JPH02860A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物を用いた処理方法に関するもので、更に詳しくは
現像液濃縮組成物が安価で且つ安定性にすぐれ、処理済
みカラー写真感光材料の画像保存性が改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮組成物を用いた
処理方法に関する。

（従来の技術） 一般に・・ロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液は輸
送時のコスト低減、取り扱いの利便性、包装材料価格の
低減などを目的として濃縮組成物として提供され、使用
時に水で希釈して使用する。

またこの現像液濃縮組成物は濃縮化及び安定性向上のた
めに成分毎にいくつかのパートに分割されている。

従来カラープリント用の現像液濃縮組成物は≠つのパー
トすなわちアルカリ剤／保恒剤／ベンジルアルコール／
現像主薬をそれぞれ主成分とするパートに分けられてい
るのが一般的である。しかし、近年になってコスト低減
の目的でこのうちのベンジルアルコールと現像主薬を同
一パートにし、３・ξ−ト構成をとっている現像ｉ濃縮
組成物が多く見られるようになった。

しかし、３・＝−ト構成の場合にはベンジルアルコール
と現像主薬が共存する・ξ−ト中で両者が反応して画像
保存性を損う化合物が生成し、処理済みのカラー感光材
料の画像保存性が著しく低下することがわかった。

一例としてベンジルアルコールとＣＤ−３との推定反応
機構を以下に示す。

（本発明の目的） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物を用いた処理方法に関するもので、更に詳しくは
現像液濃縮組成物が安価で且つ安定性にすぐれ、処理済
みカラー写真感光材料の画像保存性が改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮組成物を用いた
処理方法を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は以下に述べる方法で達成された。

既ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法にお
いてベンジルアルコールヲ９０ｒｎｅ／　ｌ−＆ｏ　ｏ
　ｒｕｇ／　ｌ及び芳香族第１級アミンカラー現像主薬
を０．０７モル／ｌ〜０．！モル／ｌ含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮組成物を希釈して
作成したカラー現像液にて、下記一般式（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物の少くとも一種を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達
成された。

一般式（Ｉ） Ｒ１−（Ａ）ｎ−Ｘ 一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ，、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは／またはＯを表す。

Ｘは芳香族アミン系現像主薬と反応して離脱する基を表
し、Ａは芳香族アミン系現像主薬と反応して化学結合す
る基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは
芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｉ［）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ□とＸ、
ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アばノ系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮組成物と
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液を輸送時
のコスト低減、取シ扱いの利便性、包装材料価格の低減
などを目的として濃縮したもので、濃縮化及び安定性向
上のために３ないし≠つのパートに分割されている。使
用時には上記３ないし≠、２−トを混合及び水で希釈し
てハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液として使用
されるものである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物とは前記したようにベンジルアルコールと現像主
薬を主成分とするパートであり、−船釣な濃縮率は５〜
３０倍、好ましくは７０〜３０倍程度に作られる。濃縮
率が高いと溶解性、低温晶出性の観点で好ましくなく、
低いとコスト上の有利性が少ないばかりでなく、取り扱
い性上の利便性も低くなる。

本発明に使用されるベンジルアルコールの濃度はりｏｒ
ａｌ／　ｌ　−６００ｍｌ／　ｌ　、好ましくはコ！Ｏ
ｍｌ／ｌ　＝　６　！　Ｏｖｔｌ　／　ｌであシ、カラ
ー現像主薬の濃度は０．０７モル／ｌ〜ｏ、ｓモル／ｌ
好ましくは０．／ｊモル／ｌ〜Ｏ６≠！モル／ｌである
。

ベンジルアルコールや現像主薬の濃度が上記の範囲より
高い場合には溶解が困難であり、且つ溶解できても化合
物Ａの生成量が多くなる。濃度が低い場合にはコスト上
の有利性が少ないばかりでなく、体積増加に伴い取り扱
い性上の利便性も低くなる。

本発明に使用される公知の芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の代表例を以下に示すがこれらに限定されるもの
ではない。

Ｄ−Ｉ　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−よ−ジエチルアミノトルより−３２
−アミノ−よ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）ト
ルエン Ｄ−≠　弘−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミンコアニリン Ｄ−５２−メチル−≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミンコアニリン Ｄ−乙　弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔
β−（メタンスルホンアミド）エチルコアニリン 、［）−７Ｎ−（２−アミノ−よ−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミドＤ−♂　Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−タ　弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエテルアニリン ］）−１０弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β
−エトキノエチルアニリン Ｄ−／／　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−
β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フ二二レしジアミン誘導体のうち特に好ましく
は弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（
メタンスルホンアミド）エチルコアニリン（例示化合物
Ｄ−６）である。好ましい理由としては発色色相と画像
保存性が挙げられる。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物のｐＨは０．／〜！、好ましくは／、０−’ｉ４
の範囲である。通常用いられるｐＨ域は０．３〜Ｏ０ｒ
付近であるが、このような低ｐｎであると前述の化合物
Ａの生成が比較的多く、画像保存性が損われる場合を生
じることがあるのでｐＨ／、０以上が好ましい。また、
本発明のｐＨ以上であると濃縮液の保存時にカラー現像
主薬の劣化が著しい。

一般的にハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物では現像主薬の酸化防止に特公昭４’ｊ−３７９
！７号、特開昭６６−２ＩＯｌ’１号記載のように亜硫
酸塩が使用されている。通常用いられる濃度は現像主薬
に対しモル比でｏ、ｉ〜７．３の範囲である。本発明の
亜硫酸塩の濃度域は好ましくは０．弘〜／、０更に好ま
しくは０１ｊ−ｏ、ｒの範囲である。本発明以上の濃度
では亜硫酸塩が溶解せず、また写真特性上影響を及ぼす
。本発明以下の濃度では前述の化合物Ａの生成が顕著で
あシ、画像保存性を著しく損なうことになる。

本発明で言う亜硫酸塩とは、具体的には亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウムが
好ましい。

本発明の・・ロダン化銀カラー写真感光材料用現像液濃
縮組成物にはベンジルアルコールを高濃度に溶解させる
目的でアルカノールアミン類及び／またはグリコール類
を含有させることが好ましい。

含有量は７ｏｍｌ／ｌ−≠ｏｏｚｅ／ｌが好ましい。

アルカノールアミン類及びグリコール類の好ｔしい具体
例としてはモノエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン、エチレンクリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコールが挙げられ、
特に好ましくはトリエタノ−ルアビン、ジエチレングリ
コールがあげられる。これらの有機溶剤の使用について
は、特開昭ｊター２１０♂弘及び同ｊター２１０弘３り
号に記載されている。

その池水発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像
液濃縮組成物には必要に応じて各種キレート剤を添加す
ることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭！１ｒ−３０１Ａ２６号及び同グ弘−３０２３２号
記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６− ９７３４７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許
第２，２２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開
昭５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５
４−１２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５
５−６５９５０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、
その他特開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４
４０号及び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物
を挙げることができる。以下に具体例を示すがこれらに
限定されるものではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’
−テトラメチレンホスホ／酸、トランス７クロヘキサン
ジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１
，２，４−１リカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン
−１，１−：）ホスホン酸、Ｎ、Ｎ／−ヒス（２−ヒド
ロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ／−ジ酢
酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物には必要に応じて螢光増白剤を添加することがで
きる。螢光増白剤としては、４．４′−ジアミノ−２，
２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、了り−ルホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮
組成物を保存するときの温度は室温以下が好ましいが、
特に好ましくは０℃〜１０℃である。これより高い温度
では前述の化合物Ａの生成が顕著であり、画像保存性を
著しく損なうことになる。また、これより低い温度では
晶出性の観点で好ましくない。

更に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用現像液濃縮組
成物を水で希釈して作成された使用液状態でのハロゲン
化銀カラー写真感光材料用現像液には必要に応じて各種
の化合物を添加することができる。

例えば、前記カラー現像主薬を直接、採便する化合物と
して、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６
５５９号記載のヒト９０キサム酸類、同６１−１７０７
５６号記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−
１８８７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェ
ノール類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキ
シケトン類やα−アミノケトン類、及び／または、同６
１−１８０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ま
しい。また、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４
７８２３号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５
６２１号、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７
８９号、及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノア
ミン類、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１
５号、同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、
同６１−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号
記載のポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポ
リアミン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキク
ラジカル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９
７４１９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７
号記載のオキシム類、及び四６１−２６５１４９号記載
の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他採便剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物、アルカノールアミン、及び特願昭６１−２
６４１５９号の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１，０である。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、　Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、３．４−：）ヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチル−１，３−フロパンジオール塩、バリン塩、
プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９
，０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、Ｏ−？：）”ｏキシ安息香酸カリウム、５
−ス／Ｌ／　ホー　２−　ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルポー
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら
本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

