
は、そのハロゲン化銀粒子か■前記本発明のコアシェル
ハロゲン化銀粒子であること、■本発明の平板状ハロゲ
ン化銀粒子であること（該本発明の平板状）λロゲン化
銀粒子はコアシェル型のものてあっても、それ以外の型
のものてあってもよい。）、■前記■と■の混合物であ
ること等のいずれの実施態様であっても、本発明に含ま
れる。

以下、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子について説明す
る。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径か粒子厚みの
５倍以上のものか好ましい。該平板状ハロゲン化銀粒子
は特開昭５８−１１３９３０号、同５８−１１３９３４
号、同５８−１２７９２１号及び同５８−１０８５３２
号等に記載された一般的な合成法で合成されることかて
き１本発明においては色スティン及び画質等への効果の
点から粒子径か粒子厚みの５倍以上、好ましくは５〜１
００倍、特に好ましくは７〜３０倍のものか用いられる
のかよい。さらに粒子径０．３ｇｍ以上か好ましく、０
．５〜６ｐＨ１のものか特に好ましく用いられる。これ
ら平板状ハロゲン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤中に少なくとも５０重量％含まれる際に本発明
の目的の効果をより好ましく奏し、そのほとんど全てか
前記の平板状ハロゲン化銀粒子である際には、とりわけ
特に好ましい効果を奏する。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子かコアシェル粒子であ
る場合には特に有用である。そして、該コアシェル粒子
である場合は前記コアシェルについて述べた要件を併せ
満足することか好ましい。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は２つの平行な面を有
する平板状てあり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距
離て表される。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化
銀及び沃臭化銀であることが好ましく、特に沃化銀含量
か３〜ｌＯモル％である沃臭化銀であることか好ましい
。

次に本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述
べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、邑楽界で知ら
れた方法を適宜、組合せることによりなし得る。

例えば、ｐＢｒ　１．：ｌ以下の比較的高ｐＡｇ値の雰
囲気中て平板状ハロゲン化銀粒子が重量で４０％以上存
在する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ伯に保ちつつ銀及
びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させるこ
とにより得られる。

この粒子成長過程において、新たな結晶核か発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することか望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子のサイズ分布、
粒子の成長速度をコントロールできる。ハロゲン化銀溶
剤の使用量は反応溶液の１　ｘ　１０−’〜１．０重量
％、特にｌ　Ｘ　１０−”〜Ｉ　Ｘ　１０−’重量％か
好ましい。

例えばハロゲン化銀溶剤の使用量の増加とともにハロゲ
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を速める
ことかできる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用量ととも
にハロゲン化銀粒子の厚みか増加する傾向もある。

用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チ
オエーテル、チオ尿素類を挙げることかテキる。チオエ
ーテルに関しては、米国特許３．２７１，１５７号、同
　３，７９０．：１Ｂ７号、同　３，５７４，６２８号
等を参考にすることかできる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長
を速めるために添加する、銀塩溶液（例えばＡｇＮ０．
水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の
添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法か好まし
く用いられる。

これらの方法に関しては例えば英国特許１．３３５，９
２５号、米国特許１，５７２，９００号、同３．６５０
，７５７号、同４，２４２，４４５号、特開昭５５１４
２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記載を参照す
ることがてきる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は２必要により化学増
感をすることができる。該化学増感法についてはコアシ
ェルについて説明した増感法の記載を参照できるか、特
に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は
金増感又は硫黄増感、或はこれらの併用か好ましい。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、
該平板状ハロゲン化銀粒子が核層の全ハロゲン化銀粒子
に対して重量比て４ｏ％以上、特に６０％以上存在する
ことか好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．５μ
ｍ〜５．０ル１．特に１．０μｍ〜３．０ル■であるこ
とか好ましい。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量（片側について）
は０．５ｇ／ｒｎ’　〜６ｇ／ｒｎ’、特にＩｇ／ｒｎ
’　〜４ｇ／ｍ′であることか好ま１ノい。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層のその他
の構成、例えばバインダー、硬化剤、かぶり防止剤、ハ
ロゲン化銀の安定化剤、界面活性剤、分光増感色素、染
料、紫外線吸収剤等について特に制限はなく１例えば、
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋７６！ｊ３
．２２〜２８頁（１９７８年１２月）の記載を参照する
ことがてきる。

次に、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層よ
りも外側（表面側）に存在するハロゲン化銀乳剤層（以
下、上位ハロゲン化銀乳剤層と記す）の構成について述
べる。

上位ハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒子
は１通常の直接Ｘ線フィルムに用いられる高感度ハロゲ
ン化銀粒子が好ましく用いられる。

ハロゲン化銀粒子の形状としては１球形、又は多面体状
、或はこれら２つ以上の混合であることか好ましい。特
に球状粒子及び／又は直径／厚み比が５以下である多面
体粒子か全体の６０％以上（重量比）であることが好ま
しい。

