JPH0286665A - メッキ下地用導電性塗料およびそれを用いるメッキ方法 - Google Patents
メッキ下地用導電性塗料およびそれを用いるメッキ方法Info
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- JPH0286665A JPH0286665A JP23634588A JP23634588A JPH0286665A JP H0286665 A JPH0286665 A JP H0286665A JP 23634588 A JP23634588 A JP 23634588A JP 23634588 A JP23634588 A JP 23634588A JP H0286665 A JPH0286665 A JP H0286665A
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- JP
- Japan
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- plating
- weight
- powder
- conductive paint
- paint
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- Ceramic Capacitors (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は低温焼結型積層チップコンデンサたとえば鉛ベ
ロブス力イト系積層チップコンデンサの端子電極の形成
に有用なメッキ下地用導電性塗料に関する。さらにされ
を用いて得られた電極表面に有機絶縁性樹脂塗料を含浸
させて行うメッキ方法に関するものである。
ロブス力イト系積層チップコンデンサの端子電極の形成
に有用なメッキ下地用導電性塗料に関する。さらにされ
を用いて得られた電極表面に有機絶縁性樹脂塗料を含浸
させて行うメッキ方法に関するものである。
現在の主流であるチタン酸バリウム系等の強誘電体材料
を応用する積層チップコンデンサは1300〜1400
℃の高温度で焼結される。この高温焼結型積層チップコ
ンデンサの端子電極用導電性塗料にはAg−Pd系4電
物を850℃で厚さ80〜100μmに焼結して電極を
形成し、その電極上に1〜3μmのNiメッキおよび3
〜5μmの半田メッキ層を形成して、その後噴流半田法
で基板に実装固定するのが一般的である。
を応用する積層チップコンデンサは1300〜1400
℃の高温度で焼結される。この高温焼結型積層チップコ
ンデンサの端子電極用導電性塗料にはAg−Pd系4電
物を850℃で厚さ80〜100μmに焼結して電極を
形成し、その電極上に1〜3μmのNiメッキおよび3
〜5μmの半田メッキ層を形成して、その後噴流半田法
で基板に実装固定するのが一般的である。
Ni メッキ層はコンデンサ端子に焼結された導電性塗
料の溶融半田による半田喰われを防止する役割を持って
いる。
料の溶融半田による半田喰われを防止する役割を持って
いる。
しかし最近、誘電率が大きい、高容量化ができ、耐電圧
性が高い、誘電損失が少ない、高周波特性に優れている
等の特徴をもつ鉛ペロブスカイト系に代表されるような
誘電体材料の低温焼結化が開発され1000℃以下にま
で焼結温度が下がっている。
性が高い、誘電損失が少ない、高周波特性に優れている
等の特徴をもつ鉛ペロブスカイト系に代表されるような
誘電体材料の低温焼結化が開発され1000℃以下にま
で焼結温度が下がっている。
この低温焼結型積層チップコンデンサの端子電極用塗料
の焼結温度も誘電体材料の分解を防くために、低温化す
る必要があり、550〜700℃で焼結される。ところ
が、今まで使われてきた端子電極用導電性塗料の焼結温
度を従来温度の850℃から550℃〜700℃に低下