例えば現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるＩ）−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２
，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４．
２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６号、
同２．５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３
号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロインインダゾール、５−ニトロインインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−インシトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチルー
ベンズイミグゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンド９リジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例として挙げることができる。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜４分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｍ２当り２０〜６００　ｍｌ好ましく
は５０〜３００　ｍｌである。更に好ましくは１００扉
ｇ〜２００ｍＪである。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。本発明においては脱
銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効果がより顕
著となる。すなわち、２分以下、より好ましくは１５秒
〜９０秒である。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液において用
いられる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いること
ができるが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸など
のアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過流
酸塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［）の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩｌ）の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四
酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イ
ミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
を挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩の何れでも良い。これらの化合物の中で
、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−：）アミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩｌ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
尤ン錯塩な形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ好ましくは０
．０５〜０．５０モル／ｌである。漂白液、漂白定着液
及び／またはこれらの前浴には、漂白促進剤として種々
の化合物を用いることができる。例えば、米国特許第３
，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，
８１２号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサ
ーチディスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７
月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を
有する化合物や、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２
−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３
，７０６，５６１号等に記載のチオ尿素系化合物、ある
いは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白刃が優れ
る点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液または漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化す）　ＩＪウム、塩化アンモニウム）または沃
化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤
を含むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸
ナトＩＪウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエ
ン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を
有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアル
カリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウ
ム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することが
できる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナト
リウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸
塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー
１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物お
よびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であ
り、これらを１種あるいは２種以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１１当りの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液または定
着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９
が特に好ましい。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｇｉｏｎ
ｇｎｇｉｎｅｅｒｅ　）第６４巻、Ｐ、　２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好筐しい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｍ２当り０．５１〜１！以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策と
して、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム
、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載
のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６
１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４８７
号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博
著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術］、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤
事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することもできる。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物が挙
げられる。又、液中でのノミクチリヤの繁殖防止や処理
後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺
菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化金物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス族も同様に用いられる。

本発明の水洗工程または安定化工程のｐＨは４〜１０で
あり、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途
・特性等で種々設定し得るが、−般には１５〜４５℃好
ましくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が良いが、好ましく
は３０秒〜３分さらに好ましくは１５秒〜２分である。

補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、取
扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積当り前
浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍〜
４０倍である。または感光材料１ｍ２当り１１以下、好
ましくは５００ＷＬｌ以下である。また補充は連続的に
行なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
如何なる処理工程にも適用できる。例えばカラーに−・
ξ−、カラー反転は−パー、カラー直接ポジ感光材料、
カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転
フィルム等の処理に適用することができるが、特にカラ
ーペーパー、カラー反転＜　−／ξ−への適用が好まし
い。

次に一般式（１）及び（Ｉｔ）の化合物について説明す
る。

一般式（１）及び（■）の化合物は前述した化合物Ａが
処理済カラー写真感光材料に残留し、その後、分解して
放出されるカラー現像主薬と置換反応や付加反応しカラ
ー現像主薬を不活性化したり、或いは化合物Ａそのもの
が光分解して発生するイエロースティンを防止する作用
を有するものである。

以下に一般式（１）及び（Ｉｌｉで表わされる化合物を
更に詳しく説明する。

Ｒ１，Ｒ２およびＢにおける脂肪族基とは直鎖状、分岐
鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基、または
アルキニル基を表し、更に置換基で置換されていてもよ
い。ＲＩＲ２およｔ／’Ｂにおける芳香族基とは炭素環
系芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基等）および
ヘテロ環系芳香族基（゛例えばフリル基、チエニル基、
ピラゾリル基、ピリジル基、インドリル基等）の何れで
あってもよく、単環系でも縮環系（例えばベンゾフリル
基、フエナントリジニル基等）でもよい。更にこれらの
芳香環は置換基を有していてもよい。

Ｒ１，Ｒ２およびＢにおけるヘテロ環とは炭素原子、酸
素原子、窒素原子、硫黄原子ま°たは水素原子から構成
される３員環〜１０員環の環状構造の基が好ましく、ヘ
テロ環自体が飽和環であってもよく、更に置換基で置換
されていてもよい（例えばクマニル基、ピロリジル基、
ピロリニル基、モルホリニル基等）。

Ｘは芳香族アミン系現像主薬と反応して離脱する基を表
し、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介してＡと結
合する基（例えば３−・ピラゾリルオキシ基、３Ｈ−１
，２，４−オキサジアゾリン−５−オキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、置換Ｎ−オキシ基等）またはハロゲン原子が好ま
しい。

Ａは芳香族アミン系現像主薬と反応して化学結合を形成
する基を表し、低電子密度の原子を含むン原子である場
合にはｎは０を表す。ここでＬはＲ／／／ 単結合、アルキレン基、−０−−８−−Ｎ−を表ス（例
えばカルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、オ
キシカルボニル基、ホスホニル基、チオカルボニル基、
アミノカルボニル基、シリルオキシ基等）。

Ｙは一般式（■）のＹと同じ意味であり、Ｙ′はＹと同
じ意味を表す。

Ｒ’、Ｒ“は同じでも異なっていてもよく、それぞれ−
Ｌ／／Ｉ　　Ｒ，を表す。

ＲｏはＲ１と同じ意味を表す。Ｒ″′は水素原子、脂肪
族基（例えばメチル基、インブチル基、１−ブチル基、
ビニル基、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシ
ル基等）、芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル基、
ナフチル基等）、ペテロ環（例えばピ、ＥＩ　ＩＪジニ
ル基、ピラニル基、フラニル基、クロマニル基等）、ア
シル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基等）およびス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基等）を表す。　　　　　　　　　　　　Ｒ／／
／【 Ｌ’、Ｌ“　Ｌ／／／は一〇−、−Ｓ−，および−Ｎ−
ン六丁。なかでも八は−ｕ−ｃ＋、−３−ｃ−やアルキ
レン−Ｃ−で表わされる二価基が好ましい。

一般式（ＩＩ）のＹは酸素原子、硫黄原子、＝Ｎ−Ｒお
よび＝Ｃ−Ｒ６が好ましい。

ここでＲＲおよびＲ６は水素原子、脂肪族基（例えばメ
チル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ビニル基、ベ
ンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等）、芳
香族基（例えばフェニル基、ピリジル基、ナフチル基等
）、ヘテロ環基（例エバピペリジル基、ピラニル基、フ
ラニル基、クロマニル基等）、アシル基（例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（例えばメタン
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）を表し、Ｒ５
とＲ６が互いに結合して環状構造となっていてもよい。

一般式（１）及び（ＩＩ）の化合物の中で発色現像処理
後に芳香族アミン系現像主薬の酸化体と化学結合して実
質的に無色の化合物を形成する化合物が好ましい。好ま
しいものは、Ｐｅａｒｓｏｎの求核性ｎＣＨ３１値（Ｒ
，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、Ａｍ
。

Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
）が５以上の求核性官能基から誘導される求核性基を有
する化合物である。

このような化合物の更に好ましいものは以下の一般式（
ＩＩＩ）で表される。

一般式（ＩＩＩ）　　Ｒ７−Ｚ、Ｍ 式中、Ｒ７は脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表
す。Ｚは求核性の基を表す。Ｍは水素原子、金属カチオ
ン、アンモニウムカチオンまたは保護基を表す。

一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の各基を更に詳細・
に説明する。

Ｒ７で表される脂肪族基とは直鎖状もしくは環状のアル
キル基、アルケニル基またはアルキニル基を表し、更に
置換基で置換されていてもよい。

Ｒ７で表される芳香族基とは炭素環系芳香族基（例えば
フェニル基、ナフチル基等）およびヘテロ環系芳香族基
（例えばフリル基、チエニル基、ピラゾリル基、ピリジ
ル基、インドリル基等）の何れでおってもよく、単環系
でも縮環系（例えばベンゾフリル基、フエナントリジニ
ル基等）であってもよい。更にこれらの芳香環は置換基
を有していてもよい。