平均粒子サイズとしては０．５μ重〜３終ｌであること
が好ましく、必要に応じてアンモニア、チオエーテル、
チオ尿素等の溶剤を用いて成長させることかてきる。

ハロゲン化銀粒子は金増感法又は他の金属による増感法
、又は還元増感法、又は硫黄増感法或はこれらの２つ以
上の組合せによる増感法により高感度化されていること
が好ましい。

上位乳剤層のその他の構成については平板状ハロゲン化
銀粒子を含有する層と同様特に制限はなく、前記、Ｒｅ
５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６　＠の記
載を参考にすることかできる。

本発明の処理か適用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含むものてあっても本発明の目的の効果
か大である。

例えば、特開昭５８−１１３９３０号には上層にアスペ
クト比か８・１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する２層構成の色素形成性ユニットを有する多
層カラー写真感光材料が、特開昭５８−１１３９３４号
には緑感性層及赤感性層にアスペクト比か８．１以上の
平板ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀又は臭化銀乳剤を用
いた多層カラー写真感光材料か、また特開昭５８−１１
３９２７号には中心領域か環状領域よりも沃化銀含有率
か低いアスペクト比か８：１以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更にまた。特
開昭５９−５５４２６号にはアスペクト比か３：１以上
の平板状ハロゲン化銀粒子及特定の増感色素を含有する
カラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感光材料か、
更に特願昭６０−１１１６９６号にはアスペクト比か３
：１以上てあって、主として（ＩＩＩ）面から成る平板
状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カラー写
真感光材料についても本発明の処理方法か有利に適用で
きる。

また本発明の乳剤に特開昭５３−１０３７２５号等に記
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。

本発明のカラーネガにおいて特に好ましく用いられる添
加剤としてＤＩＲ化合物がある。該ＤＩＲ化合物は発色
現像主薬の醸化体と反応して現像抑制剤を放出すること
かできる化合物である。

このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９：１５，４５４号、米
国特許３，２２７，５５４号、同４，０９５．９８４号
、同４，１４９，８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許３，６５２，３４５号、同：ｌ、９２８，０
４１号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５
９号、同４，０５２，２１：１号、特開昭５３−１１０
５２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２３
７号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体と
カプリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが１
色素は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基か分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングＤ
ＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基か結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

本発明によれば、より好ましいＤＩＲ化合物は下記一般
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ　）て表すことかてき、この
うち最も好ましいＤＩＲ化合物は下記一般式（ＩＩ　）
て表される化合物である。

一般式（１） ％式％ 式中、Ａ、は水溶性基を有するーｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体発色現像主薬の酸化体とカプリングし得るカプ
ラー成分（化合物）てあり１例えばアシルアセトアニリ
ド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメチレン化合
物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、ビラゾリ
ノベンズイミタゾール類、インダシロン類、フェノール
類、ナフトール類等の色素形成カプラー及びアセトフェ
ノン類、インダノン類、オキサシロン類等の実質的に色
素を形成しないカプリング成分である。

また上記式中のＺ、は、水溶性基を有するーｐ−フェニ
レンジアミン誘導体発色現像主薬との反応により離脱し
、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物）てあり
、好ましい化合物としてはベンズトリアゾール、３−オ
クチルチオ−１，２，４−）−リアゾール等のような複
素環化合物及び複素環式メルカプト化合物（複素環式メ
ルカプト基としては、ｉ−フェニルテトラゾリルチオ基
等がある。）かある。

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ドリアゾリル基等を挙げるこ
とかてきる。具体的には、ｌ−フェニルテトラゾリル基
、１−エチルテトラゾリル基、　］−（］４−ヒドロキ
シフェニルテトラゾツル基、ｌ、３．４−チアゾリル基
、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾリル基、ベン
ズチアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダ
ゾリル基、　４Ｈ−１，２，４−トリアゾリル基等があ
る。

なお、上記一般式（Ｉ）中、　Ｚ、はＡ、の活性点に結
合している。

一般式（ＩＩ） Ａ２−ＴＩＭＥ−ｚ。

式中、　ｚ２は上記一般式（Ｉ）において定義されたハ
と同一である。またＡ２は一般式（Ｉ）で定義されたも
のと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラー成分
も含まれる。　ＴＩＭＥは前記Ａ２か発色現像主薬の酸
化体と反応することにより、　　Ｌと共に該一般式（Ｉ
Ｉ）で示される化合物から離脱し、その後Ｚ２を放出し
得るタイミング基を表し、　Ｔｌ肛は下記一般式（ｍ）
、（ｒＶ）。