させると、焼結構造が極めて多孔質になり、メッキ処理
時に焼結膜中ヘメッキ液の浸みこみが起きて誘電体材料
を還元し、絶縁抵抗値の低下を招く問題が起きる。
の焼結温度も誘電体材料の分解を防くために、低温化す
る必要があり、550〜700℃で焼結される。ところ
が、今まで使われてきた端子電極用導電性塗料の焼結温
度を従来温度の850℃から550℃〜700℃に低下
させると、焼結構造が極めて多孔質になり、メッキ処理
時に焼結膜中ヘメッキ液の浸みこみが起きて誘電体材料
を還元し、絶縁抵抗値の低下を招く問題が起きる。
本発明は上記のような欠点を解消し、噴流半田付けに耐
え、しかも半田濡れが良好で、電気的絶縁特性の優れた
鉛ペロブスカイト系材料に代表される低温焼結型積層チ
ップコンデンサを製造するのに好適なメッキ下地用導電
性塗料およびそれを用いるメッキ方法を提供するもので
ある。
え、しかも半田濡れが良好で、電気的絶縁特性の優れた
鉛ペロブスカイト系材料に代表される低温焼結型積層チ
ップコンデンサを製造するのに好適なメッキ下地用導電
性塗料およびそれを用いるメッキ方法を提供するもので
ある。
本発明は、上記目的を達成するために第1として本発明
の塗料は、銀粉あるいは銀粉に対して1〜10重量%の
パラジウム粉末を含有する金属粉50〜80重量%と軟
化点500〜750°Cの耐酸性ガラス粉末1〜5重量
%および軟化点350〜500°CのPbO−ZnO−
B2O,−3i02系ガラメガラス粉末1〜5と有機質
ビークル10〜48重量%を含有する点に特徴がある。
の塗料は、銀粉あるいは銀粉に対して1〜10重量%の
パラジウム粉末を含有する金属粉50〜80重量%と軟
化点500〜750°Cの耐酸性ガラス粉末1〜5重量
%および軟化点350〜500°CのPbO−ZnO−
B2O,−3i02系ガラメガラス粉末1〜5と有機質
ビークル10〜48重量%を含有する点に特徴がある。
さらに第2としてこの塗料を用いるメッキ方法は、上記
メッキ下地用導電性塗料を塗布した低温焼結型積層チッ
プコンデンサに有機絶縁性樹脂塗料を含浸させ、熱硬化
し、研磨した後洗浄し、メッキすることに特徴がある。
メッキ下地用導電性塗料を塗布した低温焼結型積層チッ
プコンデンサに有機絶縁性樹脂塗料を含浸させ、熱硬化
し、研磨した後洗浄し、メッキすることに特徴がある。
第1の発明は焼結温度が550〜700℃と低いPb(
NL73Nbz7a)03、P b(Mg+z:+Nb
zz3) O:l、Pb(FezzzW+73)0:+
、Pb(Fe+zzNb+zz)03等の鉛ペロブスカ
イト系低温焼結型積層チップコンデンサ用端子電極に好
適に用いられる。
NL73Nbz7a)03、P b(Mg+z:+Nb
zz3) O:l、Pb(FezzzW+73)0:+
、Pb(Fe+zzNb+zz)03等の鉛ペロブスカ
イト系低温焼結型積層チップコンデンサ用端子電極に好
適に用いられる。
該銀粉の粒径は平均粒径0.5〜3.0μmが好ましい
。銀粉あるいは銀粉に対して1〜10重■%、好ましく
は3〜5重量%のパラジウム粉を添加することにより、
導電性塗料の焼結密度は向上し、その焼結膜と誘電体材
料との接着強度は改善される。
。銀粉あるいは銀粉に対して1〜10重■%、好ましく
は3〜5重量%のパラジウム粉を添加することにより、
導電性塗料の焼結密度は向上し、その焼結膜と誘電体材
料との接着強度は改善される。
またパラジウム粉末については細かいほど銀粉との合金
化効率が良くなるので、平均粒径0.3μm以下が好ま
しい。
化効率が良くなるので、平均粒径0.3μm以下が好ま
しい。
該金属粉末は導電性塗料中50〜80重量%の範囲で用
いられ、50重量%未満では、端子電極の厚みが不足し
、また80重量%を越える場合はガラス粉末の添加を含
めて、均一な塗料特性を確保できない。
いられ、50重量%未満では、端子電極の厚みが不足し