Ｒ７でいうヘテロ環基とは炭素原子、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子及び／まだは水素原子から構成される３員
環〜／θ員環の環状構造の基が好ましく、ヘテロ環自体
が飽和環でおっても不飽和環であってもよく、更に置換
基で置換されていてもよい（例えばクマニル基、ピロリ
ジル基、ピロリニル基、モルホリニル基等）。

Ｚは求核性の基を表し、例えば芳香族アミン系現像主薬
の酸化体と直接化学結合する原子が酸素原子、硫黄原子
、窒素原子である求核性の基（例えばアミン化合物、ア
ジド化合物、ヒドラジン化合物。メルカプト化合物、ス
ルフィド化合物、スルフィン酸化合物、シアノ化合物、
チオシアノ化合物、チオ硫酸化合物、セレノ化合物、ハ
ライド化合物、カルボキシ化合物、ヒドロキサム酸化合
物、活性メチレン化合物、フェノール化合物、窒素へテ
ロ環化合物等）が知られている。

Ｍは水素原子、金属カチオン、アンモニウムカチオンま
たは保護基を表す。

一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、芳香族アミン系
現像主薬の酸化体と求核反応（代表的にはカプリング反
応）をする。

一般式（Ｉ［Ｉ）で表される化合物の中で最も好ましい
のは、下記の一般式（Ｉ７）で表される化合物である。

一般式（１１７） 式中、Ｍ′は無機（例えばＬｉ、　Ｎａ、　Ｋ、　Ｃａ
、　Ｍｇ等）または有機（例えばトリエチルアミン、メ
チルアミン、アンモニア等）の塩を形成する原子または
を表す。ここで、Ｒ□５およびＲ１６は同一でも異なっ
てもよく、それぞれ水素原子またはＲ□と同じ意味の脂
肪族基、芳香族基ないしヘテロ環基を表す。Ｒ１５とＲ
１６が互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。Ｒ
１□Ｒ１８＋　Ｒ２０およびＲ２□は同一でも異なって
もよく、それぞれ水素原子またはＲ７と同じ意味の脂肪
族基、芳香族基ないしヘテロ環基を表す・Ｒ１７Ｒ１８
Ｒ２０およびＲ２１は・更にアシル基、アルコキシカル
ボニル基、スルホニル基、ウレイド基およびウレタン基
を表す。但し、Ｒ１７とＲ１８のうちの少なくとも一方
、およびＲ２ｏとＲ２１のうちの少なくとも一方は水素
原子である。Ｒ１９およびＲ２□は水素原子またはＲ７
と同様の脂肪族基、芳香族基ないしへテロ環基を表す。

更にＲ２□はアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基およびアリールオキシカルボニル基等を表
す。ここで、Ｒ１７Ｒ□８Ｒ１９のうち少なくとも二つ
の基が互いに結合して５〜７員環を形成してもよく、ま
たＲ２ｏＲ２□　Ｒ２□のうちの少なくとも二つの基が
互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。

Ｒｌｏ、Ｒ１□、Ｒ□２．Ｒ１３およびＲ１４は同一で
も異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基（例え
ばメチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ビニル基
、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等）
、芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル基、ナフチル
基等）、ヘテロ環基（例えばピはリジル基、ピラニル基
、７ラニル基、クロマニル基等）、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、基（例えばアセチル基、ベンゾイル基等）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基、メトキシカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル
基、オクチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基、ナ
フチルオキシカルボニル基等）、スルホニル基（ＮＬｔ
ばメタンスルホニル基、（ンゼンスルホニル基等）、ス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基等）、スルファモイル基、ウレイ
ド基、ウレタン基、カルバモイル基、スルホ基、カルボ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基ル基（例
えばメトキシキサジル基、インブトキシキサジル基、オ
クチルオキシキサジル基、ペンゾイルオキシキサジル基
等）、アリルキサジル基（例えばフェノキシキサジル基
、ナ７トキシキサジル基等）、スルホニルオキ゛シ基（
例えばメタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニル
オキシ基等）、（Ａ−１） （Ａ−２） ２Ｈ５ およびホルミル基を表す。ここで、Ｒ８とＲ９は水素原
子、脂肪族基、アルコキシ基又は芳香族基を表す。この
うち、−３０２Ｍ′に対しＨａｍｎｅｔのδ値の総和が
０．５以上の化合物が本発明において特（Ａ−３） 物の代表例を挙げる。

（Ａ−４） （Ａ−７） （Ａ−ｓ） ０３Ｎａ （Ａ−９） （Ａ−５） ２Ｈ５ （Ａ−１０） Ｓ　Ｏ２Ｎａ （Ａ−６） （Ａ−１１） Ｃ／ （Ａ−１２） Ｃ／ （Ａ−１３） （Ａ−１４） （Ａ−１５） （Ａ−１６） （Ａ−２２） Ｃ７！ （Ａ−２３） （Ａ−２４） ＣＨ３ （Ａ−１７） （Ａ−１８） （Ａ−１９） （Ａ−２０） （Ａ−２１） （Ａ−２５） ２Ｈ５ （Ａ　−２６） ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９ ２Ｈ５ （Ａ　−２７） （Ａ−２８） （Ａ−２９） （Ａ−３０） （Ａ　−３１） （Ａ−３７） （Ａ−３８） ２Ｈ５ ２Ｈ５ （Ａ−３３） （Ａ−３４） （Ａ−３５） （Ａ−３９） （Ａ−４０） ２Ｈ５ ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３（Ａ−４２） （Ａ　−４４） ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３（Ａ−４２’） （Ａ−４５） ８０２Ｃ１８Ｈ３７ （Ａ−４３） Ｈ １２Ｈ２５ リ 一般式（１）又は（Ｉｔ）で表わされる化合物は、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料中の如何なる層に含有され
ても良いが特に油溶性カプラーを含有する層に存在せし
めることが最も好ましい。感光材料中への添加量は特に
制限は無いが、好ま“しくは添加層のカプラー量に対し
てモル比で０．０５〜５倍、特に好ましくは０．１０〜
２倍である。

次に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料について
詳細を説明する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は
、臭化銀含有率が２０モルチ以上であれば塩臭化銀、沃
塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀のいずれでもよいが、実質
的に沃化銀を含まない塩臭化銀が特に好ましい。実質的
に沃化銀を含まないとは、全ハロゲン化銀量に対する沃
化銀の含有量が３モルチ以下であることであり、好まし
くは１モルチ以下である。更に好ましくは０．５モルチ
以下であり、最も好ましくは沃化銀を全く含まないこと
である。沃化銀を含むことは感光性の点で光吸収量を増
したり、分光増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光
増感色素による減感を弱めたりする有用な点も多く見ら
れるが、本発明の技術を用いた系で短時間の迅速現像を
行なう場合には現像速度の遅いことがＩ・ロゲン化銀粒
子全体の現像速度を遅らせることになり、不利をもたら
すことが多い。

本発明に好ましく用いられるのは臭化銀含有率が２０モ
ルチ以上の塩臭化銀乳剤である。カブリを増加させずに
十分な感度を有するノ１０ゲン化銀乳剤を得るには臭化
銀含有率が５０モルチ以上、更には７０モルチ以上が好
ましいが、感光材料に要求される例えば分光感度等の性
能から制約があって且つ迅速性を要する場合には２０モ
ルチから４０モルチ程度の臭化銀含有率のものを用いる
ことが好ましいこともある。

本発明に用いる系は、臭化銀含有率が２０モルチ′以下
、例えば３モルチあるいは１モルチ以下の臭化銀を僅か
しか含有しない塩臭化銀を用いる場合に比べて非常に処
理性能の安定性に優れている。

臭化銀含有率を少なくすると、単に現像の迅速性が向上
するだけでなく、それを含む感光材料を処理液でランニ
ングしたときに、現像液中に補充量との関係で決まる平
衡蓄積量の臭素イオンが低濃度で存在することになり、
現像液そのものの迅速現像性を高く設定することができ
るが、感光材料に僅かに含有される臭化銀によりもたら
される微量の臭素イオンの影響や、あるいはカブリを発
生し易い高塩化銀のカブリ防止や現像処理性能の安定化
のために含有させたハロゲン化銀結晶粒子に吸着性の化
合物が、迅速性を損なったり、処理性能を変化し易くし
て了りことにより、その有利性を相殺して了うこともあ
る。