（Ｖ）、　　（Ｖ’ｌ）及び（■）で表されるが、これ
らのみに限定されるものではない。

一般式（ｍ） 一般式（ｒＶ） 式中、Ｘは、ベンゼン環またはナフタレン環を完成する
ために必要な原子群を表す、Ｙは一〇−Ｓ−、−Ｎ−（
ここてＲ３は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす、）を表し、カプリング位に結合されている。ま
たＲ８及びＲ２は、上記Ｒユと同義の基をそれぞれ表す
か、 なる基はＹに対してオルト位またはパ ラ位に置換されており、抑制剤ｚ２に含まれるへテロ原
子に結合している。

式中、Ｗは前記一般式（ｍ）におけるＹと同義の基であ
り、またＲ４及びＲ，も各々一般式（ｍ）におけるＲ□
及びＲ２と同義の基である。

Ｒ６は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホ基、アルコキシカルボニル基、複素環残基てあり
、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残
基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、スルホ
ンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、シアン基を表わす。そしてこのタイミ
ング基はＷによってＡ２のカプリング位に結合し、する
。

次に分子内求核置換反応により抑制剤Ｚ２を放出するタ
イミング基の例を一般式（Ｖ）で示す。

一般式（Ｖ） Ｎｕ −Ｅ− 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基てあり、Ａ２のカプリング位に結合し
ている。Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカルボ
ニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル基を
有している求電子基であり、抑制剤Ｚ２のへテロ原子と
結合している。

ＶはＮｕとＥを立体的に関係づけていてＡ２からＮｕか
放出された後、３員環ないし７員環の形成を伴なう分子
内求核置換反応を被り、かつそれによって抑制剤Ｚ２を
放出することかできる結合基である。

一般式（ＶＴ） 式中，Ｒ８は水素原子，アルキル基、アリール基を表し
、酸素原子はカプラーＡ２のカプリング位に結合し、炭
素原子は抑制剤Ｚ２の窒素原子と結合する。

一般式〔■〕 式中，　Ｙ′は前記一般式（ｍ）におけるＹと同義の基
てあり、　Ｒ９はアルキル基、アラルキル基、アリール
基，ヘテロ環基を表．し、Ｙ′てもってカプラーＡ２の
カプリング位に結合し、炭素原子てもって抑制剤ｚ２の
へテロ原子に結合する。

以下に、 本発明に係わるＤＩＲ化合物の代表的 （Ｄ−３） 具体例を記載するが。

本発明はこれによシ限定さ れるものではない。

〔例示化合物〕

（Ｄ−１） （Ｄ−４） Ｈ （Ｄ−２） ｔ （Ｄ−５） Ｈ ■ Ｈ３ −Ｎ （Ｄ−６） ｔ （Ｄ−７） （Ｄ−１０） ｔ Ｈ （Ｄ−１１） Ｈ （Ｄ−１２） （Ｄ−１３） Ｈ （Ｄ−１４） 五ＮＩＪ２ （Ｄ−１８） （Ｄ−１５） （Ｄ−１６） （Ｄ、−１７） Ｈ （Ｄ−２９） ａｔ （Ｄ−３０） （Ｄ−３１） Ｈ （Ｄ−２６） ｔ （Ｄ−２７） （Ｄ−２８） Ｃ１□Ｈ２５００ＣＣＨＣ００Ｃ１□Ｈ２ｓ（Ｄ−３４
） ０Ｈ （Ｄ−３５） （Ｄ−３６） （Ｄ−４０） （Ｄ−４１） Ｈ （Ｄ−３７） ｔ （Ｄ−３８） Ｃ１□Ｈ２５ＱＣ！０ＣＨＣＯＯＣ，□）Ｉ２５（Ｄ−
３９） （Ｄ−４２） （Ｄ （Ｄ−４４） ０Ｈ （Ｄ−４９） （Ｄ−５０） （Ｄ−５１） （Ｄ−４６） （Ｄ−４８） （Ｄ−５６） （Ｄ−６０） （Ｄ　−６１ ｔ Ｌ （Ｄ−５７） （Ｄ−５８） （Ｄ−６２） （Ｄ−６３） ｔ （Ｄ−６４） ０Ｈ （Ｄ−６５） Ｈ ２Ｈ５ （Ｄ−ｓａ） ＣＤ−６９） Ｈ （Ｄ−６６） Ｈ （Ｄ−６７） Ｈ （Ｄ−７０） ０２Ｈ。

０２Ｈ。

（Ｄ−７２） （Ｄ−７３） （Ｄ−７６） （Ｄ−７７） （Ｄ−７８） Ｈ Ｈ Ｈ （Ｄ−７４） ＣＤ−７５） （Ｄ−７９） Ｈ Ｃ２Ｈ。

（Ｄ−８２） （Ｄ−８３） （Ｄ−８６） ＣＤ−８７） ＯＨ。

（Ｄ−８４） ＯＨ （Ｄ−８５） ＯＨ −Ｎ 本発明のＤＩＲ化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び／又は非感光性の写真構成層に添加することかてきる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好ましい
。