、また80重量%を越える場合はガラス粉末の添加を含
めて、均一な塗料特性を確保できない。
該耐酸性ガラス粉末としてはSing−B、03TiO
z RO系(ROはMgO,Cab、ZnO1Bad
、5rO)があり、その流動温度を降下させる必要上、
ガラス粉末の粒径を平均粒径1μm以下と微細にすると
好適である。
z RO系(ROはMgO,Cab、ZnO1Bad
、5rO)があり、その流動温度を降下させる必要上、
ガラス粉末の粒径を平均粒径1μm以下と微細にすると
好適である。
該耐酸性ガラスの軟化点が750°Cを越えると端子電
極用導電性塗料の焼結温度域550〜700°Cで導電
性塗料の焼結性が著しく悪くなる。また、該耐酸性ガラ
スは軟化点が500℃未満ではガラス成分中の5i02
.1゛102含有率が低くなり耐酸性が劣る。
極用導電性塗料の焼結温度域550〜700°Cで導電
性塗料の焼結性が著しく悪くなる。また、該耐酸性ガラ
スは軟化点が500℃未満ではガラス成分中の5i02
.1゛102含有率が低くなり耐酸性が劣る。
該PbOZnOBzC1+ Sing系ガラスにおい
ては、軟化点が500°Cを越えると該耐酸性ガラスの
流動温度を降下させる効果がない。また軟化点が350
°C未満ではこの組成系を作ることができない。
ては、軟化点が500°Cを越えると該耐酸性ガラスの
流動温度を降下させる効果がない。また軟化点が350
°C未満ではこの組成系を作ることができない。
上記ガラス粉末の混合比率は該耐酸性ガラス粉末10部
に対して、該PbOZnOB2O3SiO□系ガラス粉
末は1〜5部が望ましい。
に対して、該PbOZnOB2O3SiO□系ガラス粉
末は1〜5部が望ましい。
また該金属粉末に対する該ガラス粉末混合物の比率は、
5〜12重量%に限定され、5重量%未満ではメッキ液
の焼結導電性塗料膜への浸みごみが多くなり、端子電極
の接着強度および絶縁抵抗値の低下となる。また12重
量%を越える場合は焼結された端子電極表面に表出する
ガラスが増すため、ニッケルメッキの濡れが阻害される
。5〜12重量%と指定されたガラスわ)未混合組成で
は、550〜700℃の低温焼結温度でも効果的に溶融
し、誘電体材料への拡散と、端子電極層中に均質に分散
して焼結される。
5〜12重量%に限定され、5重量%未満ではメッキ液
の焼結導電性塗料膜への浸みごみが多くなり、端子電極
の接着強度および絶縁抵抗値の低下となる。また12重
量%を越える場合は焼結された端子電極表面に表出する
ガラスが増すため、ニッケルメッキの濡れが阻害される
。5〜12重量%と指定されたガラスわ)未混合組成で
は、550〜700℃の低温焼結温度でも効果的に溶融
し、誘電体材料への拡散と、端子電極層中に均質に分散
して焼結される。
本発明の塗料成分の一つである該有機ビヒクルとしてエ
チルセルローズ、ブチルカルピトール、ブチルカルピト
ールアセテート、ターピネオール、石油ナフサ、アルキ
ッド樹脂、可塑剤および分散剤等から構成される。該導
電性塗料を得る製法は常法に従って行えばよい。すなわ
ち上記で述べた所定量の金属粉末、ガラスj5)末およ
び有機質ビヒクルをスリーロールミルで常温で均一に混
練して得られる。該有機質ビヒクルの含有量は10〜4
8重量%がよい。
チルセルローズ、ブチルカルピトール、ブチルカルピト
ールアセテート、ターピネオール、石油ナフサ、アルキ
ッド樹脂、可塑剤および分散剤等から構成される。該導
電性塗料を得る製法は常法に従って行えばよい。すなわ
ち上記で述べた所定量の金属粉末、ガラスj5)末およ
び有機質ビヒクルをスリーロールミルで常温で均一に混
練して得られる。該有機質ビヒクルの含有量は10〜4
8重量%がよい。
10重量%未満では塗料の粘性が高くなり過ぎ、48重
世%を越える場合は逆に粘性が低くなり過ぎてチップコ