本発明の技術を用いて、カブリを生じにくく安定な階調
を示す感光材料を得るには１．ノ・ロゲン化銀乳剤の臭
化銀含有率を高くすることが望ましい。

臭化銀含有率が１００モルチに近くなると迅速現像性゛
がやや低下するが、ノ・ロゲン化銀乳剤の結晶粒子の形
状を変えたり（例えば平板状塩臭化銀粒子等）、結晶の
粒子内・・ロゲン分布を変えたり（例えば粒子内部より
粒子表面に塩化銀を高含有率で存在させた多相粒子等）
、あるいは粒子サイズやその分布を変えれば（例えば単
分散微粒子化等）殆んど問題とならず、高感度で保存性
や処理性の安定なノ・ロゲン化銀感光材料が得られる。

本発明に用いるノ・ロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ
（体積換算相当球の直径の平均）は２μ以下で０．１１
１以−ヒが好ましい。特に好ましいのは１．４μ以下０
．１５μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くて
もよいが、単分散乳剤が好ましい。特に規則的形状を有
する例えば立方体粒子のようなレギュラーあるいは平板
粒子の単分散乳剤は本発明に好ましい。粒子サイズ分布
の標準偏差と数ま゛たは重量での平均粒子サイズの比の
値が０．２２以下であるような乳剤、そして更に０．１
５以下、特に０．１２以下であるような乳剤が好ましい
。　このような単分散の乳剤の場合でも、特に前述のよ
うな何゛等かの構造を有するハロゲン化銀粒子を含む乳
剤が好ましい。そして更にはそのような単分散乳剤、特
に立方体、八面体そして十四面体その他の規則的な形状
の粒子の単分散乳剤を二種以上混合または重層塗布して
使用することが、感光材料の階調調節等に対して好まし
い結果を与える。

本発明で処理される感光材料には、種々のカラーカプラ
ーを含有させることが必要である。ここでカラーカプラ
ーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ング反応して色素を生成し得る化合物をいう。有用なカ
ラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノ
ール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール゛
系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がある。本発明で使用し得るこれらのシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）１７６４３　（１９７８年１２月
）■−Ｄ項および同１８７１７（１９７９年１１月）弓
用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、ノ２ラスト基を
有するかまｆｃはポリマー化され°ることにより耐拡散
性であることが好ましい。カップリング活性位が水素原
子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二
当量カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できかつ本
発明の効果が大きく好ましい。発色色素が適度の拡散性
を有するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップ
リング反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラ
ーもしくは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用で
きる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。

本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，
９２８号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０
２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国
特許°第４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２
４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）英国特許第１
，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１
７号、同第２．２６１，３６１号、同第２，３２９，５
８７号および同第２．４３３，８１２号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などビラゾｄアゾ−ル系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好筐しく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．０６２，６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３．９３６，０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱・基として、米国特許第４．３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５
１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。

また欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ，＋　（１，２，４）　）リ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ
（１，２−ｂ　）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第
１１９，８６０号に”記載のピラゾロ（１，５−ｂ）　
Ｃ１，２，４）　トリアゾールは特に好ましい。

、本発明に使用できるシアンカプラーとしは、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２．
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７７２
，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基含有スルフエノール系シアンカプ
ラー、米国特許第２．７７２，１６２号、同第３，７５
８，３０８号、同第４．１２６，３９６号、同第４，３
３４，０１１号、同第４、’３２７．１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号および特願昭５８−４２
６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６
２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．４５１，
５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載さ
れた２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にア
シルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである
。

本発明においては、処理後、経時によるスティンの上昇
（最小濃度の上昇）を極力、低減する目的で、下記に示
すカプラーを使用する場合が好ましい。

好ましいシアンカプラーとしては以下に示すものである
。

○Ｈ Ｈ 〔但し一般式（■）および（■）において、Ｒ１゜Ｒ２
およびＲ４は置換もしくは無置換の、脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表し、Ｒ３，Ｒ５およびＲ６は水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミ
ノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もしくは
６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ１Ｙ
２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱しうる基を表す。Ｙ１Ｙ２がカンプリング
離脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わすとき、該離脱基
は酸素、窒素、イオムもしくは炭素原子を介してカップ
リング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂
肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル基、脂肪族・芳
香族もしくは複素環カルボニル基とを結合するような基
、・・ロゲン原子、芳香族アゾ基などであり、これらの
離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは複素環基は、
Ｒ１で許容される置換基で置換されていてもよく、これ
らの置換基が２つ以上のときは同一でも異っていてもよ
く、これらの置換基が更にＲ１に許容される置換基を有
していてもよい。ｎはＯまたは／である。

般式（Ｖｌ）および一般弐個）のシアンカプラーにおい
てＲ１，Ｒ２およびＲ４の、炭素数ｌ〜３．２の脂肪族
基として例えば、メチル基、ブチル基、トリデシル基、
シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、アリール
基としては例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げ
られ、複素環基としては例えば、２−ピリジル基、２−
イミダゾリル基、λ−フジル基、６−キノリル基などが
挙げられる。

これらの基は、更にアルキル基、アリール基、複素環基
、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエ
トキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、２．４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、２−クロロフェノ
キシ基、４−シアノフェノキシ基など）、アルケニルオ
キシ基（例えば、２−プａＳニルオキシ基など）、アシ
ル基（例エバ、アセチル基、ベンゾイル基など）、エス
テル基（例えば、ズトキシ力ルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基、アセトキシ基、はンゾイルオキシ基、ブト
キシスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ基など）
、アミド基（例えば、アセチルアミノ基、メタンスルホ
ンアミド９基、ジプロピルスルファモイルアミノ基など
）、カルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル基、
エチルカルバモイル基なト）、スルファモイル基（例え
ば、ブチルスルファモイル基など）、イミド基、（例え
ば、サクシ／イミド基、ヒダ／トイニル基など）、ウレ
イド基（例えば、フェニルウレイド“基、ジメチルウレ
イド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例
、ｔば、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基な
ど）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチ
オ基、フェニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シアノ基
、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、・・ロゲン原子
などから選ばれた基で置換されていてもよい。

一般式（’１４）においてＲ３及びＲ５が置換可能な置
換基の場合はＲ１で述べた置換してもよい置換基で置換
されていてもよい。

一般式（■）におけるＲ５としては脂肪族基であること
が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ　−ブチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニル
チオメチル基、ト９デシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

一般式（Ｍ）および一般式（■）においてＹｌおよびＹ
２はそれぞれ水素原子またはカップリング離脱基（カッ
プリング離脱原子を含む。以下同じ）を表わすが、その
例を挙げると、ノ・ロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子など）アルコキシ基（例えば、エト
キシ基、ドデシルオシシ基、メトキシエチルカルバモイ
ルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルス
ルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば
、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基
、４−カルボキシフェノキシ基など）、アリルオキシ基
（例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基なト）、スルホニルオキシ基（例え
ば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオ
キシ基ナト）、アミド基（例えば、ジクロロアセチルア
ミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタンスル
ホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基ナト）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基な
ど）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳
香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基、
テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシ
ンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（
例えばフェニルアゾ基など）などがある。これらの離脱
基は写真用に有用な基を含んでいてもよい。

前記一般式（Ｍ）または（■）で表わされるシアンカプ
ラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（■）において好ましいＲ１はアリール基、複゛
素環基であり、ノ・ロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることが更に好
ましい。

一般式（■）においてＲ３とＲ２で環を形成しない場合
、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ
置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原子で
ある。

一般式（■）において好ましいＲ４は置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは置換
アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（■）におい好ましいＲ５は炭素数２〜１５のア
ルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメチル基
であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキルオキ
シ基が好ましい。

一般式（■）においてＲ５は炭素数２〜１５のアルキル
基であることが更に好ましく、炭素数２〜４のアルキル
基であることが特に好ましい。

一般式（■）において好ましいＲ６は水素原子、ハロゲ
ン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好ましい
。

一般式（■）および（■）において好ましいＹｌおよび
Ｙ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基である。

一般式（■）においてＹ２はハロゲン原子であることが
好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい。