本発明のＤＩＲ化合物は同一層に２種以上含んてもよい
、また同じＤＩＲ化合物を異なる２つの以上の層に含ん
でもよい。

これらのＤＩＲ化合物は、一般に乳剤層中の銀１モル当
り２　Ｘ　１０−’〜５ＸｌＯ弓が好ましく、より好ま
しくはｌ　ｘ　１０−’〜Ｉ　Ｘ　１０−’モルを用い
る。

これらのＤＩＲ化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳
剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該ＤＩＲ化合物かアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合に
は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，
８０１，１７０号、同第２，８θｌ、１７１号、同第２
，２７２．Ｉ’ｌ１号および同第２．：１０４，９４０
号各明細書に記載の方法に従ってＤＩＲ化合物を高沸点
溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微
粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ま
しい、このとき必要に応じて２種以上のＤＩＲ化合物を
混合して用いてもさしつかえない、さらに本発明におい
て好ましいＤＩＲ化合物の添加方法を詳述するならば、
１種または２８以上の該ＤＩＲ，化合物を有機酸アミド
類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導
体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフ
タレート、トリークレシルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ロー
フチルセバケート、トリー〇−へキシルホスフェート、
Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、　Ｎ、Ｎ
−ジエチルラウリルアミド、ローペンタデシルフェニル
エーテル、シーオクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノ
ール、３−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、２．
５−シーｓｅｃ〜アミルフェニルブチルエーテル、モノ
フェニル−ジーＯ−りロロフェニルホスフェートあるい
はフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、Ｓよび／または酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、フ
ロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレング
リコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、
クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メ
チルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に
溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナ
フタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および
／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソ
ルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面
活性剤および／またはゼラチン等の親木性バインダーを
含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミル
または超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳
剤に添加される。

この他、上記ＤＩＲ化合物はラテックス分散法を用いて
分散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、
特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同
５４−３２５５２号各公報やリサーチ・ディスクロージ
ャー１９７６年８月、　ＮＯ、１４８５０，７７〜７９
頁に記載されている。

適当なラテックスは１例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ（２−（２−メチル−４−オキソペン
チル））アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポリ
マー、コボソマーおよびターポリマーである。

上記のＤＩＲ化合物は、米国特許３，２２７，５５４号
、同３ＪＩＳ、５０６号、同３、．６１７　、２９１号
、同３，６：１２．３４５号、同３，９２８．０４１号
、同３．’ｌ：１３，５００号、同３．９３１１．９９
６号、同　３，９５１！、’１９３号、同：ｌ、！１６
１，９５９号。

同４，０４６，５７４号、同４，０５２，２１３号、同
４，０６３，９５０号、同４，０９５，９８４号、同４
，１４９，８８６号、同４，２３４．６７８号、英国特
許２，０７２，３＋ｉ３号、同２，０７０，２６６号、
リサーチ・ディスクロージャーｚｔｚｚａ号（１９８１
年）、特開昭５０−８１１４４号、同５０−８１１４５
号、同５１−１３２３９号、同５１−６４９２７号、同
５１−１０４８２５号、同５１−１０５８１９号、同５
２−６５４３３号、同５２−８２４２３号、同５２−１
１７６２７号、同５２−１３０３２７号、同５２−１５
４６３１号。

同５３−７２３２号、同５３−９１１６号、同５３−２
９７１７号、同５３−７０８２１号、同５３−１０３４
７２号、同５３−１１０５２９号、同５３−１３５３３
３号、同５３−１４３２２３号、同５４−１３３３３号
、同５４−４９１３８号、同５４−１１４２４１号、同
５７−３５８５８号、同５４−１４５１３５号、同５５
−１６１２３７号９同５６−１１４９４６号、同５７−
１５４２３４号、同５７−５６８３７号及び特願昭５７
−４４８３１号、同５７−４５８０９号等に記載された
方法によって合成することがてきる。

本発明のＤＩＲ化合物は、前記の如く感光性ハロゲン化
銀乳剤居及び／又は非感光性の写真構成層に添加するこ
とがてきるが、好ましくはハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層に含有させることである。例えば青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤及び赤感光性
ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多層カラー写真感光材
料に適用する場合には、これらの１層あるいは２層以上
に含有させればよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。

本発明において使用できる上記カプラーとしては各種イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることかてきる。これらのカプ
ラーはいわゆる２当量型てあってもよいし４当量型カプ
ラーてあってもよく、またこれらのカプラーに組合せて
、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能であ
る。