ンデンサ端部への均一な塗布膜形成に不都合が生じる。
世%を越える場合は逆に粘性が低くなり過ぎてチップコ
ンデンサ端部への均一な塗布膜形成に不都合が生じる。
またチップコンデンサ端部への導電性塗料の塗布には、
バロマ一方式等の方法によって行えばよい。
バロマ一方式等の方法によって行えばよい。
さらに第2の発明において、該低温焼結型積層チップコ
ンデンサの絶縁性を高めるためにメッキ処理を行う必要
がある。そのためにはまず該有機絶縁性樹脂塗料を減圧
下で繰り返し導電性塗料焼結膜の空孔部へ含浸させる。
ンデンサの絶縁性を高めるためにメッキ処理を行う必要
がある。そのためにはまず該有機絶縁性樹脂塗料を減圧
下で繰り返し導電性塗料焼結膜の空孔部へ含浸させる。
該有機絶縁性樹脂塗料としてはシリコン樹脂、アクリル
樹脂等のような電気的に安定な熱硬化性のものが良く、
特にシリコン樹脂が優れている。
樹脂等のような電気的に安定な熱硬化性のものが良く、
特にシリコン樹脂が優れている。
該有機絶縁性樹脂塗料の含浸方法としては、真空ポンプ
を使って約1トールに減圧したセラミックコンデンサの
入ったチャンバー内に該樹脂塗ネミlを注いで、導電性
塗料焼結膜の空孔部を該樹脂■ねで埋める。次に遠心脱
液してセラミックコンデンサに付着している過剰の該樹
脂塗料を除き、これをメソシュ網の上に置いて熱硬化さ
せる。
を使って約1トールに減圧したセラミックコンデンサの
入ったチャンバー内に該樹脂塗ネミlを注いで、導電性
塗料焼結膜の空孔部を該樹脂■ねで埋める。次に遠心脱
液してセラミックコンデンサに付着している過剰の該樹
脂塗料を除き、これをメソシュ網の上に置いて熱硬化さ
せる。
硬化温度、硬化時間は樹脂によって異なるが150〜3
00“C110〜40分で処理され、望ましくは2O0
°C330分の条件である。
00“C110〜40分で処理され、望ましくは2O0
°C330分の条件である。
熱硬化処理後、該導電性塗料焼結膜上に残っている該有
機絶縁性樹脂塗料を除去するため、研摩材を満たした容
器内でバレル研磨を約1時間はど行う。研廖材としては
SiCl 00メツシユ粉末が好適に使用される。
機絶縁性樹脂塗料を除去するため、研摩材を満たした容
器内でバレル研磨を約1時間はど行う。研廖材としては
SiCl 00メツシユ粉末が好適に使用される。
更にまた該導電性樹脂塗料焼結膜の研磨表面を清浄にす
るために、鉱酸5〜lO%水溶液で10〜60秒間超音
波洗浄処理し、その後超音波水洗してメッキの濡れの良
好な面を形成する。メッキ方法としては、ハロゲンイオ
ンを含まないメッキ浴内でハレルメソキをするのが好適
である。
るために、鉱酸5〜lO%水溶液で10〜60秒間超音
波洗浄処理し、その後超音波水洗してメッキの濡れの良
好な面を形成する。メッキ方法としては、ハロゲンイオ
ンを含まないメッキ浴内でハレルメソキをするのが好適
である。
〔実施例1〕
鉛ペロブスカイト系誘電体材料PbI□Sr、(Mg、
W)O,。
W)O,。
を調整し、Ag 85/Pd 15組成の内部電極ペ
ーストを用いてコンデンサグリーンチップを作り、これ
を最高温度990°Cで焼成して3−2 X 1.6m
mクイプZ5[Jの積層チップコンデンサを得た。この
チップコンデンサ端子に、下記のメッキ下地用導電性塗
料を塗布し、乾燥後650°Cで焼き(=Jけを行った
。
ーストを用いてコンデンサグリーンチップを作り、これ
を最高温度990°Cで焼成して3−2 X 1.6m
mクイプZ5[Jの積層チップコンデンサを得た。この
チップコンデンサ端子に、下記のメッキ下地用導電性塗
料を塗布し、乾燥後650°Cで焼き(=Jけを行った
。
低温焼結用メッキ下地導電性塗料組成
銀粉(平均粒径2μm) 35重量%銀粉
(平均粒径1μm) 32重量%パラジウ
ム粉(平均粒径0.1μm) 3重量%耐酸性ガ
ラス粉末(軟化点580℃)* 4重量%PbO−Zn