一般式（Ｍ）においてｎ　＝　Ｑの場合、Ｙｌはハロゲ
ン原子であることが更に好ましく、塩素原子、ファ素原
子が特に好ましい。

以下に一般式（■）及び（■）の具体例を示すがこれら
に限定されるものではない。

（Ｍ−１） （Ｍ−４） （ＶＴ−２） （■−３） （■−ｘ６） Ｈ ＣＨ３ （■−１２） （Ｍ−１９） （ＶＴ−２１） Ｈ Ｈ （Ｍ−２３） （Ｍ−２６） （■−５ｔ） （■−５３） （■−２７） （Ｍ−２８） （ＩＶ−３４） （ＩＶ−３５） （ｙ−３６） （■−５７） Ｈ （■−５ｓ） （■−５９） （■−４０） （■−４４） （Ｍ−４５） （Ｍ−４６） （Ｍ−４ｔ） （Ｍ−４２） （■−４５） カプラー〔■〕 （■−１） ｌ （■−２） Ｒ ｅ （■−３） （■−４） Ｆ （■−５） しｅ （■−６） （〜１ｔ−１１） （ｙｌｌ−１２） ｌ （■−１５） ｌ （■−１４） （■−７） ｌ （■−８） ｌ （■−９） しｅ （■−１ｏ） Ｊ （■−１６） ｇ （■−１７） （■−１９） Ｃｌ （■−２Ｏ） （■−２ｌ） Ｃｌ （■−２２） （■−２７） （■−２３） し耶 （■−２９） Ｉ （■−５０） （■−２５） Ｈ しｅ （■−２３） ｂ゛ （〜トコ６） Ｈ （■−５１） （■−５２） しｇ （■−３３） 次に本発明において好ましいマゼンタカプラーを下記−
数式（■）及び（■）に示した。

−数式いＩＩＩ） ゛（式中、Ｒ４及びＲ６はアリール基を表わし、Ｒ５は
水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂肪族も
しくは芳香族スルホニル基を表わし、Ｙ２は水素原子ま
たは離脱基を表わす。）−数式〔■〕 （式中Ｒ７は水素原子または置換基を表わし、Ｙ３は水
素原子または離脱基を表わす。Ｚａ、　Ｚｂ。

およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−１または−Ｎ
Ｈ−を表わし、Ｚａ　−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−ＺＣ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ７またはＹ３で２量
体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、　Ｚｂ、あ
るいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチ／で
２量体以上の多量体を形成する場合を含む。） 一般式（■）において、Ｒ４およびＲ６のアリール′基
（好ましくはフェニル基）に許容される置換基は、置換
基Ｒ１に対して許容される置換基と同じであり、２つ以
上の置換基があるときは同一でも異っていてもよい。

一般式（■）における好ましいＲ５は水素原子、脂肪族
のアシル基または脂肪族スルホニル基であり、特に好ま
しいＲ５は水素原子である。好ましいＹ２はイオウ、酸
素もしくは窒素原子の何れかで離脱する型のものであり
、イオウ原子離脱基は特に好ましい。

一般式（Ｋ）で表わされる化合物は、５員−５置網合窒
素複素型カプラー（以下、５，５Ｎへテロ環カプラーと
呼ぶ）であり、その発色母核はナフタレンと等電子的な
芳香性を有し、通常アザ投ンタレンと総称される化学構
造となりている。−数式（■）で表わされるカプラーの
うち、好ましい化合物は、ＩＨ−イミダゾ（１，２−’
ｂｌ）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（１，５−ｂ）ピ
ラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ［ｓ、ｔ−ｃ）　（１，２
，４）　トリアゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（１，５−ｂ
）（１，２，４）　トリアゾール類およびＩＨ−ピラゾ
ロＣＩ、５−ａ）テトラゾール類であり、それぞれ−数
式（■ａ）、　（Ｋｂ）。

（■Ｃ）、　（ＩＸｄ）および（Ｋｅ）で表わさレル。

（Ｄ（ａ） （Ｋｂ） （■Ｃ） （■ｄ） （Ｋｅ） （ＤＣ＆）から（ＤＣｅ）までの−数式における置換基
を詳細に説明する。Ｒ１６、Ｒ１７＄、よびＲ１８は、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表し、これらの基
はＲ１に対して許容された置換基の少なくとも１つで置
換されていてもよい。Ｒ，ＲおよＲＯＣＮＨ−水素原子
、Ｉ・ロゲン原子、シアノ基、イミド基であってもよい
（Ｒはアルキル基、アリール基および複素環基を表す。

）。

Ｒ１６，Ｒ１７およびＲ１８はさらに、カルバモイル基
、スルファモイル基、ウレイド９基またはスルファモイ
ルアミン基であってもよく、これらの基の窒素原子はＲ
１に対して許容され友置換基で置換されていてもよい。

またＲ　　、Ｒ、ＲまたはＹ３の何れかが２価の基とな
り２量体を形成してもよく、また高分子主鎖とカプラー
発色団とを連結する２価の基となってもよい。

好ましいＲ１６、Ｒ１７およびＲ１８は、水素原子、ハ
ロゲン原子、脂肪族基、芳香族基１．複素環基、ＲＯ−
ＲＣＯＮＨ−Ｒ３０２ＮＨ−ＲＮＨ−Ｒ３−もしくはＲ
ＯＣＯＮＨ基である。好ましいＹ３ハ、ハロゲン原子、
アシルアミノ基、イミド基、脂肪族もしくは芳香族スル
ホンアミド基、カンプリング活性位に窒素原子で結合す
る５員もしくは６員の含窒素複素環、アリールオキシ基
、アルコキシ基、アリールチオ基およびアルキルチオ基
である。

以下、−数式〔■〕および〔■〕 プラーの好ましい具体例を示す。

（■−１） で表わされるカ （■−３） ｌ Ｃ３Ｈ１７（ｔ＋ （■−６） （■−１２） （Ｋ−ｔ３） ＣＫ−１１） （ＤＣ−１４） （■−１６） （■−１７） （■−２Ｏ） （■−２ｌ） （■−１３） （Ｘ−１９） ＱＣ，Ｈ９ （ＩＸ−２８） （■−２９） し８れ１７１ｔｌ （■−２６） （Ｄｌニー２７） （Ｄ＜−５０） （■−５１） ２Ｈ５ （■−５２） 次に本発明に好ましいイエローカプラーの一般式を示す
。

を表わす（但し、ＲｌｏとＲ１□はそれぞれアルキル基
を表わす）。Ｙ４は離脱基を表わす）。

一般式（Ｘ）で表わされるイエローカプラーにいては、
一般式（Ｘ）においてＲｏおよびＲｌｏの置換基として
は、Ｒ□に対して許容される置換基と同じであり、離脱
基Ｙ４は好ましくは下記（Ｘａ）から（Ｘｇ）に至る一
般式で表される基を含む。

（Ｘａ） Ｒ２ｏは置換されていてもよいアリール基又は複素環基
を表わす。

（式中Ｒ８は、・・ロゲン原子、アルコキシ基を表わし
、Ｒ９は水素原子、）・ロゲン原子またはアルコキシ基
を表わす。Ａは−ＮＨＣＯＲ１゜（Ｘｂ）　　　　　　
　　　　　　（ＸＣ’）Ｒ２□、Ｒ２□は各々水素原子
、ハロゲン原子、カルボン酸エステル基、アミン基、ア
ルキル基、アルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルス
ルホニル基、アルキルスルフィニル基、カルボン酸基、
スルホン酸基、無置換もしくは置換の、フェニル基また
は複素環を表わし、これらの基は同じでも異ってもよい
。

もしくは６員環を形成するのに要する非金属原子を表わ
す。

一般式（Ｘａ）のなかで好ましくは（Ｘｅ）〜（Ｘｇ）
が挙げられる。

式中、Ｒ２３Ｒ２４は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒト９
０キシ基を表わし、Ｒ２５Ｒ２６およびＲ２７は各々水
素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、また
はアシル基を表わし、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を表
わす。