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシルこ換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることかできる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許２，８７５．０５７号、同３
，２６５，５０５号、同３，４０８，１９４号、同　３
．５５１，１５５号、同　３，５８２，３２２号、同　
３，７２５，０７２号、同３，８９１，４４５号、西独
特許１，５４７，８６８号、西独出願公開２，２１９，
９１７号、同２，２６１．：１６１号、同２，４１４．
００６号、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１
−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−
７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０−６３
４１号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３０４４
２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５０号、
同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号、同５
８゜−９５３４６号等に記載されたものを挙げることか
できる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ビラゾリ
ノベンツィミタゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることかてきる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーたけてなく、２当量
型カプラーであってもよい。マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許２，６００，７８８号、同２，９８３
，６０８号、同３，０し２，６５：１号、同：ｌ、１２
７，２６９号、同３．：ｌＩｌ、４７５号、同３，４１
９，３９１号、同１．５１９，４２９号、同３．５５８
．：１１９号、同　３，５８２．：１２２号、同　：ｌ
、６１５，５０６号、同３，８３４，９０８号、同３，
８９１，４４５号、西独特許１，８１０．４６４号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ　’）　　２，４０８，６６５号
、同２，４１７，９４５号、同２，４１８，９５９号、
同２，４２４．４６７号、特公昭４０−６０３１号２特
開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、同４
９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同５０−
１５９３３６号、同５２−４２１２１号、同４９−７４
０２８号、同５０−６０２３３号、同５１−２６５４１
号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３
号等に記載されたものを挙げることができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーたけでな
く、２当量型カプラーてあってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３５９，９２９号、同２
，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，
５２１，９０８号、同２，８９５，８２６号、同：ｌ、
０３４，８９２号、同３．：１１１，４７６号、同：ｌ
、４５８．３１５号、同　３，４７６．５６３号、同　
３，５８３，９７１号、同　３．５９１，３８３号、同
　：ｌ、７６７．４１１号、同　３，７７２，００２号
、同３．９：１３，４９４号、同４，００４，９２９号
、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１４，８３０
号、同２，４５４，３２９号、特開昭４８−５９８３８
号、同５１−２６０３４号、同４８−５０５５号、同５
１−１４６８２７号、同５２−６９６２４号、同５２−
９０９３２号、同５８−９５３４６号、特公昭４９−１
１５７２号等に記載のものを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はカラードマゼンタ又はシアンカプラー、ポリマーカプ
ラー等のカプラーを併用してもよい。カラードマゼンタ
又はシアンカプラーについては本出願人による特願昭５
９−１９３６１１号の記載を、またポリマーカプラーに
ついては本出願人による特願昭５９−１７２１５１号の
記載を各々参照できる。

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通ってあり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないか、銀１モル当りＩ　Ｘ　１
０−’〜５モルか好ましく、より好ましくは１　ｘ　１
０−”　〜５　ｘ　１０−’である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることかできる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかふり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、ｍ電防止剤、硬
１模剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることか
てきる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものか包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等か挙げられ
、これらの支持体は感光材料の使用目的に応して適宜選
択される。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意てあり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構ＪｉＩ？、）３には結合剤として前記のよう
な乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様に
用いることかでき、またその層中には前記の如き乳剤層
中に含有せしめることかてきる種々の写真用添加剤を含
有せしめることかできる。

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーポジフ
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム等のハロゲン
化銀カラー写真感光材料に適用することかできる。

［発明の効果］ 本発明によれば、任意の温度であっても、発色現像時間
を調節することて同じセンシトメトリーカーブが得られ
る処理方法を提供でき、更に該処理方法の実施に好適に
用いられる発色現像剤と処理温度と処理時間の関係を示
す説明文を有する処理剤キットセットを提供することか
てきる。