0−B2O2−5iOz系ガラス粉末(軟化点360℃
) 3重量% 有機ビヒクル 23重量%*5i
Oz−TiOz−82O.、−MgO−CaO−Naz
O−に2゜(SiOz−30wtχ 、TiO2・2O
匈むχ)このチップコンデンサにシリコン樹脂10%キ
シレン?容ン夜(信越シリコーンKR−282)を3回
繰り返して真空含浸し、100℃で乾燥し、最後に2O
0″Cで30分間熱硬化させた。次に、電極表面をSi
C粉を使って乾式研磨し、10%lil!i酸溶液の処
理によりその電極表面を活性化させ、以下の条件でニッ
ケル、スズの順でメッキが行われた。
(平均粒径1μm) 32重量%パラジウ
ム粉(平均粒径0.1μm) 3重量%耐酸性ガ
ラス粉末(軟化点580℃)* 4重量%PbO−Zn
0−B2O2−5iOz系ガラス粉末(軟化点360℃
) 3重量% 有機ビヒクル 23重量%*5i
Oz−TiOz−82O.、−MgO−CaO−Naz
O−に2゜(SiOz−30wtχ 、TiO2・2O
匈むχ)このチップコンデンサにシリコン樹脂10%キ
シレン?容ン夜(信越シリコーンKR−282)を3回
繰り返して真空含浸し、100℃で乾燥し、最後に2O
0″Cで30分間熱硬化させた。次に、電極表面をSi
C粉を使って乾式研磨し、10%lil!i酸溶液の処
理によりその電極表面を活性化させ、以下の条件でニッ
ケル、スズの順でメッキが行われた。
ニッケル −−−−−−ワット浴(p[−1=
4.5 )カルボンスズ浴 −−−−−P H= 5
.5(キザイ株式会社製) 得られたメッキ品の断面は高温焼成タイプの端子と変わ
らない三層構造を示した。メッキ前後の初期的電気特性
は第1表に示す通りであり、メッキによる劣化は排除さ
れたことを示している。
4.5 )カルボンスズ浴 −−−−−P H= 5
.5(キザイ株式会社製) 得られたメッキ品の断面は高温焼成タイプの端子と変わ
らない三層構造を示した。メッキ前後の初期的電気特性
は第1表に示す通りであり、メッキによる劣化は排除さ
れたことを示している。
ブ積層チンプコンデンサを測定したところ第2表に示す
ごとく満足すべき電気特性が得られた。
ごとく満足すべき電気特性が得られた。
低温焼結用メッキ下地導電性塗料組成
銀粉(平均粒径1.5μm) 37重世%恨
粉(平均粒径1.0μm) 35重量%耐酸
性ガラス粉末(軟化点580℃) 5重量%Zn0
−Bz03−5iO2−Li2O系ガラス粉末(軟化点
430°C) 2重量% 有機ビヒクル 21重量%C実施
例2) 下記記載のメッキ下地用端子電極塗料を用い、BaTi
0:+で安定化した鉛ペロブスカイト系材料を用いて、
実施例1と同様にして得たメッキタイ(3,2Xl、6
タイプ F103Z)〔比較例〕 下記組成で示す酸化ビスマス粉末を含む端子電JgA塗
料を用いて、実施例Iと同様にして650℃で焼成して
端子電極を形成した後、ニソケルメ・ツキ、スズメッキ
を施した。
粉(平均粒径1.0μm) 35重量%耐酸
性ガラス粉末(軟化点580℃) 5重量%Zn0
−Bz03−5iO2−Li2O系ガラス粉末(軟化点
430°C) 2重量% 有機ビヒクル 21重量%C実施
例2) 下記記載のメッキ下地用端子電極塗料を用い、BaTi
0:+で安定化した鉛ペロブスカイト系材料を用いて、
実施例1と同様にして得たメッキタイ(3,2Xl、6
タイプ F103Z)〔比較例〕 下記組成で示す酸化ビスマス粉末を含む端子電JgA塗
料を用いて、実施例Iと同様にして650℃で焼成して
端子電極を形成した後、ニソケルメ・ツキ、スズメッキ
を施した。
メッキ下地導電性像fミ1組成
銀粉(平均粒径1,5μm) 65.0重量
%パラジウム粉(平均粒径0.1μm) 5.0重
量%PbO−11zOz−5I02系ガラスわ)末
1,0重吋%酸化ビスマス
3.0重壇%有機ビヒクル 26.