これらのカプラーの具体例を以下に示す。

（Ｘ＝１） （Ｘ−２） （Ｘ−５） ＨＮ　　　Ｃ−Ｃ４Ｈ９（ＩＩ） （Ｘ−６） （Ｘ−３） （Ｘ−４） （Ｘ−７） （Ｘ−８） 聞 Ｏ２ＣＨ３ ０Ｈ （Ｘ−１０） （Ｘ−１４） （Ｘ−１５） ０ＯＨ （Ｘ−１６） （Ｘ−１１） （Ｘ−１２） ０ＯＨ （Ｘ−１３） （Ｘ−１７） Ｈ （Ｘ−１８） ○Ｃ２Ｈ５ し２ｋｉ５ （Ｘ−１９） Ｃ６ （Ｘ−２０） （Ｘ−２３） ＣＨ３−Ｃ−ＮＨ （Ｘ−２４） （Ｘ−２１） Ｌ）Ｈ （Ｘ−２２） ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５ （Ｘ−２５） （Ｘ−２６） ＯＯＨ （Ｘ−２７） （Ｘ−２８） （Ｘ−３１） （Ｘ−３２） （Ｘ−２９） （Ｘ−３０） （Ｘ−３３） Ｈ （Ｘ−３４） 上記−数式（■）、　（■）もしくは（■）、　（■）
ｔ　（Ｘ）で表わされるカプラーは、感光層を構成する
ハロゲン化銀乳剤層中に通常ハロゲン化銀１モル当り０
．１−１．０モル、好ましくは０．１〜０．５モル含有
される。また、−数式（Ｍ）、　（■）もしくは（■）
ｔ　（ＤＣ）。

（ｘ）で表わされる各カプラー間の量比は、モル比で通
常約１：ｏ、２〜１．５：０．５〜１．５の範囲になる
ことが多いが、この範囲外でも感材設計は可能である。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．３〜１．７の高沸点有
機液媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
。例えばフタル酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなト）、リン酸エステル（：
）フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクンネート、ジオクチルアゼレート、フェノール類
（例えば２．４−ジ（１）アミルフェノール）などの沸
点１６０’Ｃ以上の高沸点有機溶媒が挙げられる。また
水不溶性高分子化合物としては、例えば特公昭６０−１
８９７８号第１８欄〜２１欄に記載の化合物、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類を一つのモノマー成分と
するビニルポリマー（ホモポリマーもコポリマーも含む
）等を挙げることができる。

より具体的には、例えばポリメチルメタクリレト、ポリ
エチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リシクロへキシルメタクリレートやポリｔ−ブチルアク
リルアミド等を挙げることができる。またこれらの高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物と共に
、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルインブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテートなどの沸点３００Ｃ〜ｉｒ
ｏ　０ｃの低沸点有機溶媒を必要に応じ単独でまたは混
合して使用することができる。

本発明に用いる水不溶性高分子化合物の分子量や重合度
は、本発明の効果に対し実質上大きな影響が無いが、高
分子量になるにつれ、補助溶剤に溶解する際に時間がか
かる等の問題や、溶液粘度が高いために乳化分散しに〈
〈なシ、粗大粒子を生じ、その結果、発色性が低下した
シ、塗布性の不良の原因となる等の問題も起こし易くな
る。その対策のために補助溶剤を多量に用い溶液の粘度
を下げることは新たな工程上の問題を引き起こすことと
なる。上記の観点から水不溶性高分子化合物の粘度は、
用いる補助溶剤１０ＯＣＣに対し高分子化合物３０ノを
溶解した時の粘度が！０００Ｃｐｓ以下が好ましく、よ
り好ましくはコｏｏｏｃｐｓ以下である。また本発明に
使用しうる水不溶性高分子化合物の分子量は好ましくは
／ｊ万以下、よシ好ましくはｇ万以下、更に好ましくは
３万以下である。

本発明に用いる水不溶性高分子化合物の補助溶剤に対す
る比率は使用される水不溶性高分子化合物の種類に依シ
異なり、補助溶剤に対する溶解度や、重合度等、或いは
、カプラーの溶解度等によって広い範囲に渡って変化す
る。通常、少なくともカプラ高沸点有機溶媒（カプラー
溶剤）及び水不溶性高分子化合物の王者または王者が補
助溶剤に溶解して成る溶液が水中もしくは親水性コロイ
ド水溶液中に容易に分散されるために十分低粘度となる
のに必要な量の補助溶剤が使用される。水不溶性高分子
化合物の補助溶剤に対する割合を水不溶性高分子化合物
によらず一律に決めるのは難しいが、通常、約／、／か
ら／　：　１０　（重量比）の範囲が好ましい。本発明
に用いる水不溶性高分子化合物のカプラーに対する割合
（重量比）は、／：２Ｑから２０：／が好ましく、より
好ましくは、／：１０から１０：／である。

−数式（■）；α■）および（至）；（■）および（Ｘ
）で示されるカプラー群から２種以上のカプラーを選び
併用することができる。この場合該カプラーは共乳化す
ることも別個乳化して混合することもでき、更に該カプ
ラーに後記の退色防止剤をカプラーと混合して併用する
こともできる。

本発明の感材には、必要に応じて、前記−数式で表され
る本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有せしめる
ことができる。例えば、緑感性乳剤層中には、カラード
マゼンタカプラーを含有せしめて、マスキング効果をも
たせることができる。

また各感色性の乳剤層中あるいはその隣接層には現像抑
制剤放出カプラー（ＤＩＲカプラー）、現像抑制剤放出
・・イドロキノンなどを併用することもできる。これら
の化合物から、現像に伴って放出される現像抑制剤は、
画像の鮮鋭度の向上、画像の微粒子化あるいは単色彩度
の向上などの層間重層効果をもたらす。

本発明において、紫外線吸収剤は任意の層に添加するこ
とができる。好ましくは、−数式（■）または（■）で
表される化合物含有層中または隣接層に紫外線吸収剤を
含有せしめる。本発明に使用し得る紫外線吸収剤は、リ
サーチディスクロージャー１７６４３号の第■の０項に
列挙されている化合物であるが、好ましくは以下の一般
式（ＸＩ）で表されるベンゾトリアゾール誘導体である
。

式中、Ｒ２８Ｒ２９Ｒ３ｏＲ３□及びＲ３□は同一また
は異なってもよく、水素原子または芳香族基であるＲ１
に対して許容された置換基で置換されていてもよく、Ｒ
３□とＲ３□は閉環して炭素原子からなる５員もしくは
６員の芳香族環を形成してもよい。これらの基のうちで
置換基を有しうるものは更にＲ１に対して許容された置
換基で更に置換されていてもよい。

上記−数式（Ｘ［）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。

前記−数式（ＸＩ）で表わされる化合物の合成法あるい
はその他の化合物例は、特公昭４４−２９６２０号、特
開昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３３号
、米国特許第３，７６６．２０５号、ＥＰ００５７１６
０号、リサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　２２５１９号（１９，８
３，／ａ２２５）特開昭６１−１９０５３７号などに記
載されている。また、特開昭５８−１１１９４２号、特
願昭５７−６１９３７号、同５７−６３６０２号、同５
７−１２９７８０号および同５７−１３３３７１号に記
載された高分子量の紫外線吸収剤を使用することもでき
る。低分子と高分子の紫外線吸収剤を併用することもで
きる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。常温で液体の化合物
の単独または併用は好ましい。

本発明のカプラーの組み合わせに、前記−数式（ＸＩ）
の紫外線吸収剤を併用すると、発色色素画像特にシアン
画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる
。

黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイド９０キノ／類、ヒドロキシクロ
マン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンタードアミン類及
びこれらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは
加水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用で
きるが、次の一般式（■）および（■）で表わされる化
合物が一般式（Ｘ）のカプラーから得られる黄色画像に
対する光堅牢性と熱堅牢性を同時に改良するのに有効で
ある。

（ＸＴＪ”） （ＸＩ［ｌ） 〔上記−数式（ＸＩ）または（Ｘｌｌｒ）中、Ｒ４ｏは
、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基または置Ｒ
５ｏＲ５□およびＲ５゜は同じでも異っていてもよく、
それぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基ｔｉは芳
香族オキシ基を表わし、これらの基はＲ１で許容された
置換基を有していてもよい。Ｒ４□。

Ｒ４２Ｒ４３Ｒ４４およびＲ４５は同じでも異っていて
もよく、それぞれ、水素原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、ヒドロキシル基、モノもしくはジアル
キルアミノ基、イミノ基およびアシルアミノ基を表わす
。Ｒ４６，Ｒ４７，Ｒ４８およびＲ４９は同じでも異っ
ていてもよく、それぞれ水素原子およびアルキル基を表
わす。Ｘは水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族もし
くは芳香族スルホニル基、脂肪族もしくは芳香族スルフ
ィニル基、オキシラジカル基およびヒドロキシル基を表
わす。

Ａは、５員、６員もしくは７員環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。〕 一般式（ＸＩ）または（Ｘｌｌｌ）に該当する化合物の
合成法あるいは止揚以外の化合物例は、英国特許１３２
６８８９号、同１３５４３１３号、同１４１０８４６号
、米国特許３３３６１３５号、同４２６８５９３号、特
公昭５１−１４２０号、同５２−６６２３号、特開昭５
８−１１４０３６号、同５９−５２４６号に記載されて
いる。