［実施例］ 次に本発明について、実施例をもって、更に具体的に説
明するか、本発明はこれに限定されるものてはない。

実施例　ｌ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真感光材料の試料を作成した。

試料（比較） 第１層・ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　・・・０．２２紫外線吸収剤（ＵＶ−１）
　　　　・・・０．２０カラードカプラー（ＣＣ−ｔ）
　　・・・０．０５カラードカプラー（ＣＭ−２）　　
・−・０．０５高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・
・０，２０ゼラチン　　　　　　　　・・弓、４ 第２層：中間層（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　・０．０１高沸点溶
媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・・０．Ｏ１ゼラチン　　
　　　　　　・・・１．４第３層：低感度赤感性乳剤層
（ＩＩＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅ、−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−２） 増感色素（Ｓ−１） ・・・１．０ ・・・０．５ ・・・２．５ｘｌＯ〜４ （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） ・・・２．５　　ｘ　１０−’ （干ル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ・・・０．５　　ｘ　１０−’ （モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−４）″　　・・・１．２シアンカ
プラー（Ｃ−２）”　　・・司、０６カラートシアンカ
プラー（ＣＣ−１） ・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ゼラチン　　　　　　　　・・・１．４第４層：高感度
赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−：ｌ） 増感色素（Ｓ−１） ・・・０．５ ・・・ｏ、ｏｏｚ ・・・２．０ ・・・２．Ｏｘ　１０−’ （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） ・・・ｚ、ｏ　　ｘ　ｔｏ−’ （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ・−０，１ｘｔＯ−’ （モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）”　　・・・０．１５シアン
カプラー（ｃ−ｚ）”　　・・・口、Ｏ１８シアンカプ
ラー（Ｃ−３）″　　・・・１．１５カラードシアンカ
プラー（ＣＧ−１） ・・・ｏ、ｏｔｓ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ｏｉ　１−１） ゼラチン 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−１） 増感色素（Ｓ−４） ・・・０．０５ ・・・０，５ ・・・１．４ ・・・０．５ ・・・１．０ ・・・ｓ、ｏ　　ｘｔｏ−’ （モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｘ−１）″・・・０．５カラードマ
ゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 高沸点溶媒（ｏｉ　ｌ−２） ゼラチン 第７層・中間層（ＩＬ−３） ゼラチン 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） 第８層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、、−：ｌ） 増感色素（Ｓ−６） 増感色素（Ｓ−７） 増感色素（Ｓ−８） ・・・０．０１５ ・・・０．０２０ ・・・０．５ ・・・１．０ ・・・０．８ ・・・０．２ ・・・１．３ ・・・１．５ｘｌＯ （モル／銀１モル） ・・・２．５　　Ｘ　１０−’ （モル／銀１モル） −０，５ｘ　１０−’ （モル／銀１モル） マゼンタカプラー マゼンタカプラー （Ｍ−２）″・・・０．０６ （Ｍ−：ｌ）″・・・０．１８ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−：ｌ） ・・・０．Ｏｌ ・−・０．５ ゼラチン 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−：ｌ） ゼラチン 第１Ｏ層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（
Ｅ、−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−２） 増感色素（Ｓ−１０） ・・・１．０ （ＹＣ） ・・・０．１ ・・・０．１ ・・・０．１ ・・・０．８ 第１１層・ （ｙ−ｉ）″・・司、６ （Ｙ−２）”・・・０，１２ ・・・０．Ｏｌ ・・・０，１５ ・・・１．０ イエローカプラー イエローカプラー ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ゼラチン 高感度青感性乳剤層（８＋１　） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−４） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−１） 増感色素（Ｓ−９） ・・・０．２５ ・・・０．２５ ・・・７．ＯＸ　ｔｏ−’ （モル／銀１モル） ・・・０．５０ ・・・０．２０ ・−１，Ｏｘ　１０−’ （モル／銀ｌ干ル） ＃！感色素（Ｓ−１０） ・・・３．０ＸＩＯ−４ （モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）″・・・０．３６イエロー
カブラー（Ｙ−２）″・・・０．０６高沸点溶媒（ｏｉ
ｌＪ）　　　　−・司、０７ゼラチン　　　　　　　　
・・・１．１第１２層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　・・・０．４（平均粒径０．
０８ルｍ、　Ａｇｌ　２モル％）紫外線吸収剤（ＵＶ−
１）　　　　・０．１０紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　
　　−０，０５高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　−・
−０，１高沸点溶媒（ｏｉｌ−４）　　　　・・・０．
１ホルマリンスカベンジャ−（Ｉｔｓ−１）・・・０，
５ ホルマリンスカベンジャ−（Ｉｔｓ−２）・・・０．２ ゼラチン ・・・１．０ 第１３層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　＝−Ｇ、Ｏ０５アル
カリで可溶性のマット化剤 （モ均粒径２弘ｌ）　　　・・・０．１０シアン染料（
Ａ［（ニー１）　　　　　・・・Ｏ，ＯＱ５マゼンタ染
料（＾Ｉト１）　　　・・・０．Ｏｌスヘリ剤（ＷＡＸ
−１）　　　　　−０，０４ゼラチン　　　　　　　　
・・・０．８尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤
５ｕ−２，分散助剤５ｕ−３，硬膜剤）１−１及び）ト
２、防腐剤Ｄｉｌ、安定剤５ｔａｂ−１、かぶり防止剤
ＡＦ−１゜ＡＦ−２を添加した。

ｍ−１ 平均粒径０．４６７ｚｍ　、平均沃化銀含有率７．５％
単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 ｍ−２ 平均粒径０．：１２ｇｍ、平均沃化銀含有率２．０％単
分散性で均一組成の乳剤 Ｅｉ−：１ 平均粒径０．７８μｍ、平均沃化銀含有率６．０％単分
散性の表面低沃化銀含有型乳剤 ε１１−４ 平均粒径２．０ル■、平均沃化銀含有率８．０％の粒子
径が粒子厚みの１０倍である平板状ハロゲン化銀乳剤 Ｅｎ＋−１，Ｅａ＋−：ｌ及びＥｒａ−４は特開昭６０
−１３８５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を
参照に調整した多層構造を有し、主として８面体から成
る沃臭化銀乳剤である。