0重量%結果は第3表に要約されるがメッキによる特性
劣化、特に絶縁抵抗不良は顕著であり、導涌品は半数を
占めた。
%パラジウム粉(平均粒径0.1μm) 5.0重
量%PbO−11zOz−5I02系ガラスわ)末
1,0重吋%酸化ビスマス
3.0重壇%有機ビヒクル 26.
0重量%結果は第3表に要約されるがメッキによる特性
劣化、特に絶縁抵抗不良は顕著であり、導涌品は半数を
占めた。
本発明により、鉛ペロブスカイト系である低温焼結型積
層コンデンサ端子電極のメツ;1−化が達成された。メ
ッキ処理を施した端子電極は半田喰われに極めて強く、
メッキによる電気特性の劣化は見られなかった。従って
、噴流半田処理が可能となり、鉛ペロブスカイ]・系積
層チップコンデンサの用途を拡大し、その効果は極めて
大きい。
層コンデンサ端子電極のメツ;1−化が達成された。メ
ッキ処理を施した端子電極は半田喰われに極めて強く、
メッキによる電気特性の劣化は見られなかった。従って
、噴流半田処理が可能となり、鉛ペロブスカイ]・系積
層チップコンデンサの用途を拡大し、その効果は極めて
大きい。
Claims (2)
- (1)銀粉あるいは銀粉に対して1〜10重量%のパラ
ジウム粉を含有する金属粉末50〜80重量%と軟化点
500〜750℃の耐酸性ガラス粉末1〜5重量%およ
び軟化点350〜500℃のPbO−ZnO−B_2O
_3−SiO_2系ガラス粉末1〜5重量%と有機質ビ
ヒクル10〜48重量%とから成るメッキ下地用導電性
塗料。 - (2)請求の範囲(1)項のメッキ下地用導電性塗料を
塗布した低温焼結型積層チップコンデンサに有機絶縁性
樹脂塗料を含浸させ、熱硬化し、研磨した後洗浄し、メ
ッキすることを特徴とするメッキ方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63236345A JP2618019B2 (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | メッキ下地用導電性塗料およびそれを用いるメッキ方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63236345A JP2618019B2 (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | メッキ下地用導電性塗料およびそれを用いるメッキ方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0286665A true JPH0286665A (ja) | 1990-03-27 |
| JP2618019B2 JP2618019B2 (ja) | 1997-06-11 |
Family
ID=16999435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63236345A Expired - Lifetime JP2618019B2 (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | メッキ下地用導電性塗料およびそれを用いるメッキ方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2618019B2 (ja) |
Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
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| EP1083578A4 (en) * | 1999-03-30 | 2007-01-10 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Conductive paste, multiple layer ceramic substrate and method of making the same |
| CN103021511A (zh) * | 2011-09-22 | 2013-04-03 | 比亚迪股份有限公司 | 一种晶体硅太阳能电池正面电极银浆及其制备方法 |
| CN115466057A (zh) * | 2021-06-11 | 2022-12-13 | 厦门市敬微精密科技有限公司 | 一种复合玻璃浆料及其制备方法 |
| CN118486500A (zh) * | 2024-07-15 | 2024-08-13 | 乾宇微纳技术(深圳)有限公司 | 一种耐酸电镀型银浆及其制备方法 |
| CN119505647A (zh) * | 2025-01-15 | 2025-02-25 | 中国人民解放军国防科技大学 | 一种表面涂覆低温固化高温红外隐身涂层的树脂基防热复合材料及其制备方法 |
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