一般式（Ｘｌｌ）および（ＸＩ）で表わされる化合物は
２種以上併用して用いてもよく、更に従来から知られて
いる退色防止剤と組合せて用いてもよい。

−数式（ｘｎ）および（Ｘｌｌｌ）で表わされる化合物
の使用量は組み合わせて用いる黄色カプラーの種類によ
り異なるが、黄色カプラーに対して０．５〜２００重量
％、好ましくは２〜１５０重量％の範囲で使用して所期
の目的を達成できる。好ましくは一数式ＣＸ’）のイエ
ローカプラーと共乳化するのが好ましい。

本発明の一般式（■）で表わされるカプラーのマゼンタ
発色色素に対しても、前記の各種色素像安定剤、スティ
ン防止剤もしくは酸化防止剤が保存性改良に有効である
が、下記−数式（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＭ）、（鬼
）、０（）および（Ｘ■）で表わされる化合物群は特に
耐元堅牢性を大きく改良するので、好ましい。

一般式（ＸＩＶ） 一般式（ｘＶ） 一般式（ｘＶ） 一数式○Ｍ） 一般式（罵） 一般式（Ｘ■） 〔上記の（認）から（魚）マでの一般式中、Ｒ６゜は一
般式（刈）のＲ４ｏと同義であり、Ｒ６□、Ｒ６□。

Ｒ６４およびＲ６５は同じでも異っていてもよく、それ
ぞれ、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシルアミノ基
、モノもしくはジアルキルアミノ基、脂肪族もしくは芳
香族チオ基、アシルアミノ基、脂肪族もしくは芳香族オ
キシカルボニル基または０Ｒ４０を表わす。Ｒ２ＯとＲ
６□とは互いに結合して５員もしくは６員環を形成して
もよい。また、Ｒ６１とＲ６２とで５負もしくは６員環
を形成してもよい。Ｘは２価の連結基を表わす。Ｒ６６
およびＲ６□は同じでも異っていてもよく、それぞれ水
素原子、脂肪族基、芳香族基または水酸基を表わす。

Ｒ６８は水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わす。

Ｒ６６とＲ６７とが一緒に５員もしくは６員環を形成し
てもよい。Ｍは、Ｃｕ、　Ｃｏ、　Ｎｉ、　Ｐａまたは
Ｐｔ？：表わす。Ｒ６□からＲ６８までの置換基が脂肪
族基または芳香族基のとき、Ｒ１に許容した置換基で置
換されていてもよい。ｎは零から３までの整数を表わし
、ｍは零から４までの整数乞表わし、それぞれＲ６□ま
たはＲ６１の置換数ビ意味し、これらが２以上のときは
Ｒ６□またはＲ６□は同じでも異っていてもよい。〕 一般式〔肩〕において、好ましいＸは、などが代表例と
して挙げられ、ここでＲ７０は水素原子またはアルキル
基を表わす。

一般式（ＸＩＸ）において好ましいＲ６□は水素結合し
゛うる基である。Ｒ６□　Ｒ６３およびＲ６４で表わさ
れる基のうち少くとも１つが水素原子、水酸基、アルキ
ル基またはアルコキシ基であるような化合物は好ましく
、Ｒ６、からＲ６８までの置換基は、それぞれ含まれる
炭素原子合計が４以上の置換基であることが好ましい。

これらの化合物は米国特許３３３６１３５号、同３４３
２３００号、同３５７３０５０号、同３５７４６２７号
、３７００４５５号、同３７６４３３７号、同３９３５
０１６号、同３９８２９４４号、同４２５４２１６号、
同４２７９９９０号、英国特許１３４７５５６号、同２
０６２８８８号、同２０６６９７５号、同２０７７４５
５号、特開昭５Ｑ−９７３５３号、特開昭５２−１５２
２２５号、同５３−１７７２９号、同５３−２０３２７
号、同５４−１４５５３０号、同５５−６３２１号、同
５５−２１００４号、同５８−２４１４１号、同５９−
１０５３９号、特公昭４８−３１６２５号および同５４
−１２３３７号１：Ｊｌ書に合成方法および止揚以外の
化合物も記載されている。

その他事発明に使用される写真用添加剤はリサーチ・デ
ィスクロージャー第１７６巻、扁１７６４３（１９７９
，１２月）および同第１８７巻、Ａ１８７１６（１９７
９，１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の
表にまとめた。

添加剤種類 ／　化学増感剤 λ　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 弘増白剤 ！　かぶり防止剤 及び安定剤 ６　カプラー ７有機溶媒 ？光吸収剤、 フィルター染料、 紫外線吸収剤 ／よ スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 表面活性剤 スタチック 防　　止　　剤 ＲＤ／７Ａダ３ ．２３頁 ２３〜コグ頁 ２弘頁 ２≠〜２！頁 ２５頁 ２５頁 ２ｊ〜ふ４頁 ２よ頁右欄 ２弘頁 コを頁 ２６頁 、２７頁 ｊＪＳ−２７頁 ２７頁 Ｒｆ）／１７／１ ６弘を頁右欄 同上 ６グ♂頁右欄〜 ６ブタ頁右欄 ｔ≠り頁右欄 乙ゲタ頁右欄 ６弘０頁左欄 ６３０頁左〜右欄 乙！／頁左欄 同上 乙！０頁右欄 同上 同上 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはｎ部餓
ＣＨＤ工５ＣＬＯ８ＵＲＥ１７６巻、■ｔｅｍ　１７６
４３．　ＸＶ項（Ｐ、　２７）ＸＭ項（Ｐ・２８）　（
１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体Ｊは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被服したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

実施例　１、 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２．！ｉ’、　９．１．９および色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよ
び高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　７．７ＣＣ（８，（Ｈ
ｉ’）を加え溶解し、この溶液を１０％ドテシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０チゼラチン水
溶１１８５ＣＣに乳化分散させた。この乳化分散物と乳
剤ＥＭＩおよびＥＭ２とを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調製した。

第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−〇−トリアジンナトリウム塩ビ
用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ　−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｎｏｔ／ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料暑含む。〕 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された　０．１３単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＩ） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された　０．１３単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ２） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ−１） イエローカプラー（′Ｆ、ｘＹ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ　−１） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（ｃｐａ　−３） １．８６ ０．３９ ０．１９ ０．３５ ０．９９ ０．０８ 第三層（緑感層） た単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＳ） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ３） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ４） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤Ａ（第１表参照） 色像安定剤Ｂ（第１表参照） 溶媒（Ｓｏｌｖ　−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ　−３） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐａ　−７／　Ｃｐｄ　−Ｂ　／Ｃｐ
ｄ　−９＝　３／　２／　６　’重量比）混色防止剤（
ｃｐｄ　−ｉｏ　） 溶媒（ＳＯＩＶ　−４） 第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ　−４，５）で分光増感され０．０５ 増感色素（ＥｘＳ　−４，５）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤（ＥＭ６） ０、１１ ゼラチン １．８０ ０．３９ ０．２０ ０．０２ ０．０３ ０．１２ ０．２５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ　−８／　ｃｐｄ　−９／　Ｃｐ’
ｄ−１２＝　３／４／２　：重量比） 分散用ポリマー（Ｃｐｄ−ｉｌ） 溶媒（Ｓｏｌｖ　−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐａ　−７／Ｃｐａ　−９／Ｃｐｄ−
１２：１１５／３　：重量比）１．６０ ０．７０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ０．０５ ０．２７ ポリビニルアルコールのアクリル変性 共重合体（変性度１７％） 流動／ξミラフィ ン、０７ ０．１６ ０．９２ ０．３２ ０．１７ ０．２８ ０．２０ ０．５４ ０．２１ 一！た、この時、イラジェーション防止用染料さしては
（Ｃｐｄ　−１３、Ｃｐｄ−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ　社）　、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅ
ｆａｃｘＦ　−１２０（犬日本インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀の安定化剤として（Ｃｐｄ−１ｓ、　１６
）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