またＥＩｌｌ−１〜Ｅｍ−４はいずれも、粒径／粒子の
厚さの平均値は１．０であり１粒子の分布の広さはそれ
ぞれ、　１４．１０．１２及び１２％てあった。

以下余白 Ｓ−９ Ｓ−！０ Ｑ Ｑ Ｙ−１“ Ｃσ Ｃ，ｌｆ。

υしＩｔ、ｕυυ舅Ｉコ ｒθ Ｃ−１ Ｍ−１ Ｑ Ｄ−１ Ｃ−Ｌ（ｔ） Ｖ−２ （（ＣＨｚ：ＣＩ（ＳＯｔＣＨ−）３ＣＣｔｌｔＳＯ−
（ＣＨ−）　−）　ｔＭ（ＣＨ，）ｔｓＯ３Ｋ ０■ ｉｌ ［）−４ ＣＨ ｕ−１ Ｎａ０ｔＳ　　ＣＣ００ＣＩＩｓ（ＣｒｔＣＦ２）ｓｌ
ｌＣ−ＣＯＯＣ１１，（ＣＦｔＣＦｔ）ｆｆＨＨ７ ｕ−２ Ｎａ０ｓＳ　　ＣＣ００ＣＪ＋。

Ｃ１ｌ　。

Ｃ００Ｃ，Ｉｆ、。

ｕ ＡＸ−１ ｃ−１ ０Ｈ Ｐ Ｆ−２ Ｈ ＩＣ−１ Ｉ−１ ＩＭ−１ ｔａｂ−１ このようにして作製した試よ１を、白色光を用いてウェ
ッジ露光したのち、後記現像処理を行った。

処理工程　　　処理時間　　　処理温度発色現像　　　
　表１　　　　２５．：１０．３８℃漂　　　　白　　
　　　　　　９０秒　　　　　　　　３０〜３７℃定　
　　着　　　　　１２０秒　　　　　　３０〜３７℃水
　　　洗　　　　　１２０秒　　　　　　３０〜３７℃
安定化　　６０秒　　　３０〜３７℃ 乾　　　燥　　　　　　６０秒　　　　　　　　７０℃
下記の各処理液組成て発色現像液中の発色現像主薬濃度
を０．０１［ｌ１ｏｌ／ｕから０．２５ｍｏｌ／ｉまで
変化し、それぞれの発色現像液て２５℃と３０℃と３８
℃の処理温度て発色現像時間を５秒間隔で変化した。

使用した処理液組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　４ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　１．：１ｇ沃化カリウム　　　　
　　　　　　　　　１．２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸
ｆｐ　　　　　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　０，６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　表１に記載水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１立とし
、水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐＨ１０，
０６に調整する。

［漂白液コ １．３−プロピレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニ
ウム塩　　　　　　　２５ｇエチレンシアミンテトラ酢
酸 ｒｐＪ２鉄アンモニウム塩　　　　　　　２５ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０ｇ水を加えて１Ｍ
とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，２に
調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２５０ｇ亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　２０ｇ水を加えて１ｌと
し、酢酸とアンモニア水な用いてｐＨ６，８に調整する
。

［安定化液］ ホルムアルデヒド（３７％溶液）　　　　　：１ｍｕエ
マルゲン８１０　　　　　　　　　　　　２＋ａｕ水を
加えてｔｉとし、アンモニア水及び５０％硫酩にてｐＨ
７，０に調整した。

現像した試料のセンシトメトリーカーブを測定し、かぶ
り＋０．１の濃度から露光域Ｅ−１，５の間隔のガンマ
値と最低濃度（Ｄ、ｉｎ）をブルー（Ｂ）、クリーン（
Ｇ）、レッド（Ｒ）それぞれの三色測定について求め、
クリーン光測定のガンマ値が０．５５であるときの発色
現像処理時間と他のガンマ値、Ｄｍｉ。について表１に
示した。

以下余白 表１におイテ、２５℃１３０℃、３５°ｃの温度を変え
た場合のＢ、Ｇ、Ｒのガンマ値とＤ＋ｌｌ＋。に差がな
い方か好ましい。

表１から明らかなように発色現像主薬濃度か、２　Ｘ　
１０−２ｍｏｌ／ｕ以上では、発色現像温度によるガン
マ値、Ｄ□。の差か小さく非常に好ましいことか判る。

実施例　２ 実施例１において５発色現像主薬源度か０．０１５ｍｏ
ｌ／４と０．０５ｍｏ！／４の二点について、表２に示
す抑制剤（明細書中に記載の化合物）を添加した発色現
像液とし、発色現像温度か３０℃と３８℃の二点につい
て実施例１と同様の実験を行った。

結果を表２に示した。

表２より明らかなように、抑制剤を添加した場合、特に
Ｄ１□。の変動か小さくなり、非常に有効であることか
判る。

実施例　３ 実施例２の抑制剤添加に変えて、発色現像液のｐＨ値を
高くした実験を行った（ＫＯＪｌによりｐＨを変化）。

結果を表３に示した。

表３より明らかなように１発色現像ｐＨ値を高くすると
発色現像時間の迅速化か可能て、温度の違いによるセン
シトメトリーの違いも小さくなり有効であることか判る
。

実施例　４ 実施例１て製作したカラーネガをＡとした。

実施例１て示したカラーネガ作成方法において、ＤＩＲ
化合物を未添加とし、センシトメトリー調節のため、水
付量を２０％減量し、カプラーを１５％増量したカラー
ネガなりとした。

次に、ハロゲン化［１成のＥｌ−１からＥ７−４のコア
／シェル乳剤とＴ粒子乳剤を単なる均一組成乳剤に変更
し、センシトメトリーｉＩ８！整のため、粒径を１５％
アップし、水付量を同じとしたカラーネガをＣとした。

ＢＣの対策を両方行い製作したカラーネガをＤとした。

Ａ〜Ｄのカラーネガを実施例２のコントロール現像と同
様に行い、結果を表４に示した。

表４より明らかなように、／を発明は［ｌＩＲ化合物、
コア／シェル乳剤、平板状粒子乳剤を使用したＡ、Ｂ、
Ｃのカラーネガを処理した場合、これらを未使用のカラ
ーネガＤに比較して本発明効果かより有効に作用してい
ることか判る。

実施例　５ 実施例２の抑制剤に変えて、２−４５＋ｅｇ１ｌ。

７−５０．Ｉｎ＋ｇ／４、Ｚ−７１０ｍｇ／旦、Ｚ−１
８２０ａｇ／ｌ、Ｚ−２００，４ｍｇ／１．　　Ｚ−２
１２０ＩＩ１ｇ／文　、　Ｚ−２７５ｍｇ／ＪＬ　。

１−２８　０．５ｍｇ／４１、Ｚ−３０５ｍｇ／ｌ、Ｚ
−３９５ｍｇ／ｕ　。

Ｚ−４２０，４Ｂ／ｉ　、　Ｚ−６５０，１ｍｇ／ｌ用
いた場合のそれぞれについて同じ実験を行った。

その結果、同様に好ましい結果であった。

実施例　６ 下記発色現像剤キットを作製した。

バートＡ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　６０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　３ｇ４−ジエチレントリ
アミンペンタ 酢酸・５Ｎａ塩　　　　　　　　　　　　３ｇＺ−５ｏ
、ｚｇ バートＢ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　１５ｇパー１−Ａ、Ｂ
は共に粉剤キットである。

５０℃サーモに一週間入れ、経時強制劣化試験とし、バ
ートＡ、Ｂを水に溶かして１１に仕上げた。

実施例１で作成したカラーネガを実写露光後、上記発色
現像液て２５℃７分と、３（１’ｃ３分４０秒と、３８
℃１分５０秒と変えて、実施例工の処理工程と処理液（
その他）を用いて現像を行った。得られた現像済みネガ
をカラーベーパーに同一条件で焼き付はプリントを行っ
た結果、カラーベーパー仕上りは、発色現像温度が異っ
ていても一定の仕上ってあり、非常に好ましい結果であ
った。

尚、バートＡを水て２００ｍ文に仕上げ、バートＢを亜
硫酸カリウム１ｇを添加した水て１００ｍＪＪに仕上げ
て、それぞれベットボトルに入れ強制劣化後、同様の実
験を行った所、同様に非常に好ましい結果てあった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る処理剤キットセットの説明文の一
実施例を示す正面図である６ 図面の浄書（内容に変更なし） 第　　　１　　　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀カラーネガフィルムを露光後発色現像
   液で処理する方法において、水溶性基を有するｐ−フェ
   ニレンジアミン系発色現像主薬を発色現像液１ｌ当り少
   なくとも２．０×１０＾−＾２モル以上含有し、発色現
   像液の処理温度に応じて発色現像時間を変えて処理し、
   発色現像液の処理温度が３０℃の際の処理時間が６分以
   内であることを特徴とするハロゲン化銀カラーネガフィ
   ルムの処理方法。 ２、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系発色現
   像液主薬を発色現像液１ｌ当り少なくとも２．０×１０
   ＾−＾２モル以上含有する発色現像剤と、該発色現像剤
   を用いた発色現像液の処理温度が２点以上とることが可
   能であり、発色現像処理温度が３０℃の際の処理時間が
   ６分以内で処理可能である旨の解説をした説明文を有し
   ていることを特徴とするハロゲン化銀カラーネガフィル
   ム用処理剤キットセット。