Ｆ：ｘＹ−１（Ｘ−３２） ＥｘＹ−２（Ｘ−３１） Ｃ／ ｌ ＥＭＩ　　　　　１．Ｏ ＥＭ２　　　０．７５ ＥＭ３　　　　０．５ ＥＭ４　　　　０．４ ＥＭＳ　　　　　０．５ ＥＩＭ６　　　　０．４ ８０　　　　　　　　０．０８ ８０　　　　　　　　０、０７ ８３　　　　　　　　０．０９ ８３　　　　　　　０、１０ ７３　　　　　　　　０．０９ ７３　　　　　　　　０、１０ 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ＥｘＭ−１ （ＤＣ−１１） ＥｘＣ−１（■１−１４） ＥｘＳ　−１ Ｓｏ３ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３ ＥｘＳ−５ Ｃｐａ ■ Ｃｐａ　−２ ｏ３Ｋ ＥｘＳ−２ （ＣＨ２）３Ｓ０３− （ＣＨ２）２ Ｓ０３ＮＨ（Ｃ２Ｈ５）３ ＥｘＳ−３ Ｓｏ３ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３ ＥｘＳ　−４ ２Ｈ５ ニー ２Ｈ５ ｃｐａ　−３ Ｃｐａ−４ Ｃｐａ−７ Ｃｐｄ−８ Ｃｐ（１９ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ　　１１ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｃｐ（１−１６ Ｈ 但し第３層の色像安定剤を下表のように変更して試料ニ
ーＡ、　■−Ｂ、　Ｉ−Ｃ，■−Ｄ、　Ｉ−Ｅ、　■−
Ｆ’。

及びニーＧを作成した。

Ｃｐｄ−１２ Ｓｏｌｖ　−ｌ ５ＯＩＶ　−２ Ｓｏｌｖ　−３ Ｓｏｌｖ−４ Ｃｐｄ−１３ ジブチルフタレート トリクレジルホスフェート トリオクチルホスフェート トリノニルホスフェート 試料 −Ａ −Ｂ −Ｃ −Ｄ −Ｅ ニーＦ’ −Ｇ 色像安定剤Ａ 色像安定剤Ｂ 上記感光材料を２５００ＭＳでくさび形露光後、下記処
理工程にて処理した。

処理工程 カラー現像 漂白定着 水洗■ 水洗■ 水洗■ 乾　　燥 温度 時間 ３８℃ ３３℃ ３０〜３４℃ ３０〜３４℃ ３０〜３４℃ ７０〜８０℃ ３分３０秒 １分３０秒 ６０秒 ６０秒 ６０秒 ５０秒 （水リウへの３タンク向流方式とした。）カラー現像液 以下のようにパートに分離してカラー現像液濃縮組成物
を作用した。

パートＡ ヒドロキシルアミン・硫酸塩　　２９０　、！ｉ’塩化
リチウム　　　　　　　　　　１３５Ｉ水？加えて ｐＨ ０００ｍ１ ６．０ ノξ−トＢ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル　　２００　、！
７−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミヒ）エチルクーア
ニリン・硫酸塩（ｐａＤ−ｏ３）螢光増白剤（４４′−
ジアミノ−スチルベン系） １５、！７ ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 水を加えて ｐＨ ５５Ｑ　ｒｔｊｅ ３００７、．１ ６ｇ １０００ｒｚ１ ０．６０ ノートＣ 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 ｉ ００Ｉ ４０．９ 苛性カリ 水を加えて ｐＨ ００ｇ １０００ｍ／ １２．０ スタータ 臭化カリウム 炭酸カリウム 重炭酸カリウム 水を加えて ｐＨ ５Ｉ ２Ｆ １００Ｑｍ／ 上記９１！−トＡ、　／ξ−トＢ、パートＣ９及びスタ
ータをポリ容器に入れ３５℃で３力月経時した後に以下
のようにしてカラー現像液の使用液を調液した。

水　　　　　　　　　　　７００ゴ パートＡ　　　　　　　　１むａ パー　ト　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　２６　
ａｌパー　ト　Ｃ４０ＸＩＬ１ スタータ　　　　　　　２４たｌ 水を加えて　　　　１０００ゴ ｐＨ１０，１０ 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム ００ｒｎ１ ２００　ｍｌ ０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム Ｉ 水を加えて ０００ｍＪ ｐＨ 処理済の各試料ヲ８０℃にて２力月放置しマゼンタの最
小濃度の増加量（ΔＤＧ　ｍｉｎ　）をマクベス濃度計
にて測定した。又、８５００Ｌｕｘのキセノン光にて２
０日間照射した後のイエローの最小濃度の増加量（ΔＤ
Ｂｍｉｎ）も同時に求めた。結果を第１表に示す。

第１表 本発明によれば熱によるマゼンタスティン及び元による
イエロースティンが著しく改良されている。

（実施例　２） 実施例１．試料ニーＢと同様にして、但し、色像安定剤
Ａ−１をＡ−２，Ａ−５，Ａ−６，Ａ−９，Ａ−１２，
Ａ−１６，Ａ−２３，Ａ　−２６，Ａ−３０，Ａ−３４
゜Ａ−３７，Ａ−４２，及びＡ−４５に変更して各試料
を作成し、実施例１と同様に処理したところ、処理後の
最小濃度の増加の少ない優れた性能が得られた。

（実施例　３） 実施例１と同様にして但し、下表のように各カプラーを
変更した感光材料１１−Ａ、　１７−Ｂ、　１１−Ｃ。

［１−Ｄ、１７−Ｅ及びＩ［−Ｆ’乞作成した。

Ｍ−ハ Ｙ−イ しｇ Ｙ−ロ Ｍ−イ Ｍ−ロ ｌ Ｃ−イ ＱＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３但し、カ
プラー■−１．Ｍ−イ２Ｍ−口１Ｍ−）１Ｙ−イ、Ｙ−
口を用いる場合には、該当層の塗布銀量を２倍とした。

更に各々の試料において各カプラー含有層に化合物Ａ−
１及びＡ　　３１’ｔ　２０”’Ｐ／ｍ２含有した試料
ご■、含有しない試料な■とした。

次に実施例１と同様に処理し、処理済感光材料ヲ８０℃
で１力月間放置し、Ｄｍｉｎの増加量？第２玉に示した
。

第２表 （実施例　４） 実施例３と同様にして、但し、イエロー、マゼンタ、及
びシアンカプラーを下表のように変更して各試料１ｆ−
Ｇ〜ｎ　−ｐｖ作成した。

本発明によれば、経時によるＤｍｉｎ　（スティン）の
上昇が著しく軽減され、特に本発明の好ましいイエロー
、マゼンタ及びシアンカプラーを用いた場合には（Ａ７
，８．９）特にその効果が顕著である。

上記試料乞実施例３と同様にして試料■及び＠を作成し
、処理したところ、本発明の化合物を含有する試料■は
Ｄｍｉｎの増加が少なく良好な結果が得られた。

（実施例　５） 実施例１のパートＢｖ以下のように各々変更にて濃縮液
を作成した。

次に実施例１と同様にして３５℃３力月経時した後に、
実施例１と同様にカラー現像液を調液し、感光材料１−
Ａ及び■−ｐｙ、、処理し８０℃２力月後のマゼンタの
最小濃度の増加量（ΔＤＧｍｉｎ）及びキセノン光照射
２０日後のイエローの最小濃度の増加量（ΔＤＢｍｉｎ
）を求めた。結果を第３表に示した。

本発明によれば、経時スティンの上昇が著しく改良され
、特に好ましいパートＢＯｐＨ値の場合（煮８．１０．
１１．１２）が良好で、更に亜硫酸イオン濃度が高い場
合（ｘｓ　ＩＬ　１２）が優れた結果をボした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法においてベ
   ンジルアルコールを９０ｍｌ／ｌ〜６００ｍｌ／ｌ及び
   芳香族第１級アミンカラー現像主薬を０．０７モル／ｌ
   〜０．５モル／ｌ含有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料用現像液濃縮組成物を希釈して作成したカラー現像
   液にて、下記一般式（ I ）又は（II）で表わされる化
   合物の少くとも一種を含有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） Ｒ＿１−（Ａ）＿ｎ−Ｘ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基
   、またはヘテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。 Ｘは芳香族アミン系現像主薬と反応して離脱する基を表
   し、Ａは芳香族アミン系現像主薬と反応して化学結合す
   る基を表す。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
   ロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳
   香族アミン系現像主薬が一般式（II）の化合物に対して
   付加するのを促進する基を表す。ここでＲ＿１とＸ、Ｙ
   とＲ＿２またはＢとが互いに結合して環状構造となつて
   もよい